JPH02187408A - プロピレン単独重合体または共重合体の製造方法 - Google Patents
プロピレン単独重合体または共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH02187408A JPH02187408A JP1242383A JP24238389A JPH02187408A JP H02187408 A JPH02187408 A JP H02187408A JP 1242383 A JP1242383 A JP 1242383A JP 24238389 A JP24238389 A JP 24238389A JP H02187408 A JPH02187408 A JP H02187408A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- monomers
- monomer
- polymer
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 76
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 abstract 2
- 206010016256 fatigue Diseases 0.000 abstract 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- -1 propylene monoolefin Chemical class 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100058670 Aeromonas hydrophila subsp. hydrophila (strain ATCC 7966 / DSM 30187 / BCRC 13018 / CCUG 14551 / JCM 1027 / KCTC 2358 / NCIMB 9240 / NCTC 8049) bsr gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
- B01J19/2465—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2219/00108—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、プロピレン単独重合体または共重合体の製造
方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、
プロピレン単独重合体または５０重量％より多い、特に
８０重量％より多いプロピレンモノオレフィンとを重合
して含むプロピレン共重合体を、基礎になるモノマーも
しくはコモノマー即ち、相当する「モノマー」と場合に
よって分子量調節剤としての水素を使用して、チーグラ
ー・ナツタ触媒を使用して４０〜１５０°Ｃ１特に５０
〜１１０°Ｃおよび総圧力１０〜５０バール、特に１５
〜４０バールで気相において重合体小部分から成る流動
床で蒸発冷却により重合熱を除去しつつ重合する際に、
導入管（１）を通ってモノマーを連続的または間欠的に
重合釜（２）に導入し、導出管（３）を通して重合体を
連続的にまたは間欠的に重合釜（２）から導出し、さら
に、（ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モノマ
ーの気体状態に相当する範囲に保持し、（ｂ）排出管（
４）を通して気体状の、重合に使用されないモノマーを
重合釜（２）から排出し、このモノマーを凝結器・冷却
器・貯溜器系（５）において液化するとともに貯溜し、
導管（６）を通して液状で重合釜（２）に再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の、重合釜（２）内で蒸発
するモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより
流動床の温度を調節し、 （ｄ）一個または二個以上の導入管（８）を使用して、
重合により消費されたモノマーおよび場合によって重合
体とともに取り出されたモノマーを新しいモノマーの補
給により交換する製造方法に関するものである。
方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、
プロピレン単独重合体または５０重量％より多い、特に
８０重量％より多いプロピレンモノオレフィンとを重合
して含むプロピレン共重合体を、基礎になるモノマーも
しくはコモノマー即ち、相当する「モノマー」と場合に
よって分子量調節剤としての水素を使用して、チーグラ
ー・ナツタ触媒を使用して４０〜１５０°Ｃ１特に５０
〜１１０°Ｃおよび総圧力１０〜５０バール、特に１５
〜４０バールで気相において重合体小部分から成る流動
床で蒸発冷却により重合熱を除去しつつ重合する際に、
導入管（１）を通ってモノマーを連続的または間欠的に
重合釜（２）に導入し、導出管（３）を通して重合体を
連続的にまたは間欠的に重合釜（２）から導出し、さら
に、（ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モノマ
ーの気体状態に相当する範囲に保持し、（ｂ）排出管（
４）を通して気体状の、重合に使用されないモノマーを
重合釜（２）から排出し、このモノマーを凝結器・冷却
器・貯溜器系（５）において液化するとともに貯溜し、
導管（６）を通して液状で重合釜（２）に再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の、重合釜（２）内で蒸発
するモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより
流動床の温度を調節し、 （ｄ）一個または二個以上の導入管（８）を使用して、
重合により消費されたモノマーおよび場合によって重合
体とともに取り出されたモノマーを新しいモノマーの補
給により交換する製造方法に関するものである。
［従来の技術］
この種の方法は公知であり、実地上良好な成績をもって
実施できる。これに関しては、特に米国特許第４０１２
５７３号および同第４３３０６４５号に記載の方法が参
照される。この方法は本質的に本発明方法の基礎をなす
ものとして見ることができる。
実施できる。これに関しては、特に米国特許第４０１２
５７３号および同第４３３０６４５号に記載の方法が参
照される。この方法は本質的に本発明方法の基礎をなす
ものとして見ることができる。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の課題は、より良い結果をもって実施することが
できるように公知方法をさらに発展させることにある。
できるように公知方法をさらに発展させることにある。
この場合の本質的な目標設定は、固体粒子、即ち、重合
釜（２）から排出管（４）を通して気体状の、重合によ
り消費されなかったモノマーに同伴される、本質的に非
常に細かい重合体の破片、により生じる凝縮器・冷却器
・貯溜器系（５）のコンタミネーションを防止すること
である。
釜（２）から排出管（４）を通して気体状の、重合によ
り消費されなかったモノマーに同伴される、本質的に非
常に細かい重合体の破片、により生じる凝縮器・冷却器
・貯溜器系（５）のコンタミネーションを防止すること
である。
この場合、この課題は排出管（４）に挿入された交換可
能なフィルター系によっても解決されるが、そのような
解決は方法技術的にも経済的にも努力して獲得するに値
するものではないということから出発している。
能なフィルター系によっても解決されるが、そのような
解決は方法技術的にも経済的にも努力して獲得するに値
するものではないということから出発している。
〔課題を解決するだめの手段１
上記課題は、冒頭に定義された方法を以下のように発展
させることにより、優れた結果をもって解決することが
できることが見出された。すなわち、さらに、（ｅ）ポ
ンプ（９）を使用して液状モノマーを凝縮器・冷却器・
貯溜器系（５）から除去し、（ｆ）分岐管（１０）を使
用して、ポンプ（９）により除去された液状モノマーの
部分量を、排出管（４）に介在させた洗浄器（ｌ １）
に導入し、（ｇ）洗浄器（１１）を使用して、気体状の
、重合に消費されなかったモノマーに含有される固体粒
子を、この液状モノマーにより洗い落とし、（ｈ）導管
（１２）を使用して、捕集された固体粒子を含む液状モ
ノマーを重合釜（２）に補給する、各措置を講する。
させることにより、優れた結果をもって解決することが
できることが見出された。すなわち、さらに、（ｅ）ポ
ンプ（９）を使用して液状モノマーを凝縮器・冷却器・
貯溜器系（５）から除去し、（ｆ）分岐管（１０）を使
用して、ポンプ（９）により除去された液状モノマーの
部分量を、排出管（４）に介在させた洗浄器（ｌ １）
に導入し、（ｇ）洗浄器（１１）を使用して、気体状の
、重合に消費されなかったモノマーに含有される固体粒
子を、この液状モノマーにより洗い落とし、（ｈ）導管
（１２）を使用して、捕集された固体粒子を含む液状モ
ノマーを重合釜（２）に補給する、各措置を講する。
従って、本発明の対象は、プロピレン単独重合体または
５０重量％より多い、特に８０重１％より多いプロピレ
ンと、５０重量％より少ない、特に２０重ロビレン共重
合体を、基礎になるモノマーもしくはコモノマー、即ち
、相当する「モノマー」と場合によって分子量調節剤と
しての水素を使用して、チーグラー・ナツタ型触媒を使
用して４０〜１５０°０、特に５０−１１０’Ｃ！およ
び総圧力１０〜５０バール、特に１５〜４０バールで気
相において重合体小部分から成る流動床で蒸発冷却によ
り重合熱を除去しつつ重合する際に、導入管（１）を通
って単量体を連続的または間欠的に重合釜（２）に導入
し、導出管（３）を通して重合体を連続的にまたは間欠
的に重合釜（２）から導出し、 さらに、（ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モ
ノマーの気体状態に相当する範囲に保持し、（ｂ）排出
管（４）を通して気体状の重合に使用されないモノマー
を重合釜（２）から排出し、このモノマーを凝結器・冷
却器・貯溜器系（５）において液化するとともに貯溜し
、導管（６）を通して液状で重合釜（２）に再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の、重合釜（２）内で蒸発
するモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより
流動床の温度を調節し、 （ｄ）一個または二個以上の導入管０）を使用して、重
合により消費されたモノマー、および場合によって重合
体とともに取り出されたモノマーを新しいモノマーの導
入により補充する製造方法であり、本発明の特徴とする
ところは、さらに、（ｅ）ポンプ（９）を使用して液状
モノマーを凝縮器・冷却器・貯溜器系（５）から除去し
、（ｆ）分岐管（１Ｇ）を使用して、ポンプ（９）によ
り除去された液状モノマーの部分量を、排出管（４）に
介在させた洗浄器（１１）に導入し、（ｇ）洗浄器（１
１）を使用して、気体状の、重合に消費されなかったモ
ノマーに含有される固体粒子を、この液状モノマーによ
り洗い落とし、（ｈ）導管（１２）を使用して、捕集さ
れた固体粒子を含む液状モノマーを重合釜（２）に補給
することにある。
５０重量％より多い、特に８０重１％より多いプロピレ
ンと、５０重量％より少ない、特に２０重ロビレン共重
合体を、基礎になるモノマーもしくはコモノマー、即ち
、相当する「モノマー」と場合によって分子量調節剤と
しての水素を使用して、チーグラー・ナツタ型触媒を使
用して４０〜１５０°０、特に５０−１１０’Ｃ！およ
び総圧力１０〜５０バール、特に１５〜４０バールで気
相において重合体小部分から成る流動床で蒸発冷却によ
り重合熱を除去しつつ重合する際に、導入管（１）を通
って単量体を連続的または間欠的に重合釜（２）に導入
し、導出管（３）を通して重合体を連続的にまたは間欠
的に重合釜（２）から導出し、 さらに、（ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モ
ノマーの気体状態に相当する範囲に保持し、（ｂ）排出
管（４）を通して気体状の重合に使用されないモノマー
を重合釜（２）から排出し、このモノマーを凝結器・冷
却器・貯溜器系（５）において液化するとともに貯溜し
、導管（６）を通して液状で重合釜（２）に再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の、重合釜（２）内で蒸発
するモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより
流動床の温度を調節し、 （ｄ）一個または二個以上の導入管０）を使用して、重
合により消費されたモノマー、および場合によって重合
体とともに取り出されたモノマーを新しいモノマーの導
入により補充する製造方法であり、本発明の特徴とする
ところは、さらに、（ｅ）ポンプ（９）を使用して液状
モノマーを凝縮器・冷却器・貯溜器系（５）から除去し
、（ｆ）分岐管（１Ｇ）を使用して、ポンプ（９）によ
り除去された液状モノマーの部分量を、排出管（４）に
介在させた洗浄器（１１）に導入し、（ｇ）洗浄器（１
１）を使用して、気体状の、重合に消費されなかったモ
ノマーに含有される固体粒子を、この液状モノマーによ
り洗い落とし、（ｈ）導管（１２）を使用して、捕集さ
れた固体粒子を含む液状モノマーを重合釜（２）に補給
することにある。
［作用コ
本発明方法を以下に詳細に説明する。
Ａ）物質的側面
重合すべきモノマーは当該の慣用のものでよく、例えば
プロピレン単独またはプロピレンと他の一種または二種
以上の０２〜Ｃ，−α−モノオレフィン、例えばエチレ
ン、ｎ−ブテン−１、ｎ−ヘキセン−１，ｎ−オクテン
−１または４−メチルペンテン−１、との混合物であっ
てもよい。上記のように、本発明方法はプロピレン単独
重合体、プロピレンとエチレンとから成る二元共重合体
およびプロピレン、エチレンおよびｎ−ブテン−１その
他の高級ａ−モノオレフィンから成る三元共重合体の製
造に特に良く適している。重合体は細かな分割体の形で
細かいまたは粗い粉末として得られ、その粒径は個々の
公知方法の場合と異ならず、個々に選択された方法上の
条件によって決まる。
プロピレン単独またはプロピレンと他の一種または二種
以上の０２〜Ｃ，−α−モノオレフィン、例えばエチレ
ン、ｎ−ブテン−１、ｎ−ヘキセン−１，ｎ−オクテン
−１または４−メチルペンテン−１、との混合物であっ
てもよい。上記のように、本発明方法はプロピレン単独
重合体、プロピレンとエチレンとから成る二元共重合体
およびプロピレン、エチレンおよびｎ−ブテン−１その
他の高級ａ−モノオレフィンから成る三元共重合体の製
造に特に良く適している。重合体は細かな分割体の形で
細かいまたは粗い粉末として得られ、その粒径は個々の
公知方法の場合と異ならず、個々に選択された方法上の
条件によって決まる。
従って、重合体の粒径は一般に約０．０３〜ｌＯｍ ｍ
ｓ特に０．１〜５ｍｍの範囲内である。
ｓ特に０．１〜５ｍｍの範囲内である。
重合はチーグラー・ナツタ型の触媒系を使用して行われ
る。これは公知のように非常に大きな多様性を有してお
り、よく選択されるのは、（■）三塩化チタン成分およ
び（Ｉ［）−数式ＡｌＲ３またはＣＩＡＩＲ２（ただし
、Ｒはｃ、−Ｃａアルキル残基を表す。）のアルミニウ
ムアルキル成分から成り、触媒成分（Ｉ）のチタン：触
媒成分（ＩＩ）のアルミニウムの原子比が１：１〜１：
ｌＯＯである二成分触媒系である。この二成分系をさら
に追加の助触媒成分（Ｉｎ）により三成分触媒系に構成
するおが大いに有利である。
る。これは公知のように非常に大きな多様性を有してお
り、よく選択されるのは、（■）三塩化チタン成分およ
び（Ｉ［）−数式ＡｌＲ３またはＣＩＡＩＲ２（ただし
、Ｒはｃ、−Ｃａアルキル残基を表す。）のアルミニウ
ムアルキル成分から成り、触媒成分（Ｉ）のチタン：触
媒成分（ＩＩ）のアルミニウムの原子比が１：１〜１：
ｌＯＯである二成分触媒系である。この二成分系をさら
に追加の助触媒成分（Ｉｎ）により三成分触媒系に構成
するおが大いに有利である。
この触媒系の範囲内で本発明の目的に良く適しているの
は電子供与体もしくはルイス塩基で修飾した非常に細か
く分割された式Ｔ ｉ Ｃｌ ｓ・ １／３ＡＩＣ１１
の共晶である。この種の修飾三塩化チタン触媒成分は多
数の変種がありので、公知のように、一連の利点がある
。無用の繰り返しを避けるために、この関係で、例えば
英国特許第８ＳｌｌＨ号力９参照される。
は電子供与体もしくはルイス塩基で修飾した非常に細か
く分割された式Ｔ ｉ Ｃｌ ｓ・ １／３ＡＩＣ１１
の共晶である。この種の修飾三塩化チタン触媒成分は多
数の変種がありので、公知のように、一連の利点がある
。無用の繰り返しを避けるために、この関係で、例えば
英国特許第８ＳｌｌＨ号力９参照される。
本発明の目的に特に適している触媒系は、例えば英国特
許第１４４７７０６号、同第口８５１Ｈ号および同第１
５１２７３０号、並びに米国特許第３９３７６９１号、
同第３９７７９９７号、同第４１２０８３号、同第４１
５１６９９号、同第４１５４７００号および同第４２９
９３１８号に記載されている。
許第１４４７７０６号、同第口８５１Ｈ号および同第１
５１２７３０号、並びに米国特許第３９３７６９１号、
同第３９７７９９７号、同第４１２０８３号、同第４１
５１６９９号、同第４１５４７００号および同第４２９
９３１８号に記載されている。
従って、−括して、本発明方法の物質的側面は慣用の範
囲内のものと同様であるということができる。
囲内のものと同様であるということができる。
Ｂ）方法技術的側面
例えば英国特許第１１３７３０１号、同第＋０１１６４
６９号および同第１０３２９４５号から公知のように、
本発明方法は気相におけるプロピレンの単独重合体また
は共重合体の製造に最も深い技術上の起源を持つ。
６９号および同第１０３２９４５号から公知のように、
本発明方法は気相におけるプロピレンの単独重合体また
は共重合体の製造に最も深い技術上の起源を持つ。
これらの技術の原理は年代に関係なく、詳しい説明が残
っている限り、本発明方法に十分有意味に利用し得る。
っている限り、本発明方法に十分有意味に利用し得る。
特別の側面において、本発明方法は、冒頭ｔこ説明した
ように、本質的に米国特許第４０１２５７３号および同
第４３３０６４５号から公知の方法に基づいているので
、その限りで特別の説明を必要としない。
ように、本質的に米国特許第４０１２５７３号および同
第４３３０６４５号から公知の方法に基づいているので
、その限りで特別の説明を必要としない。
しかるに、本発明方法の特徴として以下のことがいえる
。
。
すなわち、冒頭に定義した公知の方法をさらに次のよう
に措置することから成る。
に措置することから成る。
（ｅ）ポンプ（９）を使用して液状モノマーを凝縮器・
冷却器・貯溜器系（５）から除去し、（ｆ）分岐管（＋
Ｏ）を使用して、ポンプ（９）により除去された液状モ
ノマーの部分量を、排出管（４）に介在させた洗浄器（
ＩＩ）に導入し、（ｇ）洗浄器（１１）を使用して、気
体状の、重合に消費されなかったモノマーに含有される
固体粒子を、この液状モノマーにより洗い落とし、（ｈ
）導管（Ｉ２）を使用して、捕集された固体粒子を含む
液状モノマーを重合釜（２）に補給する。
冷却器・貯溜器系（５）から除去し、（ｆ）分岐管（＋
Ｏ）を使用して、ポンプ（９）により除去された液状モ
ノマーの部分量を、排出管（４）に介在させた洗浄器（
ＩＩ）に導入し、（ｇ）洗浄器（１１）を使用して、気
体状の、重合に消費されなかったモノマーに含有される
固体粒子を、この液状モノマーにより洗い落とし、（ｈ
）導管（Ｉ２）を使用して、捕集された固体粒子を含む
液状モノマーを重合釜（２）に補給する。
これらの措置は、特にそれに必要な装置が慣用の技術水
準に加わっているので、当業者であれば直ちに実施され
る。このことは、気体から固体粒子を洗い落とすのに適
宜使用できる洗浄器（１１）、例えばほぼ中実円柱の形
の向流洗浄器、に対しても当てはまる。上述のように、
本発明の目的に特に適しているのはジェット流洗浄器で
ある。洗浄器（ｌ ｌ）の課題は、気体状の、重合に消
費されなかったモノマーに含有される固体粒子を液状モ
ノマーによって洗い落とすことである。これは、それら
を再び重合釜（２）に補給するためである。その場合、
分岐管（１０）を通って流動する液状モノマーの部分量
を、残留する調節弁（７）によって調節される流動する
液状モノマーの部分量が十分に大きくなるように選び、
措置（Ｃ）が確実にそれだ（プで達成することができる
ようにする。このためには、双方の部分量の関係は重要
ではないことがわかる。
準に加わっているので、当業者であれば直ちに実施され
る。このことは、気体から固体粒子を洗い落とすのに適
宜使用できる洗浄器（１１）、例えばほぼ中実円柱の形
の向流洗浄器、に対しても当てはまる。上述のように、
本発明の目的に特に適しているのはジェット流洗浄器で
ある。洗浄器（ｌ ｌ）の課題は、気体状の、重合に消
費されなかったモノマーに含有される固体粒子を液状モ
ノマーによって洗い落とすことである。これは、それら
を再び重合釜（２）に補給するためである。その場合、
分岐管（１０）を通って流動する液状モノマーの部分量
を、残留する調節弁（７）によって調節される流動する
液状モノマーの部分量が十分に大きくなるように選び、
措置（Ｃ）が確実にそれだ（プで達成することができる
ようにする。このためには、双方の部分量の関係は重要
ではないことがわかる。
この間に説明したように、分岐管（１０）を通して流動
する部分量を時間に対して一定に維持することが有利で
ある。その場合は、本発明方法は特に安定して（ｒｕｈ
ｉｇ）実施される。
する部分量を時間に対して一定に維持することが有利で
ある。その場合は、本発明方法は特に安定して（ｒｕｈ
ｉｇ）実施される。
［実施例〕
撹はん器を備えｔ；有効容積１２．５ｍ３の慣用の重合
釜を用いて操作する。
釜を用いて操作する。
この反応器に、チーグラー・ナツタ触媒系を使用して７
５°Ｃの温度で、プロピレン分圧２８バール、水素分圧
０．１バールで気相において粒径が０．２〜４ｍｍの細
かに分割されｊ；重合体の流動床で、水素の存在下にプ
ロピレンの重合を行うことにより、融点（１１６ｋ ｇ
／ ２３Ｇ’Ｃ）が約１．８のプロピレン単独重合体
を製造する。
５°Ｃの温度で、プロピレン分圧２８バール、水素分圧
０．１バールで気相において粒径が０．２〜４ｍｍの細
かに分割されｊ；重合体の流動床で、水素の存在下にプ
ロピレンの重合を行うことにより、融点（１１６ｋ ｇ
／ ２３Ｇ’Ｃ）が約１．８のプロピレン単独重合体
を製造する。
使用したチーグラー・ナツタ触媒系は英国特許第１４１
１５１８１号の実施例２に従って調製した塩化チタン成
分（Ｉ）とアルミニウムアルキル成分、特に塩化ジエチ
ルアルミニウム（■）、から成る。
１５１８１号の実施例２に従って調製した塩化チタン成
分（Ｉ）とアルミニウムアルキル成分、特に塩化ジエチ
ルアルミニウム（■）、から成る。
これらの触媒成分は別々に重合帯域に、成分（１）を３
００ ｇ／ｈ、成分（ｎ）を８００ ｇハの割合、すな
わち、（１）からのＴｉ： ぐＩ［）からのＡ１の原子
比が約！：５に相当する割合で、導入する。
００ ｇ／ｈ、成分（ｎ）を８００ ｇハの割合、すな
わち、（１）からのＴｉ： ぐＩ［）からのＡ１の原子
比が約！：５に相当する割合で、導入する。
その他の条件は米国特許第４０１２５７３号に従って、
重合熱の除去が蒸発冷却により行われるように選択され
る。その際、導入管（１）を通ってモノマーを水素と混
合して（全体として？、８００ ｋｇ／ｈ）連続的に重
合釜（２）に導入し、導出管（３）を通して重合体（約
１，１００１ｇ／Ｔｈ）を間欠的に重合釜（２）から導
出し、さらに、 （ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モノマーの
気体状態に相当する範囲（上記条件により満たされる）
に保持し、 （ｂ）排出管（４）を通して気体状の重合に使用されな
いモノマーと水素の混合物（全体として約６．４００
ｋｇ／ｈ）を重合釜（２）から排出し、このモノマーを
凝結器・冷却器・貯溜器系（５）において液化するとと
もに貯溜し、導管（６）を通して液状で重合釜（２）に
再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の、重合釜（２）内で蒸発
するモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより
流動床の温度を調節し、 （ｄ）一個の導入管（８）を使用して、重合により消費
されたモノマー１および場合によって重合体とともに取
り出されたモノマーを新しいモノマーの補給により交換
（約１．４００ Ｍ／ｂ）するとともに、所望の濃度の
維持のために水素を補充（約０．１２ｋｇ／ｈ）する措
置をとる。
重合熱の除去が蒸発冷却により行われるように選択され
る。その際、導入管（１）を通ってモノマーを水素と混
合して（全体として？、８００ ｋｇ／ｈ）連続的に重
合釜（２）に導入し、導出管（３）を通して重合体（約
１，１００１ｇ／Ｔｈ）を間欠的に重合釜（２）から導
出し、さらに、 （ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モノマーの
気体状態に相当する範囲（上記条件により満たされる）
に保持し、 （ｂ）排出管（４）を通して気体状の重合に使用されな
いモノマーと水素の混合物（全体として約６．４００
ｋｇ／ｈ）を重合釜（２）から排出し、このモノマーを
凝結器・冷却器・貯溜器系（５）において液化するとと
もに貯溜し、導管（６）を通して液状で重合釜（２）に
再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の、重合釜（２）内で蒸発
するモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより
流動床の温度を調節し、 （ｄ）一個の導入管（８）を使用して、重合により消費
されたモノマー１および場合によって重合体とともに取
り出されたモノマーを新しいモノマーの補給により交換
（約１．４００ Ｍ／ｂ）するとともに、所望の濃度の
維持のために水素を補充（約０．１２ｋｇ／ｈ）する措
置をとる。
本発明のに従えば、この方法は、さらに、次の措置をと
ることにより発展させられる。すなわち、（ｅ）ポンプ
（９）を使用して液状モノマーを凝縮器・冷却器・貯溜
器系（５）から除去（約６．４００ｋｇ／ｈ）Ｌ、 （ｆ）分岐管（１０）を使用して、ポンプ（９）により
除去された液状モノマーの部分量（時間に対して一定：
約３，２５０ ｋｔ／ｂ）を、排出管（４）に介在させ
たジェット流洗浄器（ＩＩ） （滴下分離器を接続した
ベンチュリ洗浄器）に導入し、 （ｇ）洗浄器（Ｉりを使用して、気体状の、重合に消費
されなかったモノマーに含有される固体粒子を、この液
状モノマーにより洗い落とし、（ｈ）導管（１２）を使
用して、捕集された固体粒子を含む液状モノマーを重合
釜（２）に補給する。
ることにより発展させられる。すなわち、（ｅ）ポンプ
（９）を使用して液状モノマーを凝縮器・冷却器・貯溜
器系（５）から除去（約６．４００ｋｇ／ｈ）Ｌ、 （ｆ）分岐管（１０）を使用して、ポンプ（９）により
除去された液状モノマーの部分量（時間に対して一定：
約３，２５０ ｋｔ／ｂ）を、排出管（４）に介在させ
たジェット流洗浄器（ＩＩ） （滴下分離器を接続した
ベンチュリ洗浄器）に導入し、 （ｇ）洗浄器（Ｉりを使用して、気体状の、重合に消費
されなかったモノマーに含有される固体粒子を、この液
状モノマーにより洗い落とし、（ｈ）導管（１２）を使
用して、捕集された固体粒子を含む液状モノマーを重合
釜（２）に補給する。
［発明の効果〕
このように、本発明の重合方法は長期間に互って故障な
く、特に凝縮器・冷却器・貯溜器系（５）のコンタミネ
ーションをおこすことなく、実施することができる。
く、特に凝縮器・冷却器・貯溜器系（５）のコンタミネ
ーションをおこすことなく、実施することができる。
添付の図面は、本発明に従うプロピレンの単独重合体ま
たは共重合体の製造方法を実施する装置系の概略図であ
る。 ｌ・・・導入管、２・・・重合釜、３・・・導出管、４
・・・排出管、５・・・凝縮器・冷却器・貯溜器系、６
・・・導管、７・・・調節弁、８・・・導入管、９・・
・ポンプ、１０・・・分岐管、１１・・・洗浄器、１２
・・・導管 代理人弁理士 １）代 蒸 治
たは共重合体の製造方法を実施する装置系の概略図であ
る。 ｌ・・・導入管、２・・・重合釜、３・・・導出管、４
・・・排出管、５・・・凝縮器・冷却器・貯溜器系、６
・・・導管、７・・・調節弁、８・・・導入管、９・・
・ポンプ、１０・・・分岐管、１１・・・洗浄器、１２
・・・導管 代理人弁理士 １）代 蒸 治
Claims (1)
- （１）プロピレン単独重合体または５０重量％より多い
プロピレンと、５０ 重量％より少ない、 炭素数が２〜８個、特に２〜６個の他のα−モノオレフ
ィンとを重合して含むプロピレン共重合体を、基礎にな
るモノマーもしくはコモノマー、即ち、相当する「モノ
マー」と場合によって分子量調節剤としての水素を使用
して、チーグラー・ナッタ型触媒を使用して４０〜１５
０℃、およ び総圧力１０〜５０バールで気相 において小さく分割された重合体から成る流動床で蒸発
冷却により重合熱を除去しつつ重合する際に、導入管（
１）を通ってモノマーを連続的または間欠的に重合釜（
２）に導入し、導出管（３）を通して重合体を連続的に
または間欠的に重合釜（２）から導出し、さらに、 （ａ）重合釜（２）において圧力と温度を、モノマーの
気体状態に相当する範囲に保持し、 （ｂ）排出管（４）を通して気体状の、重合に使用され
ないモノマーを重合釜（２）から排出し、このモノマー
を凝結器・冷却器・貯溜器系（５）において液化すると
ともに貯溜し、導管（６）を通して液状で重合釜（２）
に再導入し、 （ｃ）連続的温度測定と、温度変化の際に調節弁（７）
を使用して放出される、液状の重合釜（２）内で蒸発す
るモノマーの単位時間当たりの導入量の変化とにより流
動床の温度を調節し、 （ｄ）一個または二個以上の導入管（８）を使用して、
重合により消費されたモノマー、および場合によって重
合体とともに取り出されたモノマーを新しいモノマーの
補給により交換する製造方法において、さらに、 （ｅ）ポンプ（９）を使用して液状モノマーを凝縮器・
冷却器・貯溜器系（５）から除去し、 （ｆ）分岐管（１０）を使用して、ポンプ（９）により
除去された液状モノマーの部分量を、排出管（４）に介
在させた洗浄器（１１）に導入し、 （ｇ）洗浄器（１１）を使用して、気体状の、重合に消
費されなかったモノマーに含有される固体粒子を、この
液状モノマーにより洗い落とし、 （ｈ）導管（１２）を使用して、捕集された固体粒子を
含む液状モノマーを重合釜（２）に補給することを特徴
とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3832082A DE3832082A1 (de) | 1988-09-21 | 1988-09-21 | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
| DE3832082.7 | 1988-09-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187408A true JPH02187408A (ja) | 1990-07-23 |
Family
ID=6363423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1242383A Pending JPH02187408A (ja) | 1988-09-21 | 1989-09-20 | プロピレン単独重合体または共重合体の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0360094A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02187408A (ja) |
| KR (1) | KR900004777A (ja) |
| AU (1) | AU4153489A (ja) |
| BR (1) | BR8904719A (ja) |
| DE (1) | DE3832082A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA897163B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004502798A (ja) * | 2000-07-03 | 2004-01-29 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | プロピレンのホモポリマーまたはコポリマーの製造法 |
| CN101787090A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-07-28 | 南京金陵塑胶化工有限公司 | 一种高压补丙烯工艺 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3826074A1 (de) * | 1988-07-30 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | Propylen-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| US6586536B1 (en) * | 1993-06-18 | 2003-07-01 | Joseph M. Kelley | High temperature process for the production of atactic, amorphous, tacky propylene homopolymers or copolymers |
| EP0824115A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| EP0824118B1 (en) * | 1996-08-13 | 2003-01-08 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
| DE19645947C1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten oder Copolymerisaten des Propylens |
| DE19653079A1 (de) * | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Basf Ag | Verfahren zur Gasphasenpolymerisation von C¶2¶-C¶8¶-Alk-1-enen mittels Ziegler -Natta- oder Metallocen-Katalysatorsystemen |
| FR2758823B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-06-04 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation en phase gazeuse |
| US5990250A (en) * | 1997-05-30 | 1999-11-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of fluidized bed temperature control |
| KR100718302B1 (ko) * | 2006-03-16 | 2007-05-15 | 한국화학연구원 | 가교된 고분자비드 제조 장치 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5634709A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
| JPS57155204A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-25 | Chisso Corp | Vapor-phase polymerization of olefin and equipment therefor |
| DE3239883A1 (de) * | 1982-10-28 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum kontinuierlichen herstellen von copolymerisaten des ethylens mit hoeheren (alpha)-monoolefinen |
-
1988
- 1988-09-21 DE DE3832082A patent/DE3832082A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-09-08 EP EP19890116625 patent/EP0360094A3/de not_active Withdrawn
- 1989-09-20 JP JP1242383A patent/JPH02187408A/ja active Pending
- 1989-09-20 AU AU41534/89A patent/AU4153489A/en not_active Abandoned
- 1989-09-20 ZA ZA897163A patent/ZA897163B/xx unknown
- 1989-09-20 BR BR898904719A patent/BR8904719A/pt unknown
- 1989-09-21 KR KR1019890013580A patent/KR900004777A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004502798A (ja) * | 2000-07-03 | 2004-01-29 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | プロピレンのホモポリマーまたはコポリマーの製造法 |
| CN101787090A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-07-28 | 南京金陵塑胶化工有限公司 | 一种高压补丙烯工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8904719A (pt) | 1990-05-01 |
| EP0360094A2 (de) | 1990-03-28 |
| ZA897163B (en) | 1991-06-26 |
| KR900004777A (ko) | 1990-04-13 |
| AU4153489A (en) | 1990-03-29 |
| EP0360094A3 (de) | 1991-07-17 |
| DE3832082A1 (de) | 1990-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100240565B1 (ko) | 기상 중합 방법 | |
| US4187278A (en) | Polymerization process | |
| US5028670A (en) | Process for the gas-phase polymerization of olefins in a fluidized-bed reactor | |
| US4420592A (en) | Process for multi-step gaseous phase polymerization of olefins | |
| US4710538A (en) | Process for the production of a sticky polymer | |
| JP2002520426A (ja) | 気相重合用の方法及び装置 | |
| BRPI0816967B1 (pt) | processo multiestágios para polimerização de olefinas e aparelho de polimerização | |
| AU750242B2 (en) | Polymerisation process | |
| JP2002504955A (ja) | ポリプロピレンアロイの製造方法 | |
| JPH02187408A (ja) | プロピレン単独重合体または共重合体の製造方法 | |
| US4408024A (en) | Method for the heat removal from polymerization reactor | |
| US6921804B2 (en) | Cascaded polyolefin slurry polymerization employing disengagement vessel between reactors | |
| JP2006502263A (ja) | オレフィン類の気相触媒重合 | |
| RU2289593C9 (ru) | Оптимизация удаления тепла в газофазном процессе с псевдоожиженным слоем | |
| JPS6094408A (ja) | 重合体スラリ−の処理方法 | |
| RU2466144C2 (ru) | Способ полимеризации олефинов | |
| JPH06228229A (ja) | 粘着性ポリマーの改良された製造方法 | |
| EP0256716B1 (en) | Process for producing an amorphous alpha-olefin polymer | |
| JPS5924703A (ja) | 共触媒の分散方法 | |
| US5266276A (en) | Apparatus for the gas-phase polymerization of olefins in a fluidized-bed reactor | |
| JPS6057441B2 (ja) | オレフインの気相重合法 | |
| PT100069A (pt) | Processo para reducao do teor de substancias extraiveis por meio de hexano presente nos copolimeros de etileno | |
| JPS5910361B2 (ja) | オレフイン重合方法 | |
| JPS6166705A (ja) | プロピレンの連続気相重合方法 | |
| KR930010561B1 (ko) | 비중이 낮은 에틸렌-프로필렌 공중합체의 제조방법 |