JPH02184509A - モレキュラーシーブの製造方法 - Google Patents

モレキュラーシーブの製造方法

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JPH02184509A
JPH02184509A JP31965188A JP31965188A JPH02184509A JP H02184509 A JPH02184509 A JP H02184509A JP 31965188 A JP31965188 A JP 31965188A JP 31965188 A JP31965188 A JP 31965188A JP H02184509 A JPH02184509 A JP H02184509A
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silica
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本明細書中で用いる通りの［非ゼオライト系モレキュラ
ーシーブ」或はｆ−Ｎ　Ｚ　−Ｍ　Ｓ　Ｊなる用語は下
記を意味するものと規定する：前述した米国特許４．３
１０．４４０号；同４．４４０．８７１号（及び１９８
４年１月３１日に出願した関連した米国出願第５７５．
７４５号）；同４．５００．６５１号−同４．５５４．
１４３号−同４．５６７、０２９号の特許請求の範囲に
記載されているモレキュラーシーブ、　１９８６年６月
３０日に出願された米国出願第８８０．５５９号に記載
されている＾ｌＰＯ４４１モレキュラーシーブ；　１９
８４年４月１３日に出願された米国出願第６００．３１
２号に開示されている通りのｒＥＬＡＰｓＯＪモレキュ
ラーシーブ及び本パラグフ中後に記載する通りのｒ　Ｅ
　Ｌ　Ａ　Ｐ　ＯＪモレキュラーシーブ、所定の非ゼオ
ライト系モレキュラーシーブ（ｒＥＬＡＰＯＪ　）はＲ
ＰＣ特許出願８５１０４３８６、９号（１９８５年１０
月１３日に公表された公表第０１５８９７６号）及び同
８５１０４３Ｈ，５号（１９８５年ＩＯ月１６日に公表
された公表第０１５８３４９号）に開示されており、及
びＥ　Ｌ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏモレキュラーシーブは１９８
４年４月１３日に出願された同時係属米国出願筒６００
．３１２号（１９８５年１０　Ｊｌ　３０日に公表され
たＥ　Ｉ）　Ｃ公表第０１５９６２４号）に開示されて
いる。 一層詳細には、「非ゼオライト系モレキュラーシーブ」
なる用語は下記の特許出願において権利請求されている
全てのモレキュラーシーブを含む［下記の表中゛、出願
番号の後の（Ａ）は出願が放棄されていることを示し、
出願番号の後の（Ｃ１ｌ））は出願がすぐ上の出願の一
部継続であることを示し、出願番号の後の（Ｃ）はすぐ
上の出願の継続であることを示すコ　： 米国出願番号 ６００、１６６（Ａ） ＨＧ、　８８９（ＣＩＰ） ５９９、８１２（＾） ｇｏ４．２４８（Ｃ）（Ａ） ２９、５４０（ＣＩＰ） ５９９、７７６（＾） ８３５、２９３（ＣＩＰ） ５９９、８１３（＾） ８３０、７５６（ＣＩＰ） ５９９、７７１（＾） ８３０、８９０（ＣＩＯ’） ＺＭＳ ＳＡＰＯ ＳＡＰＯ ＡＰＯ ＡＰＯ ＡＰＯ ＢｅＡＩ’Ｏ ｃＡＰＯ ＡＰＯ Ａ　ＰＯ ａＡＰＯ Ｇａ八へ）０ 出願臼 １９８４年４月１３日 １９８６年２月１９日 １９８４年４月１３日 １９８５年１２月４日 １９８７年３月２４日 １９８４年４月１３日 １９８６年３月３日 １９８４年４月１３日 １９８６年２月１９日 １９８４年４月１３日 １９８６年２月１９日 ５９９．８０７（Ａ） ８４１．７５３（ＣＩＰ） ５９９．８１１（＾） ８３４．９２１（ＣＩＰ） ６ＱＱ、１７１ （現在、１９８７年４ ４、６８６．０９３号） ５９９．８２４（Ａ） ９０２．１２９（Ｃ） ５９９．８１０（＾） ９０２．０２０（Ｃ） ５９９．８０８（＾） ８４５．４８４（ＣＩＰ） ６００．１７７（Ａ） ８４５．２５５（ＣＩＰ） ６００．１７６（＾） ８４１．７５２（ＣＩＰ） ５９９．８３０（＾） １９８４年４月１３日　　　ＧｅＡＰＯ１９８６年３月
２０日　　　ＧｅＡＰＯＩ９８４年４月１３日　　　Ｌ
ｉＡＰ０１９８６年２月２８Ｂ　　　ＬｉＡＰ０１９８
４年４月１３Ｂ　　　ＰＣＡＰ８月１１日に発行された
米国特許 １９８４年４月１３日 １９８６年９月２日 １９８４年４月１３日 １９８６年９月２日 １９８４年４月１３日 １９８６年３月３１日 １９８４年４月１３日 １９８６年３月２８日 １９８４年４月１３日 １９８６年３月２０日 １９８４年４月１３１ヨ ＰｅＴｉＡＰＯ ＦｅＴｉＡＰＯ ＡＰＯ ＡＰＯ ＾５ＡＰｓ。 ５ＡＰＳＯ ＡＰＳＯ ＡＰＳＯ ｅＡＰＳＯ ｅＡＰＳＯ ＣＡＩ’５Ｏ ８５２，１７４（ＣＩＰ）　　　　１９８６年４Ｊ４１
５日　　　ＣＡＰＳＯ５９９、９２５（＾）　　　　　
＋　９８４年４月１３日　　　ＧａＡＰＳＯ８４５，９
８５（ＣＩＰ）　　　　１９８６年３月３＋１１　　　
　ＧａＡＰＳ０５９９、９７１（＾）　　　　　＋　９
８４年４月１３日　　　Ｇｅ＾１）Ｓ０１１１５２．１
７５（ＣＩＰ）　　　　１９８６年４月１５日　　　Ｇ
ｅＡＰＳＯ５９９、９５２（＾’）　　　　　１９８４
年４月り　３　ＥＩ　　　　Ｌ　ｉ＾１）Ｓ０８４７．
２２７（ＣＩＰ）　　　　１９８６年４Ｊ４２日　　　
ＬｉＡＰＳＯ６００、１７９１９８４年４月１３日　　
　Ｔ　ｉ　Ａ　ＰＳＯ（現在、１９８７年８月４日に発
行された米国特許４、６８４．６１７号） ４９、２７４（Ｃ）　　　　　　１９８７年５月１３日
　　　Ｔ　ｉ　Ａ　ＰＳ０６００、１８０　　　　　　
１９８４年４月１３日　　　ＭｇＡＰＳＯ６００、１７
５１９８４年４月１３日　　　ＭｎＡ！’Ｓ。 （現在、１９８７年８月１１日に発行された米国特許４
、６８６．０９２号） ６００、１７４　　　　　　１９８４年４月１３日　　
　ＣｏＡＰＳＯ６００、１７０１９８４年４月１３日　
　　ＺｎＡＰＳＯ６００、１７３１９８４年４Ｊｉ　１
３ＥＩ　　　　ＦｅＡＰＳＯ（現在、１９８７年７月２
８日に発行された米国特許４、６８３．２１７号） ６００、１６８（＾）　　　　　＋　９８４年４月１３
１ヨ　　　ＱｕｉｎＡＰＳＯ６３、７９１（Ａ）　　　
　　　１９８７年６月２３日　　　ＱｕｉｎＡＰＳＯ６
００、１８１１９８４年４月１３日　　　Ｑｕ　ｉ　ｎ
ＡＰｓ。 ６００、１８２　　　　　　１９８４年４月１３日　　
　ＣｏＭｎｌｉｇＡＰＳＯ５７、６４８（Ｃ）　　　　
　　１９８７年６月９日　　　ＣｏＭｎＭｇＡＰＳ０６
０Ｇ、　１８３　　　　　　１Ｈ４年４月１３日　　　
５ｅｎＡＰＳＯ前述した出願及び特許を本明細書に使用
する。 前述したＮＺ−ＭＳの要素について述べるのに本明細書
において用いる命名法は前述した出願或は特許において
用いられているものに一致している。 クラスの内の特定の要素は総括的にｒｎＪ種（ここで、
ｒｎＪは整数である）、例えばＳΔＰ〇−］　１．Ｍｅ
ＡＰＯ−１１，Ｅ１，八ＰＳＯ−３１と呼ぶ。 本発明の方法によって製造することができる非ゼオライ
ト系モレキュラーシーブは、アルミニウム、リン及ヒ（
シリコアルミノホスフェートの場合）ケイ素に加えて１
種或はそれ以上の他の元素を含んでよい。種々の結晶構
造を有するアルミノホスフェート及びシリコアルミノホ
スフェートをそのように多数含むことから、これらの非
ゼオライト系モレキュラーシーブを本発明の方法によっ
て製造する仕方を初めに説明した後に、非ゼオライト系
モレキュラーシーブの化学的性質について説明すること
にする。 発明の方法 すでに述べた通りに、本発明の方法では、アルミナ或は
シリカ−アルミナ体（必要に応じて、非ゼオライト系モ
レキュラーシーブ中に所望する１種或はそれ以上の他の
元素の反応性源を含有してよい）と、五酸化リンの反応
性源及び有機テンプレート剤（及び必要に応じて、非ゼ
オライト系モレキュラーシーブにおいて望む１種或はそ
れ以上の他の元素の反応性源）を含有する液体反応混合
物とを接触させ、それで体と液体反応混合物とを反応さ
せ及びアルミナ或はシリカ−アルミナ体内に非ゼオライ
！・系モレキュラーシーブの結晶を形成させる。この方
法では、体内のアルミナ或はシリカ−アルミナが液体反
応混合物中のリンと反応してアルミナ或はシリカ−アル
ミナの予備成形体内に非ゼオライト系モレキュラーシー
ブのアルミノホスフェート或はシリコアルミ／ホスフェ
ートの骨組構造を生じる。 この骨組に加入させることができる１種又はそれ以上の
元素（アルミニウム、リン、ケイ素及び酸素と５ｖなる
）が体内或は液体反応混合物中に存在するならば、これ
らの元素は通常アルミノホスフェート或はシリコアルミ
ノホスフェ−１・の骨組に入ることになるが、かかる元
素が骨組に入る債が該元素の存在量、使用する元素の形
の反応性、該元素を骨組に加入する容易性によって変わ
ることはもち論である。かかる元素を非ゼオライト系モ
レキュラーシーブ生成物中に望む場合には、該元素を液
体反応混合物中に入れるのが望ましい。 本発明の方法では、固体体はアルミナ（及び必要に応じ
てシリカ）を含有し、一方、液体反応混合物は五酸化リ
ン源を含有する。しかし、シリカは固体体中のシリカに
加えてか或は代えてのいずれかで液体反応混合物に入れ
ることができ、一方、固体体は液体反応混合物中に存在
するｆｉ酸化リす源に加えてそれを含有することができ
る。固体体と溶液との間のシリカの最適な分配は、使用
する正確なシリカ源、反応混合物の他の成分等を含む多
数の要因によって変わり得るが、シリカを固体体に加入
するのが通常好都合である。 本発明の方法で用いる体におけるアルミナ或はシリカ−
アルミナは、非晶質或は結晶性不良形であるのが望まし
い。というのは、結晶性の強いアルミナ或はシリカ−ア
ルミナが存在すれば非ゼオライト系モレキュラーシーブ
の所望の結晶形の形成を妨げ或はこの所望の形を形成さ
せなくさえする傾向になり得るからである。アルミナ或
はシリカ−アルミナが非晶質或は結晶性の劣った形にす
ることを確実にするために、アルミナ或はシリカアルミ
ナを本発明の方法で用いる前に焼成することが望ましい
。このように焼成することはアルミナ或はシリカ−アル
ミナが非晶質或は結晶性に劣った形になることを確実に
するのみならず、またアルミナ或はシリカ−アルミナの
反応性及び接近容易性を変更し、よってアルミナ或はシ
リカアルミナと液体反応混合物との反応を促進させ、ま
た固体体の保全性を向上させる役に立つ。本発明の方法
において用いるアルミナ或はシリカ−アルミナについて
の最適な焼成温度は」二連した従来技術のプロセスによ
ってクレーの予備成形体からゼオライトを製造する際に
代表的に用いられる温度よりも若干低い。アルミナ或は
シリカ−アルミナについての３子ましい焼成温度は約２
５０゜〜約７５０℃の範囲が音通であるが、最適なか焼
温度は採用する特定のアルミナ或はシリカ−アルミナに
よって変わる。 本発明の方法で用いるアルミナ或はシリカ−アルミナ体
は種々の物理的形態を有してよい。体は小さい粒子の形
にすることができる。しかし、反応を完了した後に非ゼ
オライト系モレキュラーシーブを液体反応混合物から分
離するのを容易にするため及び非ゼオライ！・系モレキ
ュラーシーブを大きい粒子の形で作るために、アルミナ
或はシリカ−アルミナ体に相対的に大きい体、代表的に
は少なくとも約Ｑ、５ｘｘの最小寸θこをイｆするもの
にすることが極めて好ましい。（固体粒子の有効なｔ濾
過及び洗浄は、下記に一層詳細に検討する通りに、本発
明の方法で噴霧乾燥したアルミナ或はシリカ−アルミナ
体を用いることによって達成することができるずっと小
さい粒子、例えば直径約６０マイクロメーターを有する
粒子に対して行うことができる。）体は造形して多くの
形状、例えば球、微小球、ベレット、ビーズ、タブレッ
ト、シリンダー、ディスク、グラニユール、立方体或は
ブロックにしてよい。かかる体を成形する適した造形技
法は慣用のものであり、押出、噴霧乾燥、プリル化、成
形、流延、スリップ−流延、タブレット化、ブリケット
化及びビーズ成形プロセス、例えばタンプリング、ドラ
ムローリング、ノータ（Ｎａｕｔａ）混合及びディスク
成形を含む。好ましい方法は押出、噴霧乾燥、プリル化
及びビーズ成形プロセスであり、押出が特に好ましい技
法である。 体を押出或は同様の技法で成形するつもりの場合、それ
を成形する第１段階は液体分散媒中のアルミナ（及び必
要に応じてその他の成分）の懸濁液或はペーストを形成
するのが普通である。このような懸濁液或はペーストを
形成するのに種々の技法を用いることができ、例えば懸
濁液或はペーストは、アルミニウムアルコキシドを加水
分解して或はアルミナを酸中に解凝固させ、次いで残留
する酸を実質的に中和して形成することができる。別法
として、単にアルミナ及びその他任意の成分を、好まし
くは初めに成分を粉砕或は砕いて微細に分割した形にし
た後に、水と適当に撹拌しながら混合するだけで十分に
なり得る。水の添加量は生成するペーストから造形体を
成形するのを可能にする程にすべきである。はとんどの
造形方法について、固形分含量は混合物の約５０〜約６
５％の範囲になる。含水量は混合物の約３５〜約４５重
量％、好ましくは約３８〜約４２重量％の範囲になるの
が普通である。 体の寸法は使用するグイ或はその他の造形器具によるば
かりでなく、また造形する混合物の組成及び造形方法を
調節することによって変えることができる。粒子の形が
ほぼ球状或は円柱状であるならば、代表的な体の寸法は
直径約０．４〜約７　ａｘの範囲である。体をいくつか
０噴霧乾燥及びプリル化技法によって造形するならば、
−層小さい体、しばしば平均直径が約５０〜約９０ミク
ロン程に小さい体が生じる。 体は、−捏造形したら、焼成する用意ができた。 しかし、この工程より前に、体を必要に応じて温度約５
０゜〜約１５０℃において約０．５〜３６時間乾燥して
よい。しかし、時間及び費用がかかるために、造形した
後直ぐに焼成を行うのが普通である。乾燥及び／又はか
焼は、体を押出し或はその他の造形する前に、アルミナ
或はシリカ−アルミナに加えた液体分散媒の少なくとも
一部を除く働きをする。 アルミナ或はシリカ−アルミナ体中のアルミナは液体反
応混合物と反応する程に反応性である任意の形にするこ
とがてき、これより例えば、上述したゼオライト合成プ
ロセスにおいて用いるアルミナの形のほとんどをまた本
発明の方法において用いることができる。好ましいアル
ミナの形はベーマイト及びプソイドベーマイトを含む。 体がシリカを含有するつもりのばあい、ＳｉＯ＊四面体
単位を現場形成するようなほとんど全ての反応性ケイ素
源を用いてよい。ケイ素源はシリカゾルの形のシリカに
することができ、ヒユームドシリカにすることができ、
或はゼオライト合成において用いるその他慣用のシリカ
源、例えば反応性固体非晶質沈降シリカ、シリカゾル、
ケイ素のアルコキシド、テトラアルキルオルトシリケー
ト（例えば、テトラエチルオルトシリケート）、ケイ酸
、アルカリ金属シリケート等にすることができる。 好ましいシリカ源はコロイド状シリカ及びシリカゾルで
ある。また、体がシリカを含有するつもりの場合、カオ
リンのようなアルミノシリケートクレーをシリカ及びア
ルミナの両方の源として用いてよいが、用いるか焼温度
が不適当であるならば、かかるクレーからのシリカは非
ゼオライト系モレキュラーシーブに加入するために容易
に利用し得ないことから、アルミノシリケートクレーを
用いることが不利になり得る場合がいくつかあることに
注意すべきである。 アルミナ或はシリカ−アルミナ体が非ゼオライト系モレ
キュラーシーブに加入するためのアルミニウム、ケイ素
及び酸素以外の１種又はそれ以上の元素を含有する予定
の場合、他の元素は下記に検討するかかる元素の化合物
の形にすることができる。但し、他の元素はアルミナ或
はシリカ−アルミナ体の形成を有意に妨げる形で存在す
べきでない。 本発明の方法において用いる液体反応混合物はリンの反
応性源を含む。反応性リン源はオルトリン酸或はその塩
が好ましく、液体反応混合物はオルトリン酸或はその塩
の水溶液を含むのが望ましい。トリエチルホスフェート
等の有機ホスフェートも使用することができる。たとえ
ば臭化テトラブチルホスホニウムのような有機リン化合
物は明らかにリンの反応性源として働かないが、これら
化合物はテンプレート剤としては機能する。たとえばメ
タリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩をリン源とし
て少なくとも１部使用しうるが好適ではない。 本発明の方法において用いる液体反応混合物はまたイｆ
機テンプ１／−ト剤を含有する。この有機テンプレート
剤は慣用のゼオライトアルミノシリケ−４或はＮＺＭＳ
の合成に使用することが従来提案されているものの内の
任意のものにすることができる。一般に、これらの化合
物は元素周期律表の第ＶＡ族の元素、特に窒素、リン、
ヒ素及びアンチモン、好ましくは窒素若しくはリン、特
に好ましくは窒素を含有し、これら化合物はまた１〜８
個の炭素原子を有する少なくとも１個のアルキル若しく
はアリール基を含有する。テンプレート剤として使用す
るのに特に好適な化合物はアミン、第四ホスホニウム化
合物及び第四アンモニウム化合物であり、後者の二つは
一般に式Ｒ４Ｘ＋（ここで１−Ｘ」は窒素若しくはリン
であり、各々のＲは１〜８個の炭素原子を含有するアル
キル又はアリール基である）により示される。たとえば Ｌ　（Ｃ＋＋ＩｔＪｙＮｔ）（０１１）ｔＪｘ　　（こ
こでｒｘｊは少なくとも２の値を有する）のような高分
子第四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−ジー
及びトリーアミンを単独で又は第四アンモニウム化合物
若しくはその他のテンプレート化合物と組み合せて用い
るのが有利である。２種若しくはそれ以上のテンプレー
ト剤の混合物は所望の非ゼオライト系モレキュラーシー
ブの混合物を生成することができ、或は−層強く支配す
る（ｄｉｒｅ６ｔ　ｉｎｇ）テンプレート種は反応ゲル
のｐＨ条件を主として確立するよう作用する他のテンプ
レート種との反応の過程を制御することができる。代表
的なテンプレート剤はテトラメチルアンモニウム；テト
ラエチルアンモニウム；テトラプロピルアンモニウム及
びテトラブチルアンモニウムイオン：テトラベンチルア
ンモニウムイオン；ジ−ｎ−プロピルアミンニトリプロ
ビルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン
；ピペリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルビリ
ジン；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−ジエ
チルエタノールアミン；ジシクロヘキシルアミン；　Ｎ
、　Ｎ−ジメチルエタノールアミン；フリン：Ｎ、Ｎ’
−ジメチルピペラジン；】、４−ジアザビシクロ（２，
２，２）オクタン；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３
−メチルピペリジン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン
；３メチルビリジン：４−メチルビリジン；キヌクリジ
ン；Ｎ、Ｎ’−ジメチル−■、４−ジアザビシクロ（２
゜２．２）オクタンイオン；＞−ｎ−ブチルアミン；ネ
オペンチルアミン；ジ−ｎ−ペンチルアミン：イソプロ
ピルアミン：ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミン；ピ
ロリジン及び２−イミダゾリドンを包含する。必らずし
も全てのテンプレート剤は全ての種の非ゼオライト系モ
レキュラーシーブの生成を支配せず、中−のテンプレー
ト剤は反応条件の適切な調節により数種の非ゼオライト
系モレキュラーシーブ組成物の生成を支配し、かつ所定
の非ゼオライト系モレキュラーシーブｉｌ＋成物は数種
の異なるテンプレート剤を使用して生成することができ
る。 液体反応混合物がシリカ源を含有する予定の場合、この
シリカ源はシリカ−アルミナ体において用いるためにす
でに述べたそれらのシリカ源の内のいずれであってもよ
いが、但し、シリカ源と液体反応混合物中に溶解及び／
又は分散させ得ることを条件とする。液体反応混合物に
おいて用いるための好ましいシリカ源はシリカゾルであ
る。 液体反応混合物が非ゼオライト系モレキュラーシーブに
加入するためのリン、ケイ素及び酸素と異なる１種或は
それ以上の元素源を含有するつもりである場合、他の元
素を液体反応混合物中に所望の元素の反応性形態、すな
わち、非ゼオライト系モレキュラーシーブ中に存在する
元素の骨組四面体酸化物単位を形成する反応性の形態の
現場形成を可能にする任意の形で導入し、でよい。使用
することができる元素の化合物は酸化物、アルコキシド
、水酸化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硝酸
塩、カルボン酸塩（例えば酢酸塩）、等を含む。種々の
元素の特に好ましい源については下記に挙げる種々の非
ゼオライト系モレキュラーシーブ群の説明において検討
する。 同様に、固体体がリン源を含有するつもりである場合、
このリン源は液体反応混合物において用いるためにすで
に述べたそれらのリン源の内のいずれであってもよいが
、但し、リン源は本発明の方法を妨げずに固体体に加入
し得ることを条件とする。また、当業者ならば、固体体
において使用可能なその他のわずかに可溶性のリン源を
知っている。 液体反応混合物中の種々の成分の割合及び固体体中に存
在するこれらの成分対アルミナ（及び必要に応じてシリ
カ及びその他の元素）の比は、中でも、本発明の方法が
進行する速度、生成する非ゼオライト系モレキュラーシ
ーブの収率及び組成に影響を与える。通常、本発明の方
法において用いる反応混合物（体を含む）の種々の成分
の割合は、非ゼオライト系モレキュラーシーブについて
記載している上述した特許及び係属特許出願中に記載さ
れている水熱結晶化プロセスにおいて用いられる割合と
同様であるが、固体体中に存在する成分の場合、特に固
体体がクレーから形成されたものであるならば、かかる
成分の反応或は転化が不完全である可能性を語約しなけ
ればならないかもしれない。これより、本発明の方法に
よって非ゼオライト系モレキュラーシーブを合成する際
に、有機テンプレート剤をリン１モル当り約６モル以下
、望ましくは約２モル以下含む液体反応混合物を用いる
ことが好ましい。好ましくは、液体反応混合物は水をリ
ン１モル当り５００モル以下、望ましくは約１００モル
以下、最も望ましくは約５０モル以下含有する。液体反
応混合物がシリカを含有する場合、液体反応混合物はケ
イ素をリン１モル当り約０．１〜約０．５モル含有する
のが望ましい。 非ゼオライト系モレキュラーシーブに加入することを意
図して液体反応混合物中に入れるリン、ケイ素及び酸素
と異なる元素の割合は、製造する非ゼオライト系モレキ
ュラーシーブにおいて望む該元素の割合及び該元素が非
ゼオライト系モレキュラーシーブの結晶骨組に入る容易
性の両方によって変わることになる。液体反応混合物に
入れる個々の成分の適当な割合に関する一般的な手引き
を、下記の種々の非ゼオライト系モレキュラーシーブ群
の説明において挙げる。 体対液体反応混合物の重量比は、体が液体反応混合物中
リン１モル当り約０．７５〜約１．２５モルのアルミニ
ウムを含むように調節するのが望ましい。 非ゼオライト系モレキュラーシーブにおいて望むアルミ
ニウム、リン、ケイ素或は他の元素源としてアルコキシ
ドを用いるそれらの場合には、対応するアルコールがア
ルコキシドの加水分解生成物であるので、反応混合物中
に必ず存在する。このアルコールがテンプレート剤とし
て合成フロセスに関与するかどうかは確定されていない
。しかし、この適用のために、このアルコールがたとえ
合成されたままの非ゼオライト系モレキュラーシーブ中
に存在するとしても、このアルコールは任意にテンプレ
ート剤のクラスから省かれる。 本発明の方法において用いる液体反応混合物は、全部よ
りは少ない試薬の混合物を形成した後にこれらの混合物
に追加の試薬を単独で或は２種或はそれ以−Ｉユの試薬
の他の中間混合物の形で加入することによって作るのが
音通である。いくつかの場合には、混和した試薬は中間
混合物中でそれらの素生を保ち、他の場合には、試薬の
いくつか或は全部が化学反応にまき込まれて新しい試薬
を生じる。「混合物」なる用語は、両方の場合において
適用する。その上、中間混合物、並びに最終反応混合物
を実質的に均一になるまで撹拌するのが好ましい。 本発明の方法では、反応混合物を一般に密封容器、好ま
しくはテトラフルオルエチレンのような不活性プラスチ
ック材料により内張すした反応混合物の汚染を避けるた
め密封容器に装入し、好ましくは自生圧力下、約１００
゜〜３００℃、好ましくは約１５０゜〜２５０℃の温度
で非ゼオライト系モレキュラーシーブ生成物の結晶を得
るまで、通常は数時間ないし数週間加熱する。有効な結
晶化時間は約２４〜約２０日を用い、代表的には約２４
〜約２４０時間、好ましくは約４８〜約１４４時間を用
いる。 非ゼオライト系モレキュラーシーブ組成物の合成に必須
ではないが、反応混合物を撹拌或はその他適度にかきま
ぜること及び／又は反応混合物に製造する非ゼオライト
系モレキュラーシーブか或ｉ、ｔ　位相学的に類似のア
ルミノホスフェート、アルミノシリケート或はモレキュ
ラーシーブ組成物の種結晶を播種することは結晶化手順
を促進する。 生成物を遠心分離或は濾過のような任意の簡便な方法に
よって回収する。 本方法が非ゼオライト系モレキュラーシーブ生成物を、
上述した関連のある特許及び同時係属出願に記載される
非ゼオライト系モレキュラーシーブの水熱結晶化合成方
法によって製造する非ゼオライト系モレキュラーシーブ
に比べて相当に大きい平均粒径を有する形で製造し得る
ことは本発明の方法の１つの有意な利点である。非ゼオ
ライト系モレキュラーシーブを合成において用いるアル
ミナ或はシリカ−アルミナ体と実質的に同じ寸法及び形
状を有する１１１−１．−＋・１体体として製造するの
が最適である。たとえこの最適な結果が通常得られず及
びアルミナ或はシリカ−アルミナのＬＮ　＜ら力１の破
砕が生じ得るとしても、非ゼオライト系モレキュラーシ
ーブは、依然、前述した水熱結晶化プロセスによって作
る非ゼオライト系モレキュラーシーブに比べて相当に大
きい平均粒径を有する形で作られる。これらの水熱結晶
化プロセスが代表的にはサブミクロンの範囲の平均粒径
を有する非ゼオライト系モレキュラーシーブの粒子を生
成するのに対し、本発明の方法は、通常、少なくとも約
１０ミクロン、好ましくは約２０〜約４０ミクロン或は
それ以上の平均粒径を有する生成物を生成する。 結晶化の後、非ゼオライト系モレキュラーシーブ生成物
をＱＩ　Ｈし、かつ有利には水洗し、かつ風乾すること
ができる。合成されたままの非ゼオライト系モレキュラ
ーシーブは一般に、その内部細孔系内にその生成に使用
したテンプレート剤の少なくとも１種の形態を含有する
。最も一般的には有機テンプレートに由来する有機成分
は、少なくとも一部分、有機含有反応系から製造される
合成されたままのアルミ／シリケートゼオライトの場合
と一般に同様な電４：Ｉ調相カチオンとして存在する。 しかしながら、有機成分の幾らか又は全部が特定の非ゼ
オライト系モレキュラーシー７種における吸蔵分子種に
なることが可能である。−船釣にテンプレート剤、従っ
て吸蔵有機種は非ゼオライト系モレキュラーシーブ生成
物の細孔系を通して自由に移動するには大き過ぎ、非ゼ
オライト系モレキュラーシーブを２００℃〜７００℃、
好マシくは３５０゜〜６００℃の温度で焼成してこれら
有機種を熱分解することにより除去しなければならない
。幾つかの例において、非ゼオライト系モＬ／＋ニラー
シープ生成物の細孔は、特にテンプレート剤が小分子で
あれば、このテンプレート剤の移動を可能にするのに充
分な大きさであり、したがってその完全又は部分的な除
去はたとえばゼオライトの場合に行われるような慣用の
脱着手段により達成することができる。本明細書で使用
する通りの１合成されたまま」という用語は、合成プロ
セスの結果として結晶内細孔系を占める有機成分が後合
成処理により減少されて、結晶内気孔系内に存在する有
機テンプレートが系内に存在する２グラム原子の酸素当
り０．０２モルより少なくなるような非ゼオライト系モ
レキュラーシーブ相の状態を包含しないことは了解され
よう。 本発明の方法によって製造した非ゼオライト系モレキュ
ラーシーブ組成物は、従来ゼオライト系アルミノシリケ
ートの場合に用いられているイオン交換技法を使用し７
て分析してカチオン交換容量を示し、各々の種の格子構
造において固有であり及び直径が少なくとも約３人であ
る細孔直径を有し得る。非ゼオライト系モレキュラーシ
ーブＩＩ　酸物のイオン交換は、通常、合成の結果とし
て存在する有機成分を細孔系から除いた後でのみ可能で
ある。合成されたままの非ゼオライト系モレキュラーシ
ーブ組成物中に存在する水を除く脱水は少なくともある
程度まで通常の方法で有機成分を除かないで達成するこ
とができるのが普通であるが、有機種が存在しなければ
吸ｚ１及び脱着手順を大いに容易にする。非ゼオライト
系モレキュラーシーブ材料は種々の度合の水熱及び熱安
定性をイｆし、いくつかはこの点で極めて顕著であり、
モレキュラーシーブ吸着剤及び炭化水素転化触媒或は触
媒ベースとして機能することになる。 モレキュラーシーブを触媒として用いる当業者によく知
られているように、モレキュラーシーブの触媒活性は明
らかに反応体及び生成物がモレキュラーシーブの細孔中
に拡散する能力に依存するので、モレキュラーシーブ触
媒反応の反応速度はモレキュラーシーブの細孔寸法によ
り強い影響を受けることがしばしばある。本発明の方法
によって作る非ゼオライト系モレキュラーシーブの細孔
寸法は広い範囲にわたって変わり、細孔の寸法を基準に
して、非ゼオライト系モレキュラーシーブは小、中、大
細孔物質に分類することができる。 小細孔物質は、焼成した状態で、分圧３００トル及び温
度２０℃において、イソブタンの吸容が非ゼオライト系
モレキュラーシーブの重量により約２％より少ないもの
である。中細孔物質は、焼成した状態で、分圧５００ト
ル及び温度２０℃において、非ゼオライト系モレキュラ
ーシーブの重量によりイソブタンを少なくとも約２％、
好ましくは少なくとも約４％吸着し及び分圧２．６トル
及び温度２２℃において、非ゼオライト系モレキュラー
シーブの重量によりトリエチルアミンの吸着が５％より
少ないものである。大細孔物質は、焼成した状態で、分
圧２．６トル及び温度２２℃において、非ゼオライト系
モレキュラーシーブの重量によりイソブタンを少なくと
も約２％火管し及びトリエチルアミンを少なくとも５％
吸着するものである。 分圧５００トル及び温度２０℃でイソブタンを非ゼオラ
イト系モレキュラーシーブの少なくとも約２重量％吸着
することはおよそ５人の最小細孔寸法に相当し、分圧２
．６トル及び温度２２℃でトリエチルアミンを非ゼオラ
イト系モレキュラーシーブの５重量％未満吸着すること
はおよそ７人の最大細孔寸法に相当する。 本発明の方法によって作ったＮＺＭＳを採用する触媒プ
ロセスのほとんどでは、中及び大細孔の非ゼオライト系
モレキュラーシーブは反応に含まれる全ての分子種を適
当に拡散させる程の大きさの細孔を有するので、中及び
大細孔物質が好ましい。よって、本発明の方法の好まし
い態様では、製造するＮＺＭＳは中或は大細孔物質であ
る。中及び大細孔ＮＺＭＳは下記を含み、これらに限定
されない： ＥＬＡＰＳＯ−５、ＥＬＡＰＳＯ−１１、ＥＬＡＰＳＯ
−３１、ＥＬＡＰＳＯ−：（６、ＥＬＡＰＳＯ−３７、
ＥＬＡＰＳＯ−４０、ＥＬＡＰＳＯ−４１、ＳＡＰＯ−
−１１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−−３１ＳＳＡＰＯ
−３６、ＳＡＰＯ−−３７，５ＡＩＫＯ−４０、ＳＡＰ
Ｏ−−４１ＳＣｏＡＰＳＯ−５、ＣｏＡＰＳＯ−１１、
ＣｏＡＰＳＯ−３１゜ＣｏＡＰＳＯ−３６、ＣｏＡＰＳ
Ｏ−３７、ＣｏＡＰＳＯ−４０、ＣｏＡＰＳＯ−４１、
ＦｅＡＰＳＯ−５、Ｉ’ｅＡＰＳＯ−１１、ＦｅＡＰＳ
Ｏ−３１ＳＦｅＡＰＳＯ−３６、ＦｃＡＰＳＯ−３７、
ＦｅＡＰＳＯ−４０、ＦｅＡＰＳＯ−４１，ＭｇＡＰＳ
Ｏ−５、ＭｇＡｌ’ＳＯ−１１ＳＭｇＡ５０−１１Ｓ、
　ＭｇＡＰＳＯ−３６、ＭｇＡＰＳＯ−３７、ＭｇＡＰ
ＳＯ−４０、ＭｇＡＰＳＯ−４１，ＭｎＡＰＳＯ−５、
ＭｎＡＰＳＯ−１１、ＭｎＡＰＳＯ−３１，ＭｎＡＰＳ
Ｏ−３６、ＭｎＡＰＳＯ−３７、ＭｎＡｌ’５Ｏ−４０
、ＭｎＡＰＳＯ−４１、ＴｉＡＰＳＯ−５、ＴｉＡＰＳ
Ｏ−１１゜ＴｉＡＰＳＯ−３１、ＴｉＡＰＳＯ−３６、
ＴｉＡｌ”５Ｏ−３７、ＴｉＡｌ’５Ｏ−４０、ＴｉＡ
ＰＳＯ−４１、ＺｎＡＰＳＯ−５、ＺｎＡＰＳＯ−１１
，ＺｎＡＰＳＯ−３１、ＺｎＡＰＳＯ−３６、ＺｎＡＰ
ＳＯ−３７、ＺｎＡＰＳＯ−４０、ＺｎＡＰＳＯ−４１
、ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５、ＣｏＭｎＡｌ’５Ｏ−１１，
Ｃｏ１ＪｎＡｌ’５Ｏ−３６、ＣｏＭ　ｎ　Ａ　ＰＳＯ
−３７、ＣｏＭｎＡＰＳＯ−４０、ＣｏＭｎＡＰＳＯ−
４１、ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５、ＣｏＭｎＭｇＡＰＳ
Ｏ−１１、Ｃｏｔ！ｎＭｇ＾Ｉ’５Ｏ−３１、ＣｏＭｎ
ＭｇＡＰＳＯ−３６、ＣｏＭｎＭｇ＾１１ＳＯ−３７、
ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−４０、ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−
４１，ＡｓＡＰＳＯ−５、＾５ＡＰｓｏ−１１、＾５Ａ
Ｐｓｏ−３１，＾５ＡＰｓｏ−３６、＾５ＡＰｓｏ−３
７、＾５ＡＰｓｏ−４０、ＡｓＡＰＳＯ−４１、ＢＡＰ
ＳＯ−５、ＢＡＰＳＯ−１１Ｓ　ＢＡＰＳＯ−３１゜Ｂ
ＡＰＳＯ−３６、ＢＡＰＳＯ−３７、ＢＡＰＳＯ−４０
、ｌ巳ＰＳＯ−４１゜ＢｅＡＰＳＯ−５、ＢｅＡＰＳＯ
−１１、ＢｃＡＰＳＯ−３１，ＢｅＡｒ’５Ｏ−３６、
ＢｅＡＰＳＯ−３７、ＢｅＡＰＳＯ−４０、ＢｅＡＰＳ
Ｏ−４１、ＣＡＰＳＯ−５、ＣＡＰＳＯ−１１，ＣＡＰ
ＳＯ−３１，ＣＡＰＳＯ−３６、ＣＡＰＳＯ−３７、Ｃ
ＡＰＳＯ−４０、ＣＡＰＳＯ−４１，ＧａＡＰＳＯ−５
、ＧａＡＰＳＯ−１１゜ＧａＡＰＳＯ−３１，ＧａＡＰ
ＳＯ−３６、ＧａＡＰＳＯ−３７、ＧａＡＰＳＯ−４０
、ＧａＡ［’５Ｏ−４１、ＧｅＡＰＳＯ−５、ＧｅＡＰ
ＳＯ−１１，ＧｅＡＰＳＯ−３１゜ＧｅＡＰＳＯ−３６
、ＧｅＡＰＳＯ−３７、ＧｅＡＰＳＯ−４０、ＧｅＡＰ
ＳＯ−４１゜ＬｉＡＰＳＯ−５、１，１ＡＰｓｏ−１１
，ＬｉＡＰＳＯ−３１、Ｉ、ｉＡＩ’５ｏ−３６、Ｌｉ
ＡＰＳＯ−３７、ＬｉＡＰＳＯ−４０、ＬｉＡＰＳ（１
−４１，ＭｅＡＩ’Ｏ−５、ＭｅＡＰＯ−１１、ＭｅＡ
ＰＯ−３１Ｓ　ＭｅＡＰＯ−３６、ＭｅＡＰＯ−３７、
ＭｅＡＰＯ−４０ＳＭｅＡＩ’０−４１ＳＴｉＡＰＯ−
５、ＴｉＡＰＯ−１１、ＴｉＡＰＯ−３１，ＴｉＡＰＯ
−３６、ＴｉＡＰＯ−３７、Ｔｉ＾ｌ’０−４０、Ｔｉ
ＡＰＯ−４１、ＦＣＡＰＯ−５、ＦＣＡＩ）Ｏ−１１，
ＦＣＡＰＯ−３１，ＦＣＡＰＯ３６、ＦＣＡＰＯ−３７
、ＦＣＡＩ’０−１０、ＦＣＡＰＯ〜４１、＾ＳＡＰＯ
−５、＾５ＡＰｏ−１１，八５ＡＰｏ−３１，＾５ＡＰ
ｏ−３６、八ｓＡＩ’ｏ−３７、ＡｓＡＰＯ−４０、Ａ
ｓＡＰＯ−４１、ＢＡＰＯ−５、ＢＡＰＯ−１１，１３
＾Ｐ（１−３１、＋３ＡＰＯ−３６、ＢＡＰＯ−３７、
ＢＡＰＯ−４０，１３＾ＰＯ−４１、ＢｅＡＰＯ−５、
ＢｅＡＰＯ−１１、ＢｅＡＰＯ−３１、ＢｅＡＰＯ−３
６、ＢｅＡＰＯ−３７、ｔｌｅＡＰｏ−４０、ＢｅＡＰ
Ｏ−４１Ｓ　ＣＡＰＯ−５、ＣＡＰＯｌ１，ＣＡＰＯ−
３１、ＣＡＰＯ−３６、ＣＡＰＯ−３７、ＣＡＰＯ−４
０、ＣＡＰＯ−４１、ＧａＡＰＯ−５、ＧａＡＰＯ−１
１，ＧａＡＰＯ−３１，ＧａＡＰＯ−３６、ＧａＡＰＯ
−３７、ＧａＡｌ’０−４０、ＧａＡＰＯ−４１、Ｇｅ
Ａ１’Ｏ−５、ＧｅＡＰＯ−１１、ＧｅＡＰｏ−３１、
ＧｅＡＰＯ−３６、ＧｅＡＰＯ−３７、ＧｅＡＰＯ−４
０、ＧｅＡＰＯ−４１゜ＬｉＡＰＯ−５、ＬｉＡＰＯ−
１１、ＬｉＡＰＯ−３１，ＬｉＡＰＯ−３６、１，ｉＡ
Ｐ。 ３７、ＬｉＡＰＯ−４０、ＬｉＡＰＯ−４１、及びＭＡ
ＰＯ−５、ＭＡＰＯ−１１、Ｍ＾ｌ’ｏ−３１，ＭＡＩ
’０−３６、褪＾ＰＯ−４７、ＭＡＰＯ−４Ｇ、鷲ＡＰ
Ｏ−４１と表示することができる混成元素＾ＰＯ１及び
これらの混合物。 本発明において用いるＮＺＭＳの上記特性表示は、後合
成処理、例えば焼成或は化学処理を行って合成の結果と
して存在するテンプレートｒＲＪの相当の部分を除いた
ＮＺＭＳに対して行う吸イク特性表示に関する。特定の
ＮＺＭＳはここでは、焼成した状態におけるイソブタン
の吸着に関連して、特徴づけているが、本発明はかかる
焼成状態での吸着により特徴づけることができる非焼成
の或は改質したＮＺＭＳを必ず合成する。何故なら、有
効なプロセス条件下にかかる非焼成のＮ　ＺＭＳを種々
の触媒プロセスにおいて用いる際に、ＮＺＭＳは現場で
焼成或は水熱処理され、それでイソブタンの特性的な吸
着を有することになるからである。このように、ＮＺＭ
Ｓは現場で上記の吸着特性を有する形態に転化すること
ができる。例えば、合成されたままのＭｇＡＰＯ−１１
或はＭｇＡＰＳＯ−１１は合成の結果存在するテンプレ
ート剤ｒＲＪが存在することによりイソブタンの上記の
吸着特性を示さないが、ＭｇＡＰＯ−１１及びＭｇＡＰ
ＳＯ−ＩＨ７）焼成した形態は上記のイソブタン吸着特
性を有することになる。これより、本出願中、焼成或は
無水形態で特定の吸着特性を有するＮＺＭＳを言うこと
は、このＮＺＭＳを現場か焼水熱処理及び／又は他の処
理、例えば適当なイオンにあるイオン交換をした際に、
かかる吸？１特性を有するようになる合成されたままの
形で用いることを排除する意図ではない。 非ゼオライト系モレキュ・ラーシーブについて記載して
いる」―述した特許及び出願中で説明されているように
、非ゼオライト系モレキュラーシーブはそれらのＸ線粉
末回折図によって特性表示することができる。すなわち
、各々の非ゼオライト系モレキュラーシーブ、例えばＳ
ＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−−３４、ＳＡＰＯ−−４１、
等の種々の結晶形態はＸ線粉末回折図によって同定及び
互いに区別することができる。 下記の例で作った非ゼオライト系モレキュラーシーブの
内のい（っをこのようにして特性表示するので、これら
のＸ線粉末回折図を得る方法を以下に説明する。 反応生成物のＸ線図は、標準Ｘ線粉末回折技術を使用す
るＸ−線分析により得る。照射源は銅ターゲツトの５０
Ｋｖかっ４０ｍａで操作する高強度（７）Ｘ線管である
。銅に一α照射線及びグラファイトモノクロメータ−か
らの回折図を、Ｘ線分光計シンナレーションカウンター
　パルス高さアナライザー及びストリップチャート記録
計により適当に記録する。平たく圧縮した粉末試料を２
秒の時定数を用いて毎分２°（２０）にて走査する。オ
ングストローム単位における面間距離（ｄ）は２０（こ
こでθはストリップチャート上に観察されるブラッグ角
度である）として表わされる回折ピークの位置から得ら
れる。強度はバックグランドを差し引いた後の回折ピー
クの高さ或は面積から求められる。「Ｉｏ」は最も強い
線又はピークの強度であり、「Ｉ」は他のピークの各々
の強度である。 或は、Ｘ線図はニューシャーシー州、チェリー・ヒル在
のシーメンス・コーポレーション社から入手しうるシー
メンスタイプに一８０５Ｘ線源及びシーメンスＤ−５０
０Ｘ線粉末デイフラクトメーターによる胴に一α照射を
用いたコンピューターベースの技法を用いることによっ
て得ることができる。 当業者には理解されるように、パラメータ２０の測定は
人的及び機械的の両方の誤差を受け、これらが絹み合さ
ると２０の各記録値につき約±０．４°の不確実性を与
え得る。勿論、この不確実性も、２０値から計算される
ｄ−間隔の記録値に表わされる。この不正確さは当分野
全体にわたって一般的であり、かつ非ゼオライト系モレ
キュラーシーブを互いに及び従来技術の組成物と区別す
ることを妨げる程のものではない。 本明細中以降の具体例におけるいくつかの場合に、合成
した非ゼオライト系モレキュラーシーブ生成物の純度は
そのＸ線粉末回折図を参照して評価することができる。 すなわち、たとえば、試料が純粋であるといわれる場合
、試料のＸ線パターンは結晶性不純物に起因する線がな
いことのみを意味し、非晶質物質が存在しないことを意
味しないつもりである。 下記の具体例において、本発明の方法によって作った非
ゼオライト系モレキュラーシーブをそれらのＸ線粉末回
折図によって特性表示する場合、これらのＸ線図は、他
に特記しない場合には、合成されたままの形態について
である。はとんどの場合、対応する焼成した形態の図も
また関連した表の中に含まれることになると思う。しか
し、いくつかの場合、か焼する間に起きる吸蔵されたテ
ンプレート剤の除去は、線の内のいくつかを関連した表
中に特定する範囲外にわずかにシフトする程の格子のゆ
るみによって伴われることになる。 少数の場合であるが、か焼は一層相当の結晶格子のゆが
み、よって−層有意のＸ線粉末回折図の変化を引き起こ
すことがある。 本発明の方法によって製造した非ゼオライト系モレキュ
ラーシーブは、合成及び（必要に応じて）か焼した後に
、非ゼオライト系モレキュラーシーブにカチオン、アニ
オン或は塩を付着させ或は含浸させて改質して、それで
非ゼオライト系モレキュラーシーブについて記載してい
る上述した特許及び出願中に記載している通りの、非ゼ
オライト系モレキュラーシーブが、有用な種々のプロセ
スにおける触媒としての効力を向上させることができる
。非ゼオライト系モレキュラーシーブの付着或は含浸を
行うのに用いることができる技法は当分野において一般
的に知られている。このような手順は、（１）非ゼオラ
イト系モレキュラーシーブに１種又はそれ以」―の該改
質剤の溶媒或は可溶化剤を該改質剤の所望の重量を非ゼ
オライト系モレキュラーシーブ中に付着させる程のｆｊ
ｔで含む溶液を９　浸させる及び／又は（２）非ゼオラ
イト系モレキュラーシーブを改質剤を含有する溶液で交
換することを含むことができる。改質剤の含浸或は付着
は、通常、非ゼオライト系モレキュラーシーブを高温に
おいて加熱して非ゼオライト系モレキュラーシーブの内
面及び／又は外面に改質剤の付着或は含浸を行うために
存在する液体をすべて蒸発させることにより、或は非ゼ
オライト系モレキュラーシーブ中に存在するカチオンを
所望の性質を付与するカチオンと交換することによって
達成することができる。別法として、改質剤を含有する
エマルション或はスラリーから非ゼオライト系モレキュ
ラーシーブを加熱することによって改質剤を非ゼオライ
ト系モレキュラーシーブ」二に形成することができる。 含浸或は交換手順は、改質剤をコーティング手順のよう
な他の手順よりも有効に使用し及び導入することから、
通常好ましい技法である、というのはコーティング手順
は通常非ゼオライト系モレキュラーシーブの内面に改質
剤を実質的に導入することを行うことができないからで
ある。加えて、コーテッド物質は、より一般的には、摩
耗により改質剤の損失を受けやすい。 適した改質剤はアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移
金属及び無機及び有機塩を含むそれらの塩、例えば、硝
酸塩、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、カルボン酸塩
を含む。当分野において通常用いられるその他の改質剤
もまた非ゼオライト系モレキュラーシーブに用いること
ができると考えられる。 非ゼオライト系モレキュラーシーブを混和（ブレンド）
しても或は所定のプロセス条件下で有利なある性質、例
えば向上した耐熱性或はコーキングを最小にすることに
よる向」ニした触媒寿命を与え得る他の物質、或は使用
するプロセス条件下で単に不活性であるにすぎない他の
物質に続けて付与してもよい。このような物質は合成の
或は天然産の物質、！Ｉ（ｉびに無機物質、例えばクレ
ー　シリカ、アルミナ、結晶性アルミノシリケートゼオ
ライト、酸化金属及びこれらの混合物を含むことができ
る。加えて、非ゼオライト系モレキュラーシーブはバイ
ンダーとして存在するシリカ、アルミナ、シリカルアル
ミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリ
カ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニア、並
びに三成分組成物、例えばシリカ−アルミナ−トリア、
シリカーアルミナージルフニア及びクレー等の物質で形
成することができる。上述した物質及び非ゼオライト系
モレキュラーシーブの相対割合は広く変わることができ
、非ゼオライト系モレキュラーシーブの含量は複合材料
の約１〜約９９重量％の範囲である。 」１記の本発明の方法の全般的な記述を、非ゼオライト
系モレキュラーシーブについて記載している」二連した
特許及び出願中に記載されている全ての非ゼオライト系
モレキュラーシーブの合成において用いることに適用し
得る。下記の一層詳細な記載は、所定の好ましい非ゼオ
ライト系モレキュラーシーブ群を合成する本発明の方法
の好ましい変形について詳述する。 本発明の方法によって作る好ましい一層の非ゼオライト
系モレキュラーシーブは、米国特許４、３１０．４４０
号の特許請求の範囲に記載されているアルミ／ホスフェ
ート（＾ＩＰＱ、）、特に八ＩＰＯ，−５である。＾ｌ
ＰＯ４を合成するための好ましい有機テンプレート剤は
水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピ
ルアンモニウム、ジエチルエタノールアミン、トリプロ
ピルアミンである。この合成用に特に好ましい有機テン
プレート剤は水酸化テトラエチルアンモニウム及びトリ
プロピルアミンの混合物であり、液体反応混合物はリン
１モル当り約０．１〜約０．４モルの水酸化テトラエチ
ルアンモニウム及び約０．５〜約２モルのトリプロピル
アミンを含有する。この合成では、アルミナ体と液体反
応混合物とを温度約１００’〜約２００　’Ｃの範囲で
約１２〜約７２時間の期間接触させるのが好ましい。 本発明の方法によって作る好ましい第２群の非ゼオライ
ト系モレキュラーシーブは、米国特許４、４４０．８７
１号の特許請求の範囲に記載されているシリファルミノ
ホスフェート（ＳＡＰＯ）　、望ましくはＳＡＰＯ−５
、Ｓ＾Ｉ）Ｏ−１１、ＳＡＰＯ−−３４、Ｓ＾１）０４
１、最も望ましくは、ＳＡＰＯ−３４である。ＳＡＰＯ
を合成するための好ましい有機テンプレート剤は水酸化
テトラエチルアンモニウム、ジェタノールアミン、ジ−
ｎ−プロピルアミンである。この合成用の特に好ましい
有機テンプレート剤はジェタノールアミン及びジ−ｎ−
プロピルアミンの混合物であり、液体反応混合物はリン
１モル当り約０．５〜約２モルのジェタノールアミン及
ヒ約０．１〜約０．５モルのジ−ｎ−プロピルアミンを
含有する。 この合成では、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を、
液体反応混合物と接触させる前に、温度約２５０゜〜約
／１５０℃で焼成するのが望ましい。 また、この合成では、アルミナ或はシリカ−アルミナの
体と液体反応混合物とを温度約１５０６〜約２５０℃の
範囲で約４８〜約１４４時間の期間接触させるのが望ま
しい。 下記の例の内のいくつかは、また、前述した同時係属出
願第８４１．７５８号及び同８５２．１７５号において
それぞれ権利請求されている所定のＧｃＡＰＯ及びＧｅ
ＡＰＳＯ非ゼオライト系モレキュラーシーブの合成をも
例示している。 下記の例は本発明の方法を更に例示するために与えるも
ので、本発明を制限するものではない。 例 下記の例は本発明の方法によって＾ＩＰＯ，−１１、Ｓ
ＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−−３４、Ｓ
ＡＰＯ−−４１、ＣｏＡＰＳＯ−３４、ＧｅＡＰＯ−５
、ＧｅＡＰＯ−１７及びＧｅＡｒ’ＳＯ−３４を合成す
ることを例示する。＾１，　Ｉ）　Ｏ。 −５についての固有Ｘ線の表は米国特許４．３１０．４
４０号、８欄表２に載っている。ＳＡＩ’Ｏ−１１、Ｓ
ＡＰＯ−］　１．ＳＡＰＯ−３４及びＳＡＰＯ−４１に
ついての固をＸ線表はそれぞれ米国特許４，４４０，８
７１号、表１（２０欄）、表■（２７欄）、表ｘｌ（４
４欄）及び表ＸＸＶ　（６９欄）に載っている。これら
の例において作った残りの種についての固有Ｘ線表は次
の通りである： ９．４−９．８ １２、８６−１３．０６ １４、０ｇ−１４，３０ １５、９０−１６，２０ ２０、６０−２０，８３ ３０、５０−３０８０ ７，３−７，６５ １９、５−１９，９５ ２０、９−２１，３ ２２，２−２２，６ ２５、７−２６，１５ ＣｏＡＰＳＯ−３４ Ａ昼万 ９．４１　−９．０３ ６、８６−６．７６ ６、２８−６．１９ ５、５７−５．４７ ４．３１　−４．２６ ２、９３１−２．９０３ ＧｅＡＰＯ−５ ｄ（人） １２、１−０．５６ ４．５５−４．４６ ４、２５−４．１７ ４、００−３．９３ ３．４７−３．４０ 相対強度 −Ｖ　Ｓ −ｍ ｖｗ−ｍ −ＶＳ −ｍ Ｊ附つ赴 −ＶＳ −ｖｓ −ＶＳ −ｍ Ｇａ＾１）ｏ−１７ ２θ　　　　　　　　ｄ（入） ７、７−７、７５　　　　１１．５−１１．４１３、４
　　　　　　　　　６．６１ １０、５−１０、５５　　　　５．７５−５．７０２０
．５−２０．６　　　　　４．３３−４．３１３１．８
−３２．００　　　　２．８１１２．７９７−但帥蹴（ Ｓ −ＶＳ 　Ｓ ＧｅＡＰＳＯ−３４ ２θ　　　　　　」ぢメｌ　　　　　　　　相対強度９
．３−９．８　　　　９．５１−９．０３　　　　　　
　　　ｍ−ｖ　ｓ１２．６−１３．２　　　　７．０３
−６．７１　　　　　　　　　ｗ−ｍ１０、８−１６．
３　　　　５．６１−５．４４　　　　　　　　　ｖｗ
−ｍ２０．２５−２１．２　　　　４．３９−４．１９
　　　　　　　　　ｗ−ｖｓ２４．８−２５．４　　　
　３．５９−３．５０７　　　　　　　　ｖｗ−ｍ３０
．０−３０．９　　　　２．９７９−２．８９４ｖｗ−
ｍ鯉」ニニＶ２ これらの例は本発明の方法において有用なアルミナ及び
シリカ−アルミナ体を形成することを例示する。 例　　１ アルミニウムイソプロポキシド（Ａ１１０３２５．８重
量％を含有する）３９５．４グラムをホウバートミキサ
ーの混合ボウルの中に入れ、十分な水を加えて押出可能
なペーストを作り、混合物を実質的に均一なペーストを
形成するまで混合した。このペーストを１／８インチ（
およそ３　ｉ＋ｚ）のダイを装備した家庭台所肉粉砕機
アタッチメントを用いて押出し、それで直径１／８イン
チの押出アルミナ前駆物質シリンダーを成形した。これ
らの押出シリンダーを数日間風乾し、次いで空気中２．
５時間３５０℃に加熱した。生成したアルミナ体の含水
率は１重量％より小さかった。 例　　２ ＾Ｌ０．７５．１重世％及びｌ＋、０２４．９重量％を
含有するベーマイト相の形の水和酸化アルミニウム４０
０グラムをホウバートミキサーの混合ボウル中で２．１
重■％の硝酸溶液２８７．０グラムで解凝固させた。こ
のようにして作った解凝固させたアルミナを２０分間混
合し、２．０重量％の水酸化アンモニウム溶液１２０グ
ラムを加えた。生成したペーストを上記例１と同じよう
にして押出し、押出シリンダーを１００℃で５時間オー
ブン乾燥し、次いで空気中３５０℃で２．５時間加熱し
た。生成したアルミナ体の含水率は１重ｈ１％より小さ
かった。 例　　３ ＾１，０．６９．０重里％及び１１，０３１．０重■社
％を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アル
ミニウムおよそ２ボンド（約９００グラト）をホウバー
トミキサーの混合ボウルに入れ、十分な水を加えて押出
可能なペーストを作り、混合物を実質的に均質なペース
トを形成するまで混合した。生成したペーストを」二記
例１と同じようにして押出し、押出したシリンダーを１
００℃で１６時間オーブン乾燥した。オーブン乾燥した
シリンダーを３つの部分に分け、それらを次いで空気中
下記の温度で２．５時間加熱した： Ａ−３５０℃ １３−４　００″Ｃ Ｃ−５００℃ 例　　４ ＾１ｔｏｓ　６９．０重ｆｔｔ％及び１１，０３１．０
重ｈｔ％を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸
化アルミニウム２４０グラムと、Ｓ＋Ｏｔ　　９４．５
重量％を含有するコロイドシリカ７６．２グラムとを混
合して酸化物モル比０．７４Ｓ＋Ｏｔ　：　１．０ＡＩ
−０，を有するアルミナ／シリカ混合物を生じた。この
アルミナ／シリカ混合物をホウバートミキサーの混合ボ
ウル中でおよそ１０分間トライブレンドした。ブレンド
した混合物に十分な水を加えて押出可能なペーストを作
り、混合物を実質的に均質なペーストを形成するまで更
に２０分間混合した。生成したペーストを上記例１と同
じようにして押出し、押出したシリンダーを１００℃で
１６時間オーブン乾燥した。オーブン乾燥したシリンダ
ーを３つの部分に分け、それらを次いで空気中下記の温
度で２．５時間加熱した： 八−３５０℃ Ｂ　−４００℃ Ｃ−５００′Ｃ 例　　５ ＡＩｔＯ＊　６９．０重■％及び１１，０３１．０正量
％を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アル
ミニウム２４０グラムと、Ｓｉｎ、　　３０重量％及び
１１，０７０重量％を含有するシリカゾル２４０グラム
とをホウバートミキサーの混合ボウル中に入れて酸化物
モル比０．７４ＳｉＯ，：　１．　ＯＡ１，Ｏｌを有す
るアルミナ／シリカ混合物を生じた。このアルミナ／シ
リカ混合物をおよそ１０分間トライブレンドした。ブレ
ンドした混合物に十分な水を加えて押出可能なペースト
を作り、混合物を実質的に均質なペーストを形成するま
で更に２０分間混合した。生成したペーストを上記例１
と同じようにして押出し、押出したシリンダーを１００
℃で１６時間オーブン乾燥した。オーブン乾燥したシリ
ンダーを３つの部分に分け、それらを次いで空気中下記
の温度で２．５時間加熱した： Ａ−３５０℃ １３−／１００℃ Ｃ−５００℃ 鯉−」。 ＾１，０．６９．０正量％及び１１．０３１．０重量％
を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アルミ
ニウム２４０グラムと、ＳｉＯ＊　　８８．５ｆｆｌｆ
ｊｔ％を含有するコロイドシリカ８１．３６グラムとを
ホウバートミキサーの混合ボウル中でおよそ１０分間ト
ライブレンドして酸化物モル比０．７４ＳｉＯｔ　：　
１．０ＡＩＪｓを有するアルミナ／シリカ混合物を生じ
た。ブレンドした混合物に十分な水を加えて押出可能な
ペーストを作り、混合物を実質的に均質なペーストを形
成するまで更に２０分間混合した。生成したペーストを
上記例１と同じようにして押出し、押出したシリンダー
を１００℃で１６時間オーブン乾燥した。オーブン乾燥
したシリンダーを３つの部分に分け、それらを次いで空
気中下記の温度で２．５時間加熱した： Ａ−３５０℃ Ｔ３−４　００℃ Ｃ−５００℃ 例　　７ ＾１ｚＯｓ　６９．０重量％及び１１．０３１．０重量
％を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アル
ミニウム１１ボンド（およそ・４．９キログラム）を水
およそ５リツトルとマラー内で、実質的に均一なペース
トを形成するまで３０分間ブレンドした。生成したペー
ストを１／８インチ（およそ３　ｘｍ）ダイを有する５
インチ（１２７ｘｙｒ）バレル押出機を用いて押出し、
押出したシリンダーを１００℃で１６時間オーブン乾燥
し、次いで空気中３５０℃で２．５時間加熱した。生成
したアルミナ体の含水率は１重量％より小さかった。 蝕−１ Ａ１．０！　６９．０重皿％及び１ｌｔｏ　３１．Ｑ勇
量％を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化ア
ルミニウム１６９３グラムと、５ｔｙｘ　　８８．５重
量％を含有するコロイドシリカ５７７グラムとをマラー
内でおよそ４５分間トライブレンドして酸化物モル比０
、７４ＳｉＯ１：　１．　ＯＡｌ＊Ｏｓを有するアルミ
ナ／シリカ混合物を生じた。ブレンドした混合物に十分
な水を加えて押出可能なペーストを作り、混合物を実質
的に均質なペーストを形成するまで更に４５分ＪｌｉＪ
磨砕混合（ｍｕｌｅ）　Ｌ、た。生成したペーストを上
記例７と同じようにして押出し、押出したシリンダーを
１００℃で１６時間オーブン乾燥し、次いで空気中３５
０℃で２．５時間加熱した。生成したアルミナ／シリカ
体の含水率は１重量％より小さかった。 例　　９ Ａ１．０．６９．０重量％及び１１．０３１．０重量％
を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アルミ
壬つム２１９６グラムと、Ａｌｔｏ、　　４５．９５重
量％及びＳ！Ｏｓ　５４．０５重量％をを含有し、これ
より酸化物モル比２ｓｉｏｔ：＾１，０３を存するメタ
−カオリンクレー７４．４５グラムとをマラー内でおよ
そ４５分間トライブレンドした。ブレンドした混合物に
十分な水を加えて押出可能なペーストを作り、混合物を
実質的に均質なペーストを形成するまで更に４５分１ｍ
磨砕混合した。生成したペーストを上記例７と同じよう
にして押出し、押出したシリンダーを１００℃で１６時
間オーブン乾燥し、次いで空気中３５０℃で２．５時間
加熱した。生成したアルミナ／シリカ体の含水率はｌｌ
ｎｔｆｔ％より小さかった。 例　　１０ 酸化物モル比２５ｉｎｓ　：＾１１０３　＋　２　ｌ１
ｔＯをイイするカオリンクレー５５１．６８グラムとア
クパルジャイトクレー２９．９４グラム及びバーンアウ
ト（ｂｕｒｎ　−ｏｕｔ）混合物５．００グラムとをホ
ウバートミキサー中でおよそ３０分間トライブレンドし
た。ブレンドした混合物に十分な水を加えて押出可能な
ペース！・を作り、混合物を実質的に均質なペーストを
形成するまで更に３０分間混合した。生成したペースト
を上記例１と同じようにして押出し、押出したシリンダ
ーを１００℃で２４時間オーブン乾燥し、次いで空気パ
ージしながら６５０℃で１．５時間加熱した。 例　　１１ ＾１，０．６９．０重量％及びＨ，０３１，０重量％を
含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アルミニ
ウム４５８５グラムと、Ｓ＋Ｏｔ　　８８．５正５１％
を含有するコロイドシリカ１２０７グラム及び蒸留水７
．５リツトルとを振動媒体ミル中で１５分間粉砕してス
ラリーを生成した。別に、Ｎａｔｏ　８．９重量％及び
Ｓ＋Ｏ＊　　２８．７重量％を含有するケイ酸ナトリウ
ム溶液９．ＯＯキログラムを１０重量％の硫酸溶液１０
．５キログラム及び水１２．５リットルと混合してＳ＋
Ｏｙおよそ８．０重量％を含有するシリカゾルを生じた
。このシリカゾル１１．４３キログラムと上で形成した
スラリーとを、実質的に均一な混合物を生じるまで混合
した。生成した混合物をボウイン（１３ｏｖｅｎ）噴霧
乾燥機内で入口温度およそ１２００’Ｆ（およそ６４９
℃）及び出口温度およそ３００°Ｆ（およそ１４９℃）
を用いて噴霧乾燥して平均粒径６０〜７０ミクロンを有
する噴霧乾燥物質を生成した。この噴霧乾燥した物質を
蒸留水で十分に洗浄し、次いで２０重量％の水酸化アン
モニウム溶液で処理してアンモニウムイオン交換を行っ
た。 イオン交換した物質のサンプルを分析して下記の化学分
析を得た： 成　　　分　　　　　　　重量％ ＡＩ＊０３　　　　　　　　４４．ｌ ＳｉＯｘ　　　　　　　　　　　３１．２Ｌｏｔ”　　
　　　　　　　　　２４．７”１．０１は強熱減量を示
す。 上記の化学分析は酸化物モル比で下記の生成物組成物に
一致する： 】、００＾１１０３　：　１．２１　Ｓｉｎ、　：　３
．２１１．０Ｉ２２ Ａ１．０．６９．０重量％及び１１．０３１．０重量％
を含有するプソイドベーマイト相の形の水和酸化アルミ
ニウム３２５０グラム及び蒸留水８リツトルを一緒に撹
拌し、次いで振動媒体ミル中で１５分間粉砕してスラリ
ーを生成した。この粉砕の後に、２３．４重量％のＡｌ
ｔｏｓを含有するアルミニウムヒドロキシクロリドの水
溶液１８８０グラムを加え、生成した混合物を、実質的
に均一な混合物を生じるまで混合した。生成した混合物
を」−記例１１と同じようにして噴霧乾燥した。生成し
た噴霧乾燥物質のサンプルを分析して下記の化学分析を
得た：成　分　　　　　　重１Ｒ％ 八Ｉｔ０３８０．８ ＣＩ　　　　　２．９ 水　　分　　　　　　　　　　　１８．３例　　！　　
３−２２ これらの例は本発明の方法による＾ｌＰＯ，−５の合成
を示す。 例　　１３ ８５重量％（ＤオルトＩＪ　：ｙ酸（ｌＩｓＰｏ４）　
２３．１　クラムと水１９．２グラムとを一緒にして溶
液を形成した。 この溶液に上記例１で作ったアルミナ押出物１０．２グ
ラムを加え、混合物を撹拌した。生成した混合物ニ、４
０ｆｆｉｆｆｉ％の水性水酸化テトラエチルアンモニウ
ム（ＴＥＡＯＨ）３６．８グラムを水３０．５グラムニ
溶解した溶液を加え、生成した混合物を短時間撹拌した
。このようにして作った最終反応混合物の組成は、反応
混合物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の
通りであった： １、　ＯＴＦ、ＡＯＩＩ　：　　１．０　　＾１．０．
　：　　１．０　　Ｐ、Ｏ，：　　４０＋１．０この最
終反応混合物をポリテトラフルオロエチレンでライニン
グしたステンレススチール圧力容器内にシールし及び炉
内で１５０　’Ｃにおいて自生圧力下で１６時間加熱し
て蒸解した（ｄｉｇｅｓｔ）。反応混合物中の固体体を
濾過によって回収し、水で十分に洗浄し、空気中１００
℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルを破砕し、相対温度
５０％で平衡にし、Ｘ線粉末回折分析を行った。この分
析は、生成物（結晶性不純物を少量のみ含有していた）
の主結晶相が合成したままで、下記の表１のデータを特
徴とするＸ線粉末回折図を有する＾ＩＰＯ，−５である
ことを示した１表　　■ Ｍ　　−低Ｎと ７．５　　　　　１１．８ １３．０　　　　　６．８３ ＋５．０　　　　　５．９０ １９．９　　　　　４．４６ ２１．１　　　　　　４．２１６ ２２．５　　　　　３．９４５ ２６．１　　　　　３．４０９ ２９．２　　　　　３．０６＋ ３０．３　　　　　２．９５４ ３４．８　　　　　２．５７７ ３７．９　　　　　２．３７７ 例　　１４ 使用したアルミナ押出物が上記例２で作ったものである
他は、例１３を繰り返した。結晶性生成物を作り、及び
この生成物の主相は、上記表１に挙げたのと本質的に同
じＸ線粉末回折図を有する＾ＩＰＯ，−５であった。 例　　１−−４ 使用したアルミナ押出物が上記例３で作った部分へから
である他は、例１３を繰り返した。結晶性生成物を作り
、この生成物の主相は、上記表■に挙げたのと本質的に
同じＸ線粉末回折図を有するＡＩＰＯ，−５であった。 例　　＋６ ８５重量％のオルトリン酸（ｏ、ｐｏ、）　１１．５５
グラムと水９．５９グラムとを一緒にして溶液を形成し
た。 この溶液に上記例１で作ったアルミナ押出物１０．２グ
ラムを加え、押出物をオルトリン酸溶液中に室温で及び
周囲条件下で２４時間浸漬しておいた。生成した混合物
に、８５重量％のすルトリン酸（＋１．１１０．）　Ｉ
　＋、　６グラムと水１９．２グラムとを組合わせて形
成した第２の溶液を加え、混合物を短時間撹拌した。生
成した混合物に、４０重量％の水性水酸化テトラエチル
アンモニウム（ＴＥ八へ１１）３６．８クラムと水２７
．３グラムとを組合わせて形成した第３の溶液を加え、
生成した混合物を短時間撹拌した。 このようにして作った最終反応混合物の組成は、反応混
合物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通
りであった： １．０　　ＴＥＡＯＨ：　　１．０　　Ａ１．Ｏ，：　
　１．ＯＰ、Ｏ，二　４０１（、０この最終反応混合物
をポリテトラフルオロエチレンでライニングしたステン
レススチール圧力容器内にシールし及び炉内で１５０℃
において自生圧力下で１６時間加熱して蒸解した。反応
混合物中の固体体を濾過によって回収し、水で十分に洗
浄し、空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルを破砕し、相対温度
５０％で平衡にし、Ｘ線粉末回折分析を行った。この分
析は、生成物（純粋でなかった）の主結晶相が上記表１
に挙げたのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有する八ｌ
ｌ３０．−５であることを示した。 例　　１７ ８５３ｒ（量％のオルトリン酸（１１，Ｉ’ｏ、）２３
．　ｌり゛ラムと水１９．２グラムとを一緒にして溶液
を形成した。 この溶液に上記例３で作った部分Ａからのアルミナ押出
物１Ｏ１２グラムを加え、混合物を撹拌した。 生成した混合物に、４０重量％の水性水酸化テトラプロ
ピルアンモニウム（ＴＶ＾０１ｌ）５１．０グラムを水
２７．３グラムに溶解した溶液を加え、生成した混合物
を短時間撹拌した。このようにして作った最終反応混合
物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によって
表わして、下記の通りであった：１、ＯＴＰＡＯｔｌ：
　ｔ、ｏ＾１．０３　：　１．　ＯＰａ５ｓ　：　４０
１１１０この最終反応混合物をポリテトラフルオロエチ
レンテライニングしたステンレススチール圧力容器内に
シールし及び炉内で１５０℃において自生圧力下で１６
時間加熱し、て蒸解した。反応混合物中の固体体をか過
によって回収し、水で十分に洗浄し、空気中１００℃で
乾燥した・ 乾燥した固体反応生成物のサンプルを破砕し、相対温度
５０％で平衡にし、Ｘ線粉末回折分析を行った。この分
析は、生成物（純粋でなかった）の主結晶相が合成した
ままで、上記の表１に挙げたのと本質的に同じＸ線粉末
回折図を有する＾ＩＰＯ，−５であることを示した。 例　　１８ 水酸化テトラプロピルアンモニウムの溶液を、ジエチル
エタノールアミン１１．７グラムを水４９．３グラムに
溶解した溶液に代えて用いた他は、例１７を繰り返した
。反応混合物のテンプレート剤対他の成分のモル比は変
えなかった。結晶性生成物を作り、この生成物（純粋で
なかった）の主相は上記表１に挙げたのと本質的に同じ
Ｘ線粉末回折図を有するＡＩＰＯ，−５であった。 例　　１９ ８５重量％のオル］・リン酸（！ｌ＋ＰＯ４）２：（、
１グラムと水Ｉ９，２グラムとを一緒にして溶液を形成
した。 この溶液に」ユ記例３で作った部分へからのアルミナ押
出物１２．０グラムを加え、混合物を撹拌した。 生成した混合物に、トリプロピルアミン（Ｐｒ、Ｎ）■
４．３グラムを水４７．５グラムに溶解した溶液を加え
、生成した混合物を短時間撹拌した。このようにし℃作
った最終反応混合物の組成は、反応混合物の成分のモル
酸化物比によって表わして、下記の通りであった： １、ＯＰｒＪ：　１．ＯＡＩｔ０３：　１．Ｏｐｔｏｓ
：　４０１１ｔＯこの最終反応混合物をポリテトラフル
オロエチレンでライニングしたステンレススチール圧力
容器内にシールし及び炉内で１５０℃において自生圧力
上で２４時間加熱して蒸解した。反応混合物中の固体体
を濾過によって回収し、水で十分に洗浄し、空気中１０
０℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルを篩分けして一２０
０メツ国メツシュ（７４ミクロンに等しいか又はそれ以
下）画分及び＋２００合衆国メツシュ（７４ミクロンよ
り大きい）画分を生成した。 −２００メツシュ画分にＸ線粉末回折分析を行った。こ
の分析は、−２００メツシュ画分く純粋でなかった）の
主結晶相が上記表１に挙げたのと本質的に同じＸ線粉末
回折図を有するＡ　］　Ｐ　Ｏａ　−５であることを示
した。 例−−λ−旦 ８５重量％のオルトリン酸（＋１．ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水６３．０グラムとを一緒にして溶液を形成した
。 この溶液に上記例３で作った部分へからのアルミナ押出
物ｌＯ１２グラムを加え、混合物を撹拌した。 生成した混合物に、４０重量％の水性水酸化テトラエチ
ルアンモニウム（ＴＨ＾０）Ｉ）９．２グラムを加え、
生成した混合物を撹拌した。生成した混合物に、トリプ
ロピルアミン（１’ｒｓＮＮ４．３グラムを加え、生成
した混合物を均質になるまで撹拌した。このようにして
作った最終反応混合物の組成は、反応混合物の成分のモ
ル酸化物比によって表わして、下記の通りであった： ０．２５　ＴＥ＾ＯＨ，：　１．　Ｑ　Ｐｒ３Ｎ　＋　
１．０　Ａｌｔｏｓ　：１、ＯＰｔＯ５：　４０Ｈ，０ この最終混合物を上記例１９と同じようにして蒸解し、
乾燥し、分別した。この生成物にＸ線粉末回折分析を行
った。この分析は、生成物の主結晶相が合成したままで
、上記表１に挙げたのと本質的に同じＸ線粉末回折図を
有するＡＩＰＯ，−５であることを示した。 生成物のサンプルを空気中６００℃で３時間焼成した。 焼成したサンプルのＸ線粉末回折図は」二記表１に挙げ
た通りの合成したままのサンプルと本質的に同じであっ
た。 焼成したサンプルを、標準のマクベインーベー力−重量
吸着装置を使用した吸着研究に用いた。 サンプルは、吸着試験に用いる前に、真空中３５０℃で
１６時間加熱して活性化した。吸着研究において下記の
データを生じた： ０、　　　　　　　３．４６　　　　　１００　　　−
１８３　　　１２．８０ネオペンタン　　　　６，２　
　　　　　７００　　　　２４　　　　６．１０上記の
データから、焼成した生成物の細孔寸法は、ネオペンタ
ン（運動直径６．２人）の吸着によって示される通りに
、約６．２人より大きいことが求められた。 例　　２」 使用したアルミナ押出物が上記例３で作った部分へから
の４０−６０合メツメツシュ画分である他は、例２０を
繰り返した。結晶生成物を作り、この生成物の主相は上
記表■に挙げたのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有す
るＡＩＰＯ４５であった。 例　　２２ ８５重量％のオルトリン酸（Ｈ３ＰＯ３）８２．０グラ
ムと、４０重量％の水性酸化テトラエチルアンモニウム
（ＴＥＡＯｌｌ）３２．４グラム、トリプロピルアミン
（ＰｒｓＮ）　８９．１グラム及び水１９８．２グラム
とを組合わせて溶液を形成した。この溶液に上記例１２
で作った噴霧乾燥したアルミナ４３．７グラムを加え、
生成した混合物を均質になるまで撹拌した。このように
して作った最終反応混合物の組成は、反応混合物の成分
のモル酸化物比によって表わして下記の通りであった： ０、２５　ＴＥＡＯＩＩ　：　１．７５　Ｐｒ５Ｎ　：
　１．０＾ＬＯｓ：１、　ＯＰ、Ｏ，：　５０１１．０ この最終の反応混合物を、蒸解を連続撹拌しながら４時
間行った他は、上記例１９と同じようにして蒸解し、洗
浄し、乾燥した。生成物にＸ線粉末回折分析を行った。 この分析は、生成物の主結晶相が」−記表１に挙げたの
と本質的に同じＸ線粉末回折図を有する＾１ＰＯ４−５
であることを示した。 例２３−２５ これらの例は本発明の方法によるＳＡＰＯ−５の合成を
示す。 例　　２３ ８５重量％のオルトリン酸（＋１．ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水７２．０グラムとを組合わせて溶液を形成した
。 生成した混合物に、５ｉＯ１３０重量％及びＨ！０７０
重泣％を含有するシリカゾル１２．０グラムを加え、生
成した混合物を均質になるまで撹拌した。生成した混合
物に、４０重項九の水性水酸化テトラエチルアンモニウ
ム（ＴＥＡＯｌｌ）９．２グラムを加え、生成した混合
物を均質になるまで撹拌した。次に、生成した混合物に
、トリプロピルアミン（ＰｒａＮ）２８．６グラムを加
え、生成した混合物を均質になるまで撹拌した。最後に
、生成した混合物に、上記例３で作った部分へからのア
ルミナ押出物１０．２グラムを加え、混合物を撹拌した
。このようにして作った反応混合物の組成は、反応混合
物の成分のモル酸化物比によって表わして下記の通りで
あった：０、２５　ＴＥＡＯＨ：　２．　ＯＰｒ５Ｎ　
：　１．０＾１ｔＯ−：０、６８ｉｎ、　＋　１．　Ｏ
ＰｔＯｓ　＋　５０１１ｔＯこの最終反応混合物をポリ
テトラフルオロエチレンでライニンクシたステンレスス
チール圧力容器内にシールし及び炉内で２００℃におい
て自生圧力下で４８時間加熱して蒸解した。反応混合物
中の固体体を濾過によって回収し、水で十分に洗浄し、
空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、結晶生成物が合成したままで、
下記の表■のデータを特徴とするＸ線粉末回折図を有す
るＳＡＰＯ−５であることを示した： 表　　　ｌＩ ２０　　　　　　　ｄ（人）　相対強Ｑｊ　１００ＸＩ
／１０７．４　　　　　　１１．９　　　　　　　１０
０＋２．９　　　　　　６．９　　　　　　　　１０＋
４．９　　　　　　５．９５　　　　　　　２０＋９．
８　　　　　　　４．４９　　　　　　　　４６２１．
１　　　　　　　４．２２　　　　　　　　４６２２、
４　　　　　　　３．９６６　　　　　　　７６２６、
０　　　　　　３．４３０　　　　　　　２４２９、１
　　　　　　　３．０７３　　　　　　　１４３０、１
　　　　　　２．９７１　　　　　　　１３３３、７　
　　　　　２．６６０　　　　　　　５３４、６　　　
　　　２．５９２　　　　　　　１１３７、８　　　　
　　２．３８３　　　　　　　１０４７、８　　　　　
　１．９０４　　　　　　　　４生成物のサンプルを空
気中６００℃で３時間焼成した。焼１戊したサンプルの
Ｘ線粉末回折図は上記表■に挙げる通りの合成したまま
のサンプルと本質的に同じであった。 生成物のサンプルを分析し、下記の化学分析を得た： 成　　分　　　　　　重量％ 炭素　　　　　５，３ 窒素　　　　　０．６６ Ａ１．０３　　　　４０．９ ＳｉＯｔ　　　　　　２．５ ｐｔｏｓ　　　　　４３．２ 上記の化学分析は、焼成した基準で（すなわち、水及び
テンプレート剤のない基準で）、下記のモル酸化物比の
生成物組成に一致する： ■、０＾１，０．　：　０．１ＯＳｉｎ、　：　０．７
６　Ｐ、Ｏ。 焼成したサンプルを、標準マクベインーベー力−重蛮吸
廿装置を使用した吸着研究に用いた。サンプルを吸着試
験に用いる前に、真空中４００℃で１６時間加熱して活
性化した。吸着研究において、下記のデータを生じた二 ０１　　　　　　　３．４６　　　　　　１００　　　
　−１８２　　　１０．８ネオペンタン　　　　６．２
　　　　　　７００　　　　２５　　　　４．４ｎ−ヘ
キサン　　　　４．３　　　　　　４５　　　　２５　
　　　５．４」１記のデータから、焼成した生成物の細
孔寸法は、ネオペンタン（運動直径６．２人）を吸着す
ることによって示される通りに、約６．２人より大きい
ことが求められた。 吸イア試験に使用した活性化した焼成生成物の２Ｏ−４
０Ｕ、Ｓ、メツシュ画分のｎ−ブタン分解活性を、反応
装置が長さ２５４　ＩＩＩ及び内直径ｌ１００３Ｘの円
筒形石英チューブであるベンチスケールの装置で試験し
た。この反応装置に焼成した画分１，６５グラ１１を充
填した。ｎ−ブタン２モル％を含有するヘリウム／ｎ−
ブタン混合物を含む供給原料を速度５０　ｍ１，／分で
温度５００℃において反応装置の中に通した。反応装置
流出物を、オンスドリーム運転の１０分後に、慣用のガ
スクロマトグラフィー技法を用いて分析した。得られた
データは凝−次速度速度定数（ｋＡ）　０．８３を示し
た。 例　　２　牛 ８５重量％のオルトリン酸（１１，ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水７９．２グラムとを一緒にして溶液を形成した
。 生成した溶液に、４０重量％の水性水酸化テトラエチル
アンモニウム（ＴＥ＾０１１）９．２グラムを加え、生
成した混合物を均一になるまで撹拌した。生成した混合
物にトリプロピルアミン（ｒ’ｒ３Ｎ）２８．６グラム
を加え、生成した混合物を均一になるまで撹拌した。最
後に、生成した混合物に、上記の例５で作った部分Ａか
らのアルミナ／シリカ押出物１３．８グラムを加え、混
合物を撹拌した。このようにして作った最終反応混合物
の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によって表
わして、下記の通りであった： ０、２５　ＴＥＡＯＨ：　２．　ＯＰｒＪ　：　Ｑ、　
９４＾１ｔｏｓ：０．７０　５ｉＯｚ　＋　　１．Ｑ　
　ＰｔＯｓ　：　　５０　１１ｔ。 この最終反応混合物を上記例２３と同じようにして蒸解
し、結晶化させ、洗浄し、乾燥し、分別した。生成物の
サンプルにＸ線粉末回折分析を行った。この分析は、生
成物の主結晶相が上記表１１に挙げたのと本質的に同じ
Ｘ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−５であることを示し
た。 合成したままの生成物のサンプルを分析して下記の化学
分析を得た： 成分　　　　　重量％ 炭　　素　　　　　　　　５．７ 窒　　素　　　　　　　　０．７２ ＡＩ、０．　　３１，７ Ｓ＋Ｏｔ　　　１０、５ Ｐ、０．　　４０．４ 上記の化学分析は、焼成した基準で（すなわち、水及び
テンプレート剤の無い基準で）、下記の酸化物モル比の
生成物組成に一致する： １．０＾１，０．　：　０．８３５ｉｆｔ　：　Ｑ、９
２　ＰｔＯｓ例　　２５ 使用したアルミナ／シリカ押出物が上記例６で作った部
分Ａからである他は、例２４を繰り返した。結晶生成物
を作り、この生成物の主相はＬ記表■に挙げたのと本質
的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−５であった
。 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成分　　　　　重量％ 炭　　素　　　　　　　　　５．６ 窒　　素　　　　　　　　　０，８９ ＾１−０３　　３１．９ ＳｉＯｚ　　　１３゜６ ｐｔｏｓ　　　４１．４ 上記の化学分析は、焼成した基準で（すなわち、水及び
テンプレート剤の無い基準で）、下記の酸化物モル比の
生成物組成に一致する： １、ＯＡ１．Ｏ，：　０１７２５ｌｏｔ　：　０．９３
　ＰｔＯｓ例２６−４１ これらの例は本発明の方法によるＳＡＰＯ−３４の合成
を示す。 例　　２６ ８５重量％のオルトリン酸（１１３ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水１９．２グラムとを一緒にして溶液を形成した
。 生成した溶液に、上記例３で作った部分へからのアルミ
ナ押出物１０．２グラムを加え、混合物を撹拌した。生
成した混合物に５ｉＯｚ　３０　Ｉｎ　ｆｉｔ％及び１
１，０７０重量％を含有するシリカゾル１２．０グラム
を加え、生成した混合物を短時間撹拌した。最後に、生
成した混合物に４０　ｍ　ｉｔ％の水性水酸化テトラエ
チルアンモニウム（ＴＥＡＯＩＩ）７３．５グラムを水
１４．８４グラムに溶解した溶液を加え、生成した混合
物を短時間撹拌した。このようにして作った最終反応混
合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によっ
て表わして、下記の通りであった：２．０　ＴＥＡＯＩ
Ｉ：　１．ＯＡｌｔｏｓ　：　０．６５１０ｔ　：１．
０　ＰｔＯｓ　：　５００ｔＯ この最終反応混合物をポリテトラフルオロエチレンでラ
イニングしたステンレススチール圧力容器内にシールし
及び炉内で２００℃において自生圧力下で１２０時間加
熱して蒸解した。この蒸解の終りに反応混合物中に存在
する粒状粉末をか過によって回収し、水で十分に洗浄し
、空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物が合成したままで、下記
の表■］のデータを特徴とするＸ線粉末回折図を有する
Ｓ＾１）Ｏ−３４であることを示した： 表　　　■ λ免　　　　　ｄ（入）　　　相対強度１００刈／１゜
９．５　　　　　９．３　　　　　　　　１００＋２．
８　　　　　６．９　　　　　　　　　１２！４．１　
　　　　　６．２８　　　　　　　　　１２１６、０　
　　　　５．５４９　　　　　　　　３９１８．０　　
　　　４．９２　　　　　　　　　１？２１１　　　　
　３、８５２　　　　　　　　３１２５、３　　　　　
３．５２６　　　　　　　　１７２５、８　　　　　３
．４４８　　　　　　　　　１３２９、６　　　　　３
．０２３　　　　　　　　　３３０、５　　　　　２．
９２７　　　　　　　　　２２３１、３　　　　　２．
８６０　　　　　　　　１５４３、３　　　　　２．０
８５　　　　　　　　　３４９、０　　　　　１．８５
８　　　　　　　　　４固体生成物のサンプルを空気中
５００℃で２時間焼成した。焼成したサンプルのＸ線粉
末回折図は上記衣■１に挙げた通りの合成したままのサ
ンプルと同質的に同じであった。 例−２−７ ８５ｄ”、　！＋ｔ％のオルトリン酸（Ｈ，ＰＯ，）２
３．１グラムと水Ｉ９．２グラムとを一緒にして溶液を
形成した。 ４０重量％の水性水酸化テトラエチルアンモニウム（Ｔ
ＥＡＯＩＩ）７３．５グラムを水２３．２グラムに溶解
して第２の溶液を作り、２つの溶液を均一になるまで混
合した。生成した混合溶液に、上記例１４で作った部分
Ａからのアルミナ／シリカ押出物１３．８グラムを加え
、混合物を撹拌した。このようにして作った最終反応混
合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によっ
て表わして、下記の通りであった： ２、０　ＴＥＡＯＩＩ　：　０．９４＾１，０．　＋　
０．７６５ｉｎ２＋１、　Ｏｐｔｏｓ　：　５０１１．
０ この最終反応混合物をポリテトラフルオロエチレンでラ
イニングしたステンレススチール圧力容器内にシールし
及び炉内で２００℃において自生圧力下で９６時間加熱
して蒸解した。この蒸解の終りに反応混合物中に存在す
る粒状粉末を濾過によって回収し、水で十分に洗浄し、
空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物が合成したままで、上記
の表■に挙げるのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有す
るＳＡＰＯ−３４であることを示した。 例　　２８ ８５重量％のオルトリン酸（ＩｌＩＰＯ４）２３．１グ
ラムと水４２．４グラムとを一緒にして溶液を形成した
。 生成した溶液に、４０重量％の水性水酸化テトラエチル
アンモニウム（ＴＥＡＯＨ）７３．５グラムを加え、生
成した溶液を均一になるまで撹拌した。生成した混合物
に上記例１４で作った部分Ｂからのアルミナ／シリカ押
出物１３．８グラムを加え、混合物を撹拌した。このよ
うにして作った最終反応混合物の組成は、反応混合物の
成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通りであ
った： ２．０ＴＥ＾０１１　＋　０．９４＾Ｉｔ’ｓ　：　０
．７０５ｉＯｙ　：１、　ＯＰ、０５：　５０１１，０ この最終反応混合物をポリテトラフルオロエチレンでラ
イニングしたステンレススチール圧力容器内にシールし
及び炉内で１５０℃において自生圧力下で１２０時間加
熱して蒸解した。この蒸解の終りに反応混合物中に存在
する粒状粉末をか過によって回収し、水で十分に洗浄し
、空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物が上記の表Ｉｌ＋に挙げ
るのと本質的に同じＸ線粉末回折図をイアするＳＡＰＯ
−３４であることを示した。 伊１２９ 使用したアルミナ／シリカ押出物が上記例４で作った部
分Ｃからである他は、例２８を繰り返した。固体生成物
を作り、これは、Ｘ線分析した際に、上記の表■に挙げ
るのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−
３４であることがわかった。 例　　３０ ８５重量％のオルトリン酸（ＩＩｓ、Ｐｏ４）２３．１
グラムと水４２．４グラムとを一緒にして溶液を形成し
た。 生成した溶液に、／ＩＯ重量％の水性水酸化テトラエチ
ルアンモニウム（ＴＥＡＯＩＩ）７３．５グラムを加え
、生成した溶液を均一・になるまで撹拌した。生成した
溶液に」−記例５で作った部分Ａからのアルミナ／シリ
カ押出物１３．８グラムを加え、混合物を撹拌した。こ
のようにして作った最終反応混合物の組成は、反応混合
物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通り
であった： ２、０　ＴＥＡＯＨ：　０．９４＾ＩＪ３　：　０．７
０５ｉｆｔ　：ｔ、ＯＰｔＯ，：　５Ｑ　ＩＩｔＱ この最終反応混合物をポリテトラフルオロエチレンでラ
イニングしたステンレススチール圧力容器内にシールし
及び炉内で２００℃において自生圧力下で１２０時間加
熱して蒸解した。この蒸解の終りに反応混合物中に存在
する粒状粉末をか過によって回収し、水で十分に洗浄し
、空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物が」−記の表１Ｈに挙げ
るのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−
３４であることを示した。 生成物のサンプルを、空気中６００℃で３時間焼成し、
標準のマクベインーベー力−重量吸着装置を使用した吸
着研究に用いた。サンプルを吸着試験に用いる前に、真
空中４２０℃で１６時間加熱して活性化した。吸着研究
において、下記のデータを生じた： Ｏｓ　　　　　　　　　３．４６　　　　　　１００　
　　　１８３　　　　２５．８０−へ牛サン　　　　４
．３　　　　　　４５　　　　２４　　　１４．３上記
のデータから、焼成した生成物の細孔寸法は、ｎ−ヘキ
サン（運動直径４．３人）を吸着することによって示さ
れる通りに、約４．３人より大きいことが求められた。 活性化した焼成生成物のローブタン分解活性を、反応装
置に充填したサンプルの重量が１．８３グラムである他
は、上記例２３と同じようにして試験した。得られたデ
ータは擬−次速度定数（ｋＡ）７．５８を示した。 移し−」ト」 ｆ重用したアルミナ／シリカ押出物が上記例５で作った
部分Ｂからである他は、例３０を繰り返した。固体生成
物を作り、これは、Ｘ線分析した際に、上記の表■に挙
げるのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ
−３４であることがわかった。 例　　３２ 使用したアルミナ／シリカ押出物が上記例５で作った部
分Ｃからである他は、例３０を繰り返した。固体生成物
を作り、これは、Ｘ線分析した際に、上記の表■に挙げ
るのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−
３４であることがわかった。 例　　３３ 使用したアルミナ／シリカ押出物が上記例６で作った部
分へからである他は、例３０を繰り返した。固体生成物
を作り、これは、Ｘ線分析した際に、上記の表■に挙げ
るのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−
３４であることがわかった。 生成物のサンプルを、空気中６００℃で３時間焼成し、
標？１Ｊ：のマクベインーベーカー重、（１（吸着装置
を使用した吸イク研究に用いた。サンプルは吸着試験に
用いる前に、真空中４２５℃で１６時間加熱して活性化
した。吸着研究で下記のデータを生じた： ０、　　　　　　　３．４６　　　　　　１００　　　
−１８３　　　２７．００−ヘキサン　　　　４．３　
　　　　　４５　　　　２４　　　１２．８上記のデー
タから、焼成した生成物の細孔寸法は、ｎ−ヘキサン（
Ｊ！！動直径４．３人）を吸着することによって示され
る通りに、約４．３人より大きいことが求められた。 活性化した焼成生成物のｎ−ブタン分解活性を、反応装
置に充填したサンプルの重量を１．４１グラムにした他
は、」二記例２３と同じようにして試験した。得られた
データは擬−次速度定数（ｋの４．６２を示した。 （Ｍ＋３４− 使用したアルミナ／シリカ押出物が上記例６で作った部
分Ｂからである他は、例３０を繰り返した。固体生成物
を作り、これは、Ｘ線分析した際に、上記の表■に挙げ
るのと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−
３４であることがわかった。 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成分　　　　　重量％ 炭　　素　　　　　　　　１Ｏ１７ 窒　　素　　　　　　　　　１．５ Ａ１．０．　　　　　３０．１ ＳｉＯｚ　　　　　　１２．８ Ｐ、Ｏ５３６，０ 上記の化学分析は、焼成した基準で（すなわち、水及び
テンプレート剤の無い基準で）、下記のモル酸化物比の
生成物組成に一致する： １、ＯＡ１，０．　：　０．７２　Ｓｉｎ、　：　０．
８６１１，０゜伊１　３６ ８５重量％のオルトリン酸（１１，ｒ’ｏ、）２３．１
グラムと水４５．０グラムとを一緒にして溶液を形成し
て撹拌した。生成した溶液に、Ｓｉｎ、　　３０重量％
及び１１１０７０重量％を含有するシリカゾル１２．０
グラムを加え、生成した混合物を短時間撹拌した。生成
した混合物に４０重量％の水性水酸化テトラエチルアン
モニウム（ＴＥＡＯＩＩ）５５．１グラムを加えて生成
した混合物を短時間撹拌した。次に、生成した混合物に
、トリプロピルアミン（ＰｒｓＮ）？、２グラムを加え
、生成した混合物を均一になるまで撹拌した。 最後に、生成した混合物に、」二足側７で作ったアルミ
ナ押出物１０．１グラムを加えて混合物を撹拌した。こ
のようにして作った最終反応混合物の組成は、反応混合
物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通り
であった： １．５ＴＥ＾Ｏ１ｌ：　ｏ、ｓ　ＰｒＪ：　１．０＾Ｉ
ｔ’ｓ　：０、６　Ｓｉｎ、　：　１．ＯＰ、Ｏ，：　
５０１１，０この最終反応混合物を」二足側２８と同じ
ようにして蒸解し、洗浄し、乾燥した。固体生成物を作
り、これはＸ線分析した際に、上記の表Ｉｌ＋に挙げる
のと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ３４
であると判明した。 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成分　　　　　重量％ 炭　　素　　　　　　　　　９．３ 窒　　素　　　　　　　　　１．３ Ａｌｔｏｓ　　　３１．４ ＳｊＯｚ　　　１６．５ Ｐｒｏｓ　　　３２．７ 」二足の化学分析は、焼成した基準で（水及びテンプレ
ート剤の無い基準で）、下記の酸化物モル比を有する生
成物組成に一致する： １、Ｑ（ｌ　Ａ１，０．　：　０．９０５ｉｆｔ　：　
０．７５１’、Ｏ６鯉−ｌユ ８５重量％のオルトリン酸（ＩＩ、ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水５６．０グラムとを一緒にして溶液を形成して
撹拌した。生成した溶液に、Ｓ＋Ｏ＊３０重量％及び１
１．０７０重世％を含有するシリカゾル１２．０グラム
を加えて生成した混合物・を短時間撹拌した。生成した
混合物に、ジェタノールアミン（Ｄ１シ＾）２１．０２
グラムを加えて生成した混合物を短時間撹拌した。 次に、生成した混合物に、ジプロピルアミン（１’　ｒ
　ｔ　Ｎ　ＩＩ　）　Ｉ　Ｏ、２グラムを加えて生成し
た混合物が均一になるまで撹拌した。最後に、生成した
混合物に、」−足側３で作った部分Ａからのアルミナ押
出物１０．２グラムを加え、混合物を撹拌した。このよ
うにして作った最終反応混合物の組成は、反応混合物の
成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通りであ
った： １、ＯＤＥ＾：　２．　ＯＰｒｔＮｌｌ　：　１．０＾
Ｉｔ’ｓ　：０、６　ＳｉＯ，：　１．Ｑ　ＰｔＯｓ　
：　５（ｌ　ＨｔＯこの最終反応混合物をＬ足側２８と
同じようにして蒸解し、洗浄し、乾燥した。固体生成物
を作り、これはＸ線分析した際に、上記の表■に挙げる
のと本質的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−３
４であることが判明した。Ｘ線分析は、９１％を越える
ＳＡＰＯ−３４含量を、主不純物としての未反応アルミ
ナと共に示した。 サンプルの結晶度を、サンプルの酸素吸着及びＸ線回折
の両方を上述した米国特許４．４４０．８７１号に記載
されている水熱結晶化プロセスによって作ったＳＡｒ’
０−３４の高結晶性のサンプルのものと比べることによ
って試験し、水熱結晶化プロセスによって作ったサンプ
ルの結晶度を１００％とした。 酸素吸管試験を、標準のマクベインーベーカー車量吸着
装置を使用して、上記例２３と同じようにして焼成し及
び活性化したサンプルについて行った。Ｘ線回折比較を
、湿度平衡にした合成したままのサンプルを使用し、Ｘ
線粉末回折図における最も強力な５つのピーク下の面精
の合計を比較して行った。 酸素吸着データは基準材料の１０２％の結晶度を示し、
Ｘ線回折データは基準物質の９１％の結晶度を示した。 活性化した焼成生成物のｎ−ブタン分解活性を上記例２
３と同じようにして試験した。得られたデータは擬−次
速度定数（ｋＡ）３．９２を示した。 例−３８ ８５重！Ｉ′ｉ％のオルトリン酸（ＩＩ、ＰＯ，）２３
．１グラムと水５６．０グラムとを一緒にして溶液を形
成して撹拌した。生成した溶液に、Ｓ！Ｏｙ　　３０市
、量％及びＩＬＯ７０ｍ　ｋ１％を含有するシリカゾル
】２．Ｏグラムを加えて生成した混合物を短時間撹拌し
た。生成した混合物に、ジェタノールアミン（ＤＢＡ）
１０．５グラムを加えて生成した混合物を短時間撹拌し
た。 次に、生成した混合物に、ジプロピルアミン（Ｐｒ＊Ｎ
１１）２０．４グラムを加えて生成した混合物が均一に
なるまで撹拌した。最後に、生成した混合物に、上記例
３で作った部分へからのアルミナ押出物１０．２グラム
を加え、混合物を撹拌した。このようにして作った最終
反応混合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比
によって表わして、下記の通りであった： 】、ＯＤＢＡ：　２．ＯＰｒｔＮＨ：　１．ＯＡＩ＊Ｏ
ｓ：０．６５ｉｆｔ：　１．ＯＰｔＯ，：　５０１１．
０この最終混合物を上記例２８と同じようにして蒸解し
、洗浄し、乾燥した。固体生成物を作り、これはＸ線分
析した際に、」二足の表１ｎに挙げるのと本質的に同じ
Ｘ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−３４であることが判
明した。Ｘ線分析は、９７％を越えるＳＡＰＯ−３４含
量を、主不純物としての未反応アルミナと共に示した。 サンプルの結晶度を、サンプルの酸素吸着及びＸ線回折
の両方を上述した米国特許４．４４０．８７１号に記載
されている水熱結晶化プロセスによって作ったＳＡＰＯ
−３４の高結晶性のサンプルのものと比べることによっ
て試験し、水熱結晶化プロセスによって作ったサンプル
の結晶度を１００％とした。 比較は」−起倒３７で説したのと同じようにして行った
。 酸素吸着データは基準材料の１０６％の結晶度を示し、
Ｘ線回折データは基準物質の９８％の結晶度を示した。 活性化した焼成生成物のｎ−ブタン分解活性を上記例２
３と同じようにして試験した。得られたデータは擬−次
速度定数（ｋＡ）１．７１を示した。 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成分　　　　　重Ｊｔｔ％ 炭　　素　　　　　　　　　　９．６ 窒　　素　　　　　　　　　　２．３ ＾ＩＪｓ　　　３１．ｌ ５ｉＯｙ　　　１０．６ ＰＪｓ　　　３７．７ 上記の化学分析は、焼成した基準で（水及びテンプレー
ト剤の無い基準で）、下Ｊ己の酸化物モル比を有する生
成物組成に一致する： １．００＾ＬＯｓ　＋　０．５８５ｉｎｓ　：　０．８
７　ＰｔＯｓ聾−−ｙ旦 ８５重量％のオルトリン酸（）１３ＰＯ，）２３．３グ
ラムと水６４，４グラムとを一緒にして溶液を形成して
短時間撹拌した。生成した溶液に、ジプロピルアミン（
Ｐｒｔｌｌｌｌ）２０．４グラムを加え、生成した混合
物をジプロピルアミンが溶解するまで厳しく撹拌した。 最後に、生成した溶液に上記例８で作ったアルミナ／シ
リカ押出物１３．８グラムを加え、混合物を撹拌した。 このようにして作った最終反応混合物の組成は、反応混
合物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通
りであった： ２、ＯＰｒ、Ｎｉｌ：　０．９４　Ａ１．０．　：　０
．７０５ｉｆｔ　：１、　ＯＰ、０５　：　５０１１，
０ この最終反応混合物を上記例２８と同じようにして蒸解
し、洗浄し、乾燥した。乾燥した結晶性反応生成物のサ
ンプルにＸ線粉末回折分析を行った。この分析は、生成
物が合成したままで、下記の表■のデータを特徴とする
Ｘ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−３４であることを示
した：９．４　　　　　９．４０ １２．８　　　　　６．９３ １３．９　　　　　６．３７ １０、９　　　　　５．５７ １７．７　　　　　５゜０１ ２０．５　　　　　４．３３ ２＋、０　　　　　４．２３ ２２．０　　　　　４．０５ ２２．３　　　　　３．９９ ２３．０　　　　　３．８７ ２４．９　　　　　３．５ｇ ２５．８　　　　　３．４５ ２７．６　　　　　３．２３ ２８゜１　　　　　３．１７ ２９．５　　　　　３．０３ ３０．５　　　　　２．９３ ３０．８　　　　　２．９１ ３１．０　　　　　２．８８ ３４．４　　　　　　２．６０６ ３６．０　　　　　　２．４９５ ３９．６　　　　　２．２７４ ４２．８　　　　　　２．１１３ ４３．４　　　　　　２．０８６ ４７．６　　　　　１．９１０ ４８．８　　　　　　１．８６６ ５０．７　　　　　　１．８０１ ５３．２　　　　　１．７２３ 表　　■ 例ニー４０ ８５重！１％のオルトリン酸（ＩＩ　、　ｌ）　０　、
　’）　２３　、１グラムと水４２．４グラムとを一緒
にして溶液を形成して撹拌した。生成した溶液に４０重
量％の水性水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＯ
ＩＩ）　７３．５グラムを加え、生成した混合物を撹拌
した。最後に、生成した溶液に上記例９で作った部分へ
からのメタ−カオリン押出物２３．４グラムを加え、混
合物を撹拌した。このようにして作った最終反応混合物
の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によって表
わして、下記の通りであった： ２．０　ＴＥＡＯＩＩ：　１．０　Ａｌｔｏｓ　：　０
．６　Ｓｉｎ、　：１、ＯＰｒｏｓ　：　５０１１ｔＯ この最終反応混合物を、蒸解を２００℃で９６時間行っ
た他は、上記例２８と同じようにしてｙ４解し、結晶化
させ、洗浄し、乾燥した。乾燥した結晶性反応生成物の
サンプルにＸ線粉末回折分析を行った。この分析は、生
成物がＳＡＰＯ−３４であることを示した。 例　　４　上 ８５市量％のオルトリン酸（Ｉｔ　、　ｌ）　Ｏ、）　
３２．８グラムと水９２．０グラムとを一緒にして溶液
を形成した。 生成した溶液に、４０重量％の水性水酸化テトラエチル
アンモニウム（ＴＥＡＯＨ）　２６．２グラムを加え、
生成した混合物を均一になるまで撹拌した。生成した混
合物に、ジ−ｎ−プロピルアミン（ＰｒｔＮｌｌ）２８
．８グラムを加えて生成した混合物を均一になるまで撹
拌した。最後に、生成した混合物に、」―起倒１１で作
った噴霧乾燥したアルミナ／シリカ２０．３グラムを加
え、混合物を撹拌した。このようにして作った最終反応
混合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によ
って表わして、下記の通りであった： ０．５ＴＥＡＯｆ！：　　２．ＯＰｒｔＮ！Ｉ：　　１
．０　　Ａｌｔｏｓ　：１．２５ｉｆｔ　：　１．ＯＰ
ｔＯｓ　：　５０１１ｔ。 この最終反応混合物を、密封したステンレススチール圧
力容器内で１７５℃において自生圧力下で７２時間加熱
して蒸解した。反応混合物中の固体体をか過によって回
収し、水で十分に洗浄し、空気中１００℃で乾燥した。 生成物にＸ線粉末回折分析を行った。・この分析は、生
成物の主結晶相が１−記の表ＩＩＩに挙げるものと木質
的に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡｒ’Ｏ−３４であ
ることを示した。 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成　分　　　重量％ 炭素　　　　１０．２ 窒素　　　　　１．７ ＡＩｔｏ３２６．６ Ｓ＋Ｏｔ　　　２１．５ ！’、０．　　３４．５ 上記の化学分析は、焼成した基準で（すなわち、水及び
テンプレート剤のない基準で）、下記の酸化物モル比の
生成物に一致する： １．０　Ａ１．Ｏ，：　０．６９　Ｓｉｎ、　：　０．
９Ｉ　Ｐ、Ｏ。 生成物のサンプルを空気中６００℃で３時間焼成した。 焼成した生成物のｎ−ブタン分解活性を、反応装置に充
填したサンプルの重ｈｔを１．５１グラムにした他は、
」二足の例２３と同じようにして試験した。得られたデ
ータは擬−次速度定数（ｋＡ）４．８８を示した。 例４２−４３ これらの例は本発明の方法によるＳＡＰＯ−４１の合成
を示す。 例　　４２ ８５重量％のオルトリン酸（Ｈ３ＰＯ，）２３．　Ｊグ
ラムと水５６．０グラムとを一緒にして溶液を形成して
撹拌した。生成した溶液に、Ｓｉ０．　３０重量％及び
ｕｔｏ　７０重量％を含有するシリカゾル１２．０グラ
ムを加えて生成した混合物を短時間撹拌した。生成した
混合物にジプロピルアミン（ＰｒｔＮＩＩ）２０．４グ
ラムを加え、生成した混合物を均一になるまで撹拌した
。最後に、生成した混合物に」二足側７で作ったアルミ
ナ押出物１０．２グラムを加え、混合物を撹拌した。こ
のようにして作った最終反応混合物の組成は、反応混合
物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通り
であった： ２、（ｌ　ＰｒＪｌｌ：　１．ＯＡｌｔｏ３：　０．６
５ｊＯｔ　：１．０　Ｐ、Ｏ，：　５Ｇ　１１ｔＯ この最終反応混合物を、」；起倒２８と同じょうにして
）４解し、結晶化させ、洗浄し、乾燥した。 乾燥した結晶性反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分
析を行った。この分析は、生成物（純粋でなかった）の
主結晶相が合成したままで、下記の表■のデータを特徴
とするＸ線粉末回折図を有するＳ＾＋’ｏ−４１である
ことを示した。 表　　■ ２θ　　　　ｄ（人）　　　　　　相対強度　＋００Ｘ
　Ｉ／Ｉ。 ６．９　１２．８０　　　５１ ９．８　９．０５　　　３０ １３．９　６．３９　　　４２ １Ｂ、３　４．８４　　　１９ ２０．６　４．３２　　　４ ２Ｑ、９　４．２６　　　１４ ２１．２　４．１９　　　７０ ２２．３　３．９８　　　１００ ２３．１　３．８６　　　５１ ２３．４　３．８０　　　３０ ２５．４　３．５１　　　１８ ２６．１　３．４２　　　４６ ２７．９　３．２０　　　９ ２Ｂ、４　３．１５　　　５ ２９．６　３．０２　　　２６ ２９．９　　　　　２．９９ ３］、５　　　　　２．８４ ３３．６　　　　　２．６６６ ３３．８　　　　　２．６５２ ３５．１　　　　　２．５５９ ３６．７　　　　　２．４４９ ３７．２　　　　　２．４２０ ３７．８　　　　　２．３７８ ３９．８　　　　　２．２６３ ４３．１　　　　　２．０９７ ４７．９　　　　　１．９０！ ４９．９　　　　　１．８２８ ５１．６　　　　　１．７７０ ５２．０　　　　　１．７５９ 合成したままの生成物のサンプルを分析して下記の化学
分析を得た： 成分 炭素 窒素 ＾１，０３ Ｓｉｎ。 ｐ、ｏ。 重量％ ５．０ ０．８６ ３８．８ ０．２３ ５０．４ 水及びテンプレート剤の無い基準で）、下記の酸化物モ
ル比の生成物組成に一致する： １、００＾ＬＯｓ　：　０．０１５ｊＯｔ　：　０．９
３　ＰｘＯｓ生成物のサンプルを空気中６００℃で２時
間焼成した。焼成したサンプルのＸ線粉末回折図は、上
記表■に挙げる通りの合成したままのサンプルのものと
本質的に同じであった。 焼成したサンプルを、標準マクベインーベー力−重量吸
着装置を使用した吸着研究に用いた。サンプルを吸着試
験に使用する前に、真空中３５０℃で１６時間加熱して
活性化した。吸着研究において下記のデータを生じた： ０、　　　　　　　　３．４６ ０、　　　　　　　　３．４６ ヘキサン　　　　　　４．３ ネオペンタン　　　　６．２ シクロヘキサン　　　６，０ １１．０　　　　　　　２．６５ ＋１．０　　　　　　　２．６５ ４．６　　　　２２ １９．９　　　　２２ １２．８０ ９．４３ ３．９９ ３、００ ５．３７ １１．７７ ２０、０８ 上記の化学分析は、 焼成した基準で （すなわち、 活性化した焼成生成物のｎ−ブタン分解活性を、反応装
置に充填したサンプルの重量を２６００グラムにした他
は、上記例２３と同じようにして試験した。得られたデ
ータは擬−次速度定数（ｋＡＮ、　１９を示した。 例　　４３ ８５重量％のオルトリン酸（１１，ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水６４．４グラムとを一緒にして溶液を形成して
撹拌した。生成した溶液にジェタノールアミン（ＤＥＡ
）　２．６グラムを加え、生成した混合物を短時間撹拌
した。生成した混合物にジプロピルアミン（Ｉ’ｒｔＮ
Ｉ＋）　２０．４グラムを加え、生成した混合物を均一
になるまで撹拌した。最後に、生成した混合物に、上記
例９で作ったメタ−カオリン含有アルミナ押出物１３．
８グラムを加え、混合物を撹拌した。 このようにして作った最終反応混合物の組成は、反応混
合物の成分のモル酸化物比によって表わして、下記の通
りであった： ２．０ＤＥ＾：　ｌ　、Ｏｒ’ｒ、Ｎｌｌ：　１．０＾
１．０．：０．６　Ｓ＋Ｏｔ　：　１．ＯＰＪｂ　：　
５０１１ｔ０最終反応混合物を、上記例２８と同じよう
にして蒸解し、結晶化させ、洗浄し、乾燥した。乾燥し
た結晶性反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析を行
った。この分析は、生成物（純粋でなかった）の主結晶
相が合成したままで、上記の表■に挙げるものと本質的
に同じＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−４１であるこ
とを示した。 例４４−４５ これらの例は本発明の方法によるＳＡＰＯ−１１の合成
を示す。 例　　４４ ８５重量％のオルトリン酸（Ｈ３ＰＯ，）２３．１グラ
ムと水６４．４グラムとを一緒にして溶液を形成して撹
拌した。生成した溶液にジェタノールアミン（ＤＥＡ）
２１．０グラムを加え、生成した混合物を短時間撹拌し
た。生成した混合物にジプロピルアミン（１’ｒＪＩＩ
）２．６グラムを加え、生成した混合物を均一になるま
で撹拌した。最後に、生成した混合物に、」二足側９で
作ったメタ−カオリン含有アルミナ押出物１３．８グラ
ムを加え、混合物を撹拌した。このようにして作った最
終反応混合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物
比によって表わして、下記の通りであった： ０．２５　ＤＩＥＡ：　２．ＯＰｒｔＮＨ：　１．３２
＾ＩＪ３：０、０５５ｉＯｚ　：　１，ＯＰ、Ｏ，：　
５０１１．０この最終反応混合物を、上記例２８と同じ
ようにして蒸解し、結晶させ、洗浄し、乾燥した。乾燥
した結晶性反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析を
行った。この分析は、生成物（純粋でなかった）の主結
晶相が合成したままで、下記の表■のデータを特徴とす
るＸ線粉末回折図を有するＳＡＰＯ−１１であることを
示した。 表　　■ ２０　　　　ゴ■入と　　　　相対強度　１００刈／ｌ
。 ８．１　　　　１０．９５　　　　　　　　　　２６９
．４　　　　　９．３７　　　　　　　　　　　　５７
１０．０　　　　　８．８４　　　　　　　　　　　　
１６＋３．２　　　　　６．７２　　　　　　　　　　
　　１３１３．７　　　　　６．４６　　　　　　　　
　　　　４＋４．４　　　　　６．１７　　　　　　　
　　　　　　７１４．８　　　　　５．９９　　　　　
　　　　　　　　７＋５．７　　　　５．６６　　　　
　　　　　　３０１０、９　　　　　５．５７　　　　
　　　　　　　　　５１６．３ １９．０ ！９．８ ２０．４ ２１．０ ２１．４ ２２．２ ２２．５ ２２．７ ２３．１ ２４．５ ２４．８ ２６．４ ２６．６ ２６．９ ２７．５ ２８．２ ２８．７ ２９．１ ２９．５ ３１．５ ３２．９ ３４．３ ３５．５ ３７．６ ３７．９ ５．４５　　　　　　　　　　　　　　４４、６７　　
　　　　　　　　　　　　５４、４９　　　　　　　　
　　　　　　４４．３６　　　　　　　　　　　　　４
１４、２２　　　　　　　　　　　　１００４．１６　
　　　　　　　　　　　　２２４．０１　　　　　　　
　　　　　　４１３、９５　　　　　　　　　　　　　
３７３．９１　　　　　　　　　　　　　４８３、７６
　　　　　　　　　　　　　５９３、６４　　　　　　
　　　　　　　４３、６０　　　　　　　　　　　　　
８３．３７　　　　　　　　　　　　　１１３．３５　
　　　　　　　　　　　　　＋２３、３２　　　　　　
　　　　　　　９３、２５　　　　　　　　　　　　　
５３．１７　　　　　　　　　　　　　１０３．１１　
　　　　　　　　　　　１７３、０ｇ　　　　　　　　
　　　　　　５３．０３　　　　　　　　　　　　　６
２、８３７　　　　　　　　　　　　　　ｇ２．７２２
　　　　　　　　　　　　１３２、６１６　　　　　　
　　　　　　　６２、５２９　　　　　　　　　　　　
　５２、３９４　　　　　　　　　　　　　９２．３７
２　　　　　　　　　　　　１２生成物のサンプルを空
気中６００℃で３時間焼成した。焼成したサンプルのＸ
線粉末回折図は」二足の表■に挙げる合成したままのサ
ンプルのものと本質的に同じであった。 焼成したサンプルを、標準のマクベインーベー力−重量
吸管装置を使用した吸着研究に用いた。 サンプルを吸着試験に使用する前に、真空中３９０℃で
１６時間加熱して活性化した。吸着研究において下記の
データを生じた： ｏ、　　　　　　　　３．４６　　　　　１０２　　　
−１８３　　　　　＆２１０、　　　　　　　３．４６
　　　　　　ＴＯＯ−１８３１３，３シクロヘキサン　
　　６，０　　　　　　５０　　　　２３．５　　　７
．５１シクロヘキサン　　　６．０　　　　　　７？　
　　　　２３．５　　１６．０に記のデータから、焼成
した生成物の細孔寸法は、シクロヘキサン（運動直径６
．０人）を吸着することによって示される通りに、約６
．０人より大きいことが求められた。 例　４５ ジプロピルアミンの使用量を５．２グラムに増大した他
は、例／１４を繰り返した。このようにして作った最終
反応混合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比
によって表わして、下記の通りであった： ２、　ＯＤＩシ＾　：　　０．　５　　Ｐｒ＊Ｎ！ｌ　
　：　　１．　３２　　＾１ｔｏ　３　：０、０５　Ｓ
ｌｏｗ　：　１．　ＯＰｔＯｓ　：　５０１１ｔＯこの
最終反応混合物を、上記例２８と同じようにして蒸解し
、洗浄し、乾燥した。乾燥した結晶性反応生成物のサン
プルにＸ線粉末回折分析を行った。この分析は、生成物
（純粋でなかった）の主結晶相が合成したままで、上記
の表■に挙げるものと本質的に同じＸ線粉末回折図を有
するＳＡＰＯ１１であることを示した。 合成したままの生成物を分析（２て下記の化学分析を得
た： 成　　分　　　　　廖乱ｊしに− 炭素　　　　　５．４ 窒素　　　　　ｊ、５５ ＾１．０．　　　　３７．３ ＳｉＯｚ　　　　　　０．９ Ｐ、０５５０．０ −１−記の化学分析は、焼成した基べｌｉで（すなわち
、水及びテンプレート剤のない基準で）、下記の酸化物
モル比の生成物組成に一致する： １．００　ＡＩ、０３：　０．０４　Ｓｉｎ、　：　０
．９６　Ｐ、０゜例　　４６ 本例は本発明の方法によるＣｏＡＰＳＯ３４の合成を示
す。 ８５重琶％のオルトリン酸（ＩＩｓｒ’０４）４１．５
グラムと水４９．１４グラムとを一緒にして溶液を形成
した。 生成した溶液に上記例３で作った部分Ａからのアルミナ
押出物２１．６グラムを加え、混合物を撹拌した。生成
した混合物に、Ｓ＋０ｔ３０重量％及び１ｂ０７０重量
％を含有するシリカゾル２４．０グラムを加え、生成し
た混合物を短時間撹拌した。次に、生成した混合物に、
酢酸コバルト（Ｅｌ）４水和物Ｌ　（Ｃｏ（ＣＨｓＣＯ
ｔ）ｚ　”　４１１ｚＯ］　９．９６グラムを水２０．
０グラムに溶解した溶液を加えて生成した混合物を短時
間撹拌した。最後に、生成した混合物に、４０重量％の
水性水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＦ、ＡＯＩ＋
）　７３．５グラトを水２７，４グラムに溶解した溶液
を加え、生成した混合物を短時間撹拌した。このように
して作った最終反応混合物のｊ■成は、反応混合物の成
分のモル酸化物比によって表わして、下記の通りであっ
た： １．０ＴＥ＾０１１：０．９＾１ｔｏｓ　：　０．６５
ｉＯ１：０、２　Ｃｏｏ　：　０．９　Ｉ’、Ｏ，：　
５０１１，０この最終反応混合物をポリプロピレンジャ
ー内にシールし及び炉内で１００℃において自生圧力下
で１２０時間加熱して蒸解した。この蒸解の終りに反応
混合物中に存在する固体体をｔ濾過によって回収し、水
で十分に洗浄し、空気中１００℃で乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物が合成したままで、下記
の表■のデータを特徴とするＸ線粉末回折図を有するＣ
ｏＡＰＳＯ３４であることを示した。 表　　■ ９．５　　　　９．２３　　　　　　　　　１００１２
．９　　　　６．８９　　　　　　　　　１６１４．１
　　　　６．２８　　　　　　　　　１３１６．０　　
　　５．５３　　　　　　　　　４３１８．０　　　　
４．９３　　　　　　　　　１５２０．６　　　　４．
３１　　　　　　　　　　　？１２５．２　　　　３．
５３　　　　　　　　　２０２５．４　　　　３．５１
　　　　　　　　　　　ｇ２５．９　　　　３．４４　
　　　　　　　　　１３３０．６　　　　２．９３　　
　　　　　　　２６３１．２　　　　２．８６　　　　
　　　　　１９合成したままの生成物の別のサンプルを
分析して下記の化学分析を得た： 成　　分　　　　二重」１選一 炭素　　　　５．０ 窒素　　　　０．６１ Ｃｏｏ　　　　　　２．３ Ａ１，０３４５．　ｌ ５ｉｎ、　　　　　３．Ｑ Ｐ、０，２７．４ 上記の化学分析は、焼成した基準で（すなわち、水及び
テンプレート剤の無い基べ（で）、下記のモル酸化物比
の生成物組成に一致する： １．００＾１，０．　：　０．０７　ＣｏＯ：　０．　
Ｕ　Ｓｉｎ、　：０．４４　ＰｔＯｓ 例４７−５１ これらの例は、本発明の方法によって前述した出願筒８
４Ｊ、　７５３号及び同５９９．９７１号に記載されて
いる種々のＧｅＡＰＯ及びＧｅ１ＳＯモレキユラーシー
ブの合成を、このようなＧｅＡＰＯ及びＧｅＡＰＳＯモ
レキュラーシーブの合成において有用な前駆物質の調製
と共に示す。 例　４７　（Ａｌｔｏｓ／　Ｇｅ０ｔ前駆物質の調製）
純度９９．９％の四塩化ゲルマニウム（ＧｅＣ１４）１
００グラムとアルミニウムクロルヒトロール（ＡＩｇＣ
Ｉ（ＯＨ）ｓ・２１１．０）６７６グラムとを混合した
。 この混合物の組成は、酸化物成分のモル比で表わして下
記の通りであった： ０、３　Ｇｅ０ｔ　：　１．　ＯＡｌｔＯ１生成した混
合物の容積を、回転蒸発器を使用して濃厚ゲルが得られ
るまで減少させ、このゲルを水で希釈し、濃水酸化アン
モニウムをｐｉがおよそ８．０に達するまでゆっくり加
えて酸化物の固体混合物を沈殿させた。 全ての微量の液相を除（ために、酸化物混合物を遠心分
離によって２回洗浄し、濾過し、ｐＨがおよそ８の希水
酸化アンモニウム溶液で洗浄してクロリドイオンを無く
した。このようにして作った固体酸化物混合物を室温で
数時間乾燥し、最後に１００℃で乾燥した。 この固体酸化物混合物のサンプルを分析して下記の化学
分析を得た： 成分　重量％ Ａｆｔ（１３５１，３ Ｇｅｍ、　　　１０、４ ＣＩ　　　３．３ ＬＯＩ’　　　３２．０ ’１．０１は強熱減量を示す。 」；記の化学分析は、クロリドの無い基準で、下記の酸
化物モル比の生成物組成に一致する：０．２９　　ＧＯ
ｏｔ　：　　１．０　　＾ＩＪｓ　：　　３．５　１１
ｔ０このように作った固体酸化物混合物の一部を３５０
℃てせ３時間焼成した。この焼成した固体酸化物混合物
のサンプルを分析して下記の化学分析を得たニ ーへ一力二　　　重量％ ＾１＊０３　　　　　６０．Ｏ Ｇｃｍ、　　　　　　　　１７．８ ＣＩ　　　　　　　　　　　　２．８ １．０１’　　　　　　　　２０．５ １１Ｉ、０１は強熱減量を示す 上記の化学分析は、クロリドの無い基準で、下記の酸化
物モル比の生成物組成に一致する：０．２９　Ｇｅ０ｔ
　：　１．ＯＡｌｔｏｓ　：　１．９１１ｔＯ例　４８
　（ＡｌｔＯｓ／　５ｊＯｔ／’　Ｇｅ０ｔ前駆物質の
調製）ゲルマニウムエトキシド（Ｇｅ（ＯＣｔＨｓ）４
）１２．６グラムにテトラエチルオルトシリケート１０
．４グラムを混合し、次いで、アルミニウムトリー５ｅ
ｅ−ブトキシド（ＡＩ（ＱＣ４ｔｌｓ）：＋）９８．５
グラムを混合した。生成した混合物に水１４．４グラム
を加え、生成した混合物を機械的混合機を使用してブレ
ンドした。アルコキシドの完全な加水分解を確実にする
ため、追加の水４０．０グラムを加え、生成した混合物
を１００℃で数時間乾燥した。乾燥した固形分に水２０
．０グラムを加え、生成したスラリーを１００℃で一晩
乾燥した。 生成した固体酸化物混合物のサンプルを分析して下記の
化学分析を得た： 」戊　　分　　　　　　重量％ 八１１０．　　　４１．２ ＧｅＯｔ　　　　　１０．２ ＣＩ　　　　　　８．８ Ｌｏｔ’　　　　　３８．２ 寮Ｉ、０１は強熱減量を示す 上記の化学分析は、酸化物モル比で下記の生成物組成に
一致する： ０、２４　Ｇｅ０ｔ　：　１．００＾１ｔＯ＋　：　０
．３６５ＩＯｔ　：５．２５　＋１，０ 性−土ユ（ＧｅＡＰＯ−５の調製） ８５重量％のオルトリン酸（Ｉ１，ＰＯ，）２３．１グ
ラムと水３３．７グラムとを一緒にして溶液を形成した
。 この溶液に」二足側４７で作ったアルミナ押出物１６．
１グラムを加え、混合物を撹拌した。生成した混合物に
、４０重量％の水性水酸化テトラエチルアンモニウム（
Ｔ　Ｅへ〇ｉ１）　３６．８グラムを加え、生成した混
合物を均一になるまで撹拌した。このようにして作った
最終反応混合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化
物比によって表わして、下記の通りであった： １．０　丁ＥＡＯＩＩ　：　　Ｑ、３　　Ｇａｉｔ　：
　　Ｉ、ＯＡＩｔＯ＊　。 １、０１）、Ｏ，：　３０．　Ｏｌ１ｔＯこの最終反応
混合物を、ポリテトラフルオロエチレンでライニンクシ
たステンレススチール圧力容器内にシールし及び炉内で
２００″Ｃにおいて自生圧力下で７２時間加熱して蒸、
解した。反応混合物中の固形分を遠心分離によって回収
し、水で十分に洗浄し、空気中室温で、次いで１００℃
で一晩乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物が合成したままで、下記
の表■のデータを特徴とするＸ線粉末回折図を有するＧ
ｃＡＰＯ−５であることを示した： 表　　　■ ２θ　　　ｄ（入）　　　　　相対強度　１００Ｘ　Ｉ
／Ｉ。 ７．５　１１．８１　　１００ ＋３．０　６．８２　　８ ＋５．０　５．９１　　１９ １９．９　４．４７　　３ｇ ２１．１　４．２Ｉ　　　３０ ２２．５　３．９５　　５（１ ２６、＋　　３．５０　　１５ ２９．２　３．０６　　　ｆ！１ ３０．２　２．９６　　１０ ３４．８　２．５８８ ３７．９　２．３８　　６ 固体生成物の走査電子鏡検法は、ＧｅＡＰＯ−５につい
て予期されるものに一致する形態学を有する多数の結晶
を示した。クリーンな結晶の内の１つのＥＤＡＸ　（Ｘ
線による電子分散分析）マイクロプローブ分析は下記の
近似の重量組成（ｐｒｏｓ＋＾１．ｏ３＋Ｇｅ０ｔ　＝
　＋　００に標準化した）を示した：ＰＰＯｓ４９ ＡＩ、Ｏ，イ８ ＧｃＯデ　　　　　３ 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成　　分　　　　　　重量％ 炭　　素　　　　　　　　６．３ 窒　　素　　　　　　　０．９２ Ｇａｉｔ　　　２．７ ＾１，０．　　３５．９ Ｐ、０．　　５０．３ 上記の化学分析は、モル酸化物比で下記の生成物組成に
一致する： ０、１９　ＴＥＡＯＩ！　：　１．０ＡＩｙＯａ　：　
０．０７　ＧＱＯｔ　：１．０Ｉ　Ｐ、Ｏｂ 生成物のサンプルを空気中６００℃で３時（Ｈ３焼成し
た。焼成したサンプルを、標準マクベインーベー力−重
量眼前装置を使用した吸着研究に用いた。サンプルを吸
青試験に用いる前に、真空中３５０℃で１６時間加熱し
て活性化した。吸ｉ７研究において、下記のデータを生
じた： Ｏｘ　　　　　　　　３．４６ ネオペンタン　　　　６．２ ０−へキサン　　　　４．３ ０−ブタン　　　　　４．３ イソ−ブタン　　　　５．０ １１ｚｏ　　　　　　　２．６５ ４．６　　　　２２ 上記のデータから、焼成した生成物の細孔寸法は、ネオ
ペンタン（運動直径６．２人）を吸着することによって
示される通りに、約６．２人より大きいことが求められ
た。 例　５０　（ＧｅＡＰＯ−１７の調製）８５重里％のオ
ルトリン酸（ＩＩ　、　ｌ’　Ｏ、）　２３　、１グラ
ムと水４２．５グラムとを一緒にして溶液を形成した。 この溶液に上記例４７で作ったアルミナ押出物１６．１
グラムを加え、混合物を撹拌した。生成した混合物に、
シクロヘキシルアミン（ＣＩＩＡ）９．９グラムをゆっ
くり加え、生成した混合物を均一になるまでブレンドし
た。このようにして作った最終反応混合物の組成は、反
応混合物の成分のモル酸化物比によって表わして、ド１
妃の通りであった＝１．２３ｃＩＩ＾：　０．２９　Ｇ
ａ１ｔ　：　１．００＾１，０３：１、２４　Ｐ、Ｏ２
：　３０．　ＯＩＬＯ：この最終反応混合物を、ポリテ
トラフルオロエチレンでライニングしたステンレススチ
ール圧力容器内にシールし及び炉内で２００℃において
自生圧力下で７２時間加熱して蒸解した。反応混合物中
の固形分を遠心分離によって回収し、空気中室温で、次
いで１００℃で一晩乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物の主結晶相が合成したま
まで、下記の表ＩＸのデータを特徴とするＸ線粉末回折
図を有するＧｃＡＩ’０−］　７であることを示した： 表　　　ＩＸ ？、　７　　　　　　Ｉ１，　４２　　　　　　　　　
　　　１００９．８　　　　　９．１０　　　　　　　
　　　　　　４０１３．４　　　　　６．６０８　　　
　　　　　　　　　５５１４．６　　　　　６．０５０
　　　　　　　　　　　　　＋５１０、５　　　　　５
．７２７　　　　　　　　　　　　３０２０．５　　　
　　４．３３２　　　　　　　　　　　　６５２３．３
　　　　　３．８２２　　　　　　　　　　　　　＋５
２３．８　　　　　３．７３３　　　　　　　　　　　
　１５２６．９　　　　　３．３１２　　　　　　　　
　　　　２０３１．２　　　　　２．８６６　　　　　
　　　　　　　２０３＋、８　　　　　２．８＋４　　
　　　　　　　　　　　２０４９．７　　　　　１．８
３５　　　　　　　　　　　　　１５固体生成物の走査
電子鏡検法は、ＧｅＡｒ’０−１７について予期される
ものに一致する形態学を有する多数の結晶を示した。ク
リーンな結晶の内の１つのＥＤＡＸマイクロプローブ分
析は下記の近似の重量組成（ＰｚＯｓ＋＾１ｔｏａ＋　
Ｇｅ０ｔ＝　１００に標準化した）を示した： ＋１．０．　　　　　　　４８ ＾１，０．　　　　　　４８ Ｇｅｍ、　　　　　　　　　４ 生成物のサンプルを分析して下記の化学分析を得た： 成　分　　　重量％ 炭　　素　　　　　　　　９．３ 窒　　素　　　　　　　　１．７ Ｇｅｍ、　　　６．１ ＾１，０．　　３１．９ Ｐｒｏｓ　　　４３．１ 」−記の化学分析は、モル酸化物比で下記の生成物組成
に一致する： ０．４１　ＣＩＩＡ　：　１．００　Ａ１．０．　：　
０．１９　ＧｃＯ，：０．９８　Ｐｒｏｓ 生成物のサンプルを空気中６００℃で３時間焼成した。 焼成したサンプルを、標準マクベインーベーカー市ｆｌ
吸着装置を使用した吸青研究番こ川（また。サンプルを
吸着試験に用いる前（こ、真空中３５０℃で１６時間加
熱して活性化しｔコ。吸着研究において、下記のデータ
を生じた： りであった： ０，３．４６ 不才ベンタン　　　　６．２ １−へキサン　　　　４，３ １１−−ブタン　　　　　４．３ イソ−ブタ７　　　５．０ １１．０　　　　　　　２．６５ ＋００　　　　−１８３　　　　１０．７７００　　　
　　２３　　　　　１．１４５　　　　　２２　　　　
　３．７ ７００　　　　　２２　　　　３．８ ７００　　　　　２２　　　　　０．０４．６　　　　
２２　　　　１２．４ 例　５］（Ｇｅ＾ＰＳＯ−３４の調製）８５！Ｅ量％の
オル！・リン酸（８３ＰＯ４）９．３グラムと水１０、
２グラム及び４０重量％の水性水酸化テトラエチルアン
モニウム（ＴＥ＾Ｏ１＋）７．４グラムとを一緒にして
溶液を形成した。この溶液に上記例７ｉ１で作ったアル
ミナ押出物６．５グラムを加え、混合物を撹拌した。生
成した混合物にジプロピルアミン（ＤＰ＾）８．２グラ
ムを加え、生成した混合物を均一になるまで撹拌した。 最後に、生成（７た混合物にテトラエチルオルトシリケ
ート（Ｓｉ（ＯＣ＊）Ｉｓ）イ）２．５グラムを加えて
、混合物を撹拌した。このようにし０作った最終反応混
合物の組成は、反応混合物の成分のモル酸化物比によっ
て表わして、下記の通０．６３ＴＩシ＾０１１　　：　
　２．　４８　　ＤＩ’　ノＩ：０．２９　　Ｇａ１ｔ
　　二　！、　００　＾１ｔＯ、：１．２３　　Ｐ、０
．　：　　０．３？　　Ｓｉｎ、：４３　１１．０＋　
　１．５　　Ｃ，ＩＩ、Ｏｉｌこの最終反応混合物を、
ポリテトラフルオロエチレンでライニングしたステンレ
ススチール圧力容器内にシールし及び炉内で２００℃に
おいて自生圧力下で７２時間加熱して蒸解した。反応混
合物中の固形分を遠心分離によって回収し、水で洗浄し
、室温で、次いで１００℃で一晩乾燥した。 乾燥した固体反応生成物のサンプルにＸ線粉末回折分析
を行った。この分析は、生成物の主結晶相が合成したま
まで、下記の表Ｘのデータを特徴とするＸ線粉末回折図
を有するＧｅ＾１）ＳＯ−３４であることを示した： 表　　　Ｘ じ１０　　　　　ｄ（人）　　　　　相対強度　＋００
ＸＩ／＋０９．５　９．２８　　１００ １２．９　６．８９　　１５ １４．１　６．２８　　１５ １６．０　５．５３　　４６ １８．０　４．９２　　２６ ２０．６　４．３＋　　　８３ ２５．３　３．５８２８ ２５．９　３．４５　　　＋６ ３０．６　２．９３　　３０ ３１．３　２．８８　　２１ 非ゼオライト系モレキュラーシーブ すでに述べた通りに、「非ゼオライト系モレキュラーシ
ーブ」或はｆ　Ｎ　Ｚ　Ｍ　Ｓ　ｊなる用語は、本明細
書中、非ゼオライト系モレキュラーシーブに関して前述
した特許及び出願に記載されているｒｓＡＰＯＪ、ｒＥ
Ｌ＾ｌ）　Ｓ　ＯＪ、ｒＡＩＰＯ，ｊ、ｒＭｅＡＰＯＪ
（ｒＭｅＪはＭｇ、　Ｍｎ、　Ｃｏ及びＺｎの内の少な
くとも１種である）　、Ｉ’、Ｆｅ＾Ｉ）Ｏｊ　、・Ｆ
ＴＡＩｌＯＪ　、及び「Ｅ１，＾１ゝ０」モレキュラー
ンープを意味するのに用いる。 ＮＺＭＳに関するＦ記の検討においてＮ　ＺＭＳのモル
分率は、非ゼオライト系モレキュラーシーブに関し出典
を明らかにした特許、公表出願或は同時係属出願の各々
における相図にプロットされている組成値と規定する。 シリコアルミノホスフェートモレキュラーシーブ今Ｉ」
、好ましいＮＺＭＳは米国特許４．４４０．８７１号及
び１９８４年１月３１日に出願された米国特許出願筒５
７５，７４５号に記載されているシリコアルミノホスフ
ェートモレキュラーシーブである。かかるモレキュラー
シーブをリホーミング触媒中に或は従来用いられている
リホーミング／脱水素環化触媒における成分として用い
ることにより、改良された触媒となり、イソ−生成物へ
の選択性の改良された特性を示す生成物をもたらし及び
リホーミング／脱水素環化反応において向上した活性を
付与する。 米国特許４，４４０，８７１号及び」ユ述した出願筒５
７５．７４５号のシリコアルミノホスフェートモレキュ
ラーシーブは、細孔が均一でありかつ約３オングストロ
ームより大きな呼称直径を有し、及び合成されたままの
及び無水状態の必須実験化学組成が下記： ｓｌ？：　　（ＳｉｘＡｎｙ　Ｐｚ　）　ＬＦ式中、「
Ｉり」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１種の有機
テンプレート剤を示し；ｌ−ｍｌは（Ｓｉｘ　Ａｎｙ　
Ｐｚ　）　Ｏｔの１モル当りに存在する［Ｒ−１のモル
を表わし、及び０．０２〜０．３の値を有し；ｒ　ｘ　
Ｊ、ｒｙＪ及びｒｚＪは四面体酸化物として存在するそ
れぞれケイ素、アルミニウム及びリンのモル分率を表わ
し、これらモル分率は−Ｌ記米国特許４．４４０．８７
１号の第５図の三成分図の点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥによ
り定められる五角形組成領域内にあり、好ましくはこの
特許の第６図の点ａ、ｂ。 ｃＳｄ及びｅによって定められる１ｊ角形組成領域内に
あるようにするコ である微孔質結晶性シリコアルミノホスフェートとして
開示されている。米国特許４，４４０，８７１号及び上
述した出願筒５７５．７４５号のＳＡＰＯモレキユラー
シーブは、また、ＰＯ，”　、ＡＩＯ，−及びＳｉＯ＊
四面体中位の三次元微孔質結晶骨組構造を有し、それら
の必須実験化学組成が、無水基準で式：％式％） Ｌ式中、１１＜」は結晶内細孔系に（／：在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「τｎｊは（Ｓ
ｉｘＡｌｙ　Ｐｚ　）　Ｏｔの１モル当りにひ在する「
■＜」のモルを示し、及びＯ〜０，３の値を有し；　ｉ
ｘＪ、［ｙｊ及びｒｚＪはそれぞれ酸化物成分中に存在
するケイ素、アルミニウム及びリンのモル分率を表わし
、該モル分率は上記特許の第５図の三成分図における点
Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥにより境界を定められた組成領域
内にある］ であるシリコアルミノホスフェートと記載されており、
該シリコアルミノホスフェートは少なくとも米国特許４
．４４０．８７１号の表１．［１、■、■、ＩＸ　。 Ｘ■、Ｘ■、ＸＸＩ、ＸＸＩＩＩ又ハＸ　Ｘ　Ｖ　（７
）内ノイスれか１つにおける下記に記載するｄ　ｎｕ隔
を含有する固有Ｘ線粉末回折図を有する。更に、米国特
許４、４４０．８７１号の合成されたままの結晶性シリ
コアルミノホスフェートは合成の結果として結晶内細孔
系に存在する有機テンプレート剤の少なくともいく分か
を除く程に高い温度において焼成することができる。米
国特許４，４４０，８７１号のシリコアルミノホスフェ
−１・は同特許において総括的にｒｓＡｐｏ」、或は群
、或はｒｓＡＰｏ−ｎＪと呼ばれており、ここで「ｎ」
は製法が米国特許４．４４０．８７１号に報告されてい
る通りの特定のＳＡＰＯを表示する整数である。ＳＡＰ
Ｏの製法は米国特許４．４４０．８７１号に開示されて
おり、同特許を本明細書中に援用する。 中細孔（ＭＰ）　−ＳＡＰＯはＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰ
Ｏ−−３１。 ＳＡＩ’Ｏ−４０及びＳＡＰＯ−４１を含む。 Ｅ１，＾１）ＳＯモレキニラーシーブ ｒｌＥＬＡｌ）ＳＯｌモレキュラーシーブは１９８４年
４月１３０に出願された同時係属米国出願節６００．３
］２号１９８５年１０１１３０日に公表されたＥＰＣ公
表第０．１５９．６２４号、本明細書中に援用する）に
、■シ１７０２、ＡＩＬ、Ｉ）Ｏ，。 ＳｉＯ２酸化物単位の三次元微孔質骨組構造を有しかつ
無水物基準で式； ％式％） Ｌ式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；Ｉ−ｒｒ３１は（Ｐ、
ＬＷ　ＡＩＸ　Ｉ’ｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔの１モル当り
に（ｊ在するＩＲＪのモル量を示しかつ０〜約０．３の
値を有し；！−Ｅ　Ｌ　Ｊは三次元酸化物骨組を形成し
うる少なくとも１種の元素を示し、ｒ　Ｅ　Ｌ　Ｊは約
１．５１〜約２．０６人の四面体酸化物構造における平
均ｒＴ−Ｏｊ間隔をイアする元素として特性化され、ｒ
　Ｅ　Ｌ　Ｊは約１２５〜約３１０　Ｋｃａｌ／　９一
原子のカチオン電気陰性度を有し、かっｒ　Ｅ　Ｉ、　
Ｊは２９８°Ｋにて約５９　Ｋｃａｌ／　９一原子より
大きいｒＭ−ＯＪ結合解離エネルギーを有する結晶性三
次元酸化物構造における安定なＭ　−０−１）、Ｍ−０
−ＡＩ又ハＭ　−０−Ｍ結合を形成することができ：ｒ
ＷＪ、ｒｘＪ、１°ｙ、Ｊ及びｒｚＪは、骨組酸化物と
して存在するそれぞれｒＥＬＪ、アルミニウム、リン及
びケイ素のモル分率を表わし、該モル分率は下記の通り
の制限組成値或は点の内に入る： モ　　ル　　分　　　拝く 八　　　〇、　６０　　　　　　　　　　　０．３９−
（０，０ｆ）ｐ　　　　　　　Ｏ，０１（ｐ＋ｌ）Ｂ　
　　Ｏ，３９−（０，０１ｐ）　　　０．６０　　　　
　　　　　ｏ、ｏｔ（ｐ＋ＤＣ０，０＋　　　　　　　
　　０．６０　　　　　　　　　０．３９Ｄ　　　０．
０１　　　　　　　　　Ｇ、Ｑｌ　　　　　　　　　　
　Ｇ、９ｇＥ　　　Ｏ，６００，０１０，３９ ここでｒｐＪは（Ｅ１，Ｗ　ＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉ７．）
　Ｏｔ酸成分おける元素ｒＥＬＪの個数に対応した整数
である］により表わされる実験化学組成を有する結晶性
モレキュラーシーブとして記載されている。 ｒ　Ｐ、Ｉ、ＡＰＳＯＪモレキュラーシーブは、またＥ
ＬＯ、。 ＡＩＯ１４Ｓ　ｉ　Ｏｖ及びＰＯ２四面体酸化物単位の
三次元微孔質骨組構造を有しかつ無水ｆ！準で式；％式
％） 「式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ＥＬｗ　Ａ
ｌｘ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｒの１モル当りに存在する
「■り」のモル量を示しかっ０〜約０．３の値を有し；
ｒＥＩ、」は骨組四面体酸化物を形成しうる少なくとも
１種の元素を示してヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム
、コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、
マグネシウム、マンガン、チタン及び亜鉛よりなる群か
ら選択し；　［Ｗ」、ｒ　ｘ　Ｊ、ｒｙＪ及び「ｚ」は
四面体酸化物として存在するそれぞれｒＥＬｊ、アルミ
ニウム、リン及びケイ素のモル分率を示し、該モル分率
は下記の通りの制限組成値又は点の内にある： ａ　　　Ｑ、６Ｑ　　　　　　　Ｏ，３９−（０，０１
）ｐ　　　　ｌ）、０１（ｐ＋１）ｂ　　ｏ、３９−（
ｏ、ｏｔｐ）　　０．６０　　　　　　　ｏ、ｏｔ（ｐ
＋ｔ）ｃ　　　Ｏ，１Ｇ　　　　　　　　０．５５　　
　　　　　　　０．３５ｄＯ１５５０，１００，３５ （ここで「ｐ」は丑に規定した通りである）］を有する
結晶性モレキュラーシーブとして記載されている。 ＥＬＡＰＳＯ非ゼオライト系モレキュラーシーブを記載
している同時係属し及び共通に：ｇ渡された数多くの出
願及びいくつかの発行された特許をすでに上に挙げてお
り、ここでは繰り返さないが、各々の個々のＥＬＡＰＳ
Ｏ群を今より詳細に説明する。 ＴｉＡＰｓｏモレキュラーシーブ 】９８４年／Ｉ　ＩＪ　１３　［３に出願された米国特
許筒６００、１７９号（現在米国特許４．６８４．６１
７号）及び１９８７年５月１３０に出願された米国特許
出願４９，２７４号のＴｉＡｌ’ＳＯモレキュラーシー
ブは、次式：％式％） しここで１−Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種の有機テンプレート剤を表わし；ｉ−ｍ　Ｊは（Ｔ
ｉｗＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｓの１モルにつき存
在するＲのモル量を表わし、そしてθ〜約０．３の値を
有し；「Ｗ」、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪは、四面体酸
化物として存在するチタン、アルミニウム、リン及びケ
イ素のそれぞれのモル分率を表わし、そして各々は少な
くとも０．０１の値を有する］ で表わされる無水基準の実験化学組成を有するＴｒＯｔ
ｓ＾１０．、　ＰＯ，及びＳ＋Ｏ＊四面体酸化物単位の
三次元微孔質骨組構造を有する。モル分率１’ｗＪ、ｒ
ｘＪ、１ｙ」及びｆ’ｚＪは通常下記の通りの制限組成
値或は点の範囲内にあると規定する：モ　ル　　分　　
率 Ａ　　　　　　０．６０　　　　　　　０．３８　　　
　　　　０．０２Ｂ　　　　　０．３８　　　　　　　
０．６０　　　　　　　０．０２Ｇ　　　　　Ｏ，０１
０，６００，３９Ｄ　　　　　Ｏ，０１０，０１０，９
８Ｅ　　　　　Ｏ，６００，０１０，３９Ｔ　ｉ　Ａ　
ＰＳＯモレキュラーシーブのサブクラスにおいては、上
記の式の値、ｒｗＪ、Ｉ”ｘＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」は点
ａ、ｂ、ｃ及びｄによって画定される四角形組成領域内
にあり、そしてこれらの点ａ１ｂ、ｃ及びｄはｒｗＪ、
ｒｘＪ、「ｙ−１及びｒｚＪについて下記の値を表わす
。 ａ　　　　　　　　０．５５　　　　　　　０．４３　
　　　　　　０．０２ｂ　　　　　　　　０．４３　　
　　　　０．５５　　　　　　０．０２ｃ　　　　　　
　　Ｏ，１００，５５０，３５ｄ　　　　　　　　００
５５　　　　　　　０．１０　　　　　　　０．３５Ｔ
ｉＡＰＳＯ組成物を合成するにあたっては、次式：％式
％ Ｅここで置り」は有機テンプレート剤であり；１゛ａ」
は有機テンプレート剤「Ｒ」の■Ｉｔであって、０〜約
６の値を有し、好ましくは０より大き０〜約６の範囲内
の有効量であり；１ｂ」はＯ〜約５００、好ましくは約
２〜約３００の値を有し：「ｗ」、ｒｘＪ、「ｙ−１及
びｒｚＪはチタン、アルミニウム、リン及びケイ素のそ
れぞれのモル分率を表わし、そして各々は少なくとも０
．０１の値を有する］ のモル比で表わされる反応混合物組成物を使用するのが
好ましい。 一具体例においては、反応混合物は、モル分率ｌ−ｗＪ
、１−ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪが通常下記の通りの制限
組成値或は点の範囲内にあると規定されるように選ぶ； ｃ　　　　　　　　Ｏ，３８Ｇ、　６０　　　　　　　
０．０２１（０，０１０，６００Ｊ９ １　　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　０．０１
　　　　　　　０．９８Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，６０
０，０１０，３９前記の反応組成の表示について、反応
体は、Ｉ’ｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｌ−ｚ　Ｊの合計
に関して、（ｗ　＋Ｘ　十ｙ　＋　ｚ　）−１，００モ
ルになるように標準化されている。 製造用の試薬 Ｔ　ｉ　Ａ　ＰＳＯ組成物を代表的には多数の反応剤を
使用して製造する。使用することができる代表的な試薬
及び米国特許節６００．１７９号において該試薬につい
て用いる略語は下記の通りである： （ａ）　Ａ１１ｐｒｏ　ニアルミニウムイソプロポキシ
ド（ｂ）　ＬＵＤＯＸ−ＬＳ　：　ＬＵＤＯＸ−ＬＳは
、３０重量％ノ３ｉＱ。 と０．１重量％のＮａｔＯとの水溶液についてのデュポ
ン社の商品名である。 （ｃ）　ｌｌ３ＰＯ−：　８５重量％リン酸水溶液（ｄ
）　Ｔｉ１ｐｒｏ　：チタンイソプロポキシド（ｃ）　
ＴＥＡＯｌｉ　：　水酸化テトラエチルアンモニウムの
４０重量％水溶液 （ｆ）　Ｐｒ１ｌｌニジ−ｎ−プロピルアミン、（ら旧
）、ＮｌＮ １１（Ｉ”ｒ、Ｎ）Ｉ：　トリーロープロピルアミン、
（Ｃ，＋１７）３Ｎ （ｈ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン、（Ｃ＝Ｉ１１３Ｎ
）（ｉ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン、
（Ｃ，１１１４ＭＣ１１３０１１） （ｊ）Ｃ−ｈｃｘニジクロヘキシルアミンＭｇ＾１）Ｓ
Ｏモレキュラーシーブ １９８４年年月４１３日出願された米国出願筒６００、
１８０号のＭｇＡＰＳＯモレキュラーシーブはＭｇＯ＊
　−”＾１０．−　、Ｐｏｔ＋及び５ｉｆｔ四面体酸化
物単位の三次元微孔質骨組構造を有し、かつ無水基準で
式：％式％） 「式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍｇｗ　Ａ
ｌｘＰｙ　Ｓｉｚ　）　（Ｌの１モル当りに存在するｒ
　ＲＪのモル泣を示しかつＯ〜約０．３の値を有し、ｒ
ｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪは四面体酸化物として
存在するそれぞれマグネシウム、アルミニウム、リン及
びケイ素のモル分率を示し、各々は好ましくは少なくと
も０．０１の値を有する］により表わされる実験化学組
成を有する。モル分率「Ｗ」、ｒｘＪ、１−ｙ」及びｒ
ｚＪは通常下記の通りの制限組成値或は点の内にあると
規定する： ０、６０　　　　　　　　０．３８ ０、３９　　　　　　　　０．５９ ０、　Ｏｆ　　　　　　　　　０．６００、０１　　　
　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　　０．０ｆ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ ０＾ＰＳＯモレキユラーシーブの好適サブクラスにおい
て、上記式の値「ｗ」、Ｉ’ｘＪ、ｒｙＪ及びｒｘＪ値
は下記の通りの制限組成値或は点の内にある： ０．５５ ０．４３ ０．１０ ０．５５ ０．５５ ０．５５ ０．１０ ０．０２ ０．０２ ０．３５ ０．３５ ＭｇＡＰＳＯ組成物を合成するに際し、モル比として式
： モ　　ル　　分 率 ａＲ：　　（Ｍｇｗ＾ＩＸ　　ｒ’ｙ　Ｓｉ７．）　　
Ｌ　　：　　ｂ　　ｌＩｙ。 Ｅ式中ＩＩり」は有機テンプレート剤であり；１ａ」は
有機テンプレート剤「Ｒ」の量であって、Ｏ〜約６の範
囲の値を有することができ、より好ましくはＯより大き
い〜約６の有効量であり：Ｉ−ｂＪは０〜約５００の値
を有し、好ましくは約２〜約３００であり；　「Ｗ」、
ｒｘＪ、「ｙ」、及びｒｚＪはそれぞれマグネシウム、
アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示しかつ各
々は少なくとも０．０１の値を有する］ で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。 一具体例において、反応混合物は、モル分率ｒｗＪ、「
Ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪが通常下記の通りの制限組成値
或は点の内にあると規定されるように選ぶ： ０、６０　　　　　　　　　Ｇ、　３８０、３ｇ　　　
　　　　　　０．６０ ０、０１　　　　　　　　０．６０ ０．０＋　　　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　　　０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ 反応組成物の前記説明において、反応体はｒｗＪ、（Ｘ
」、ｒｙＪ及びｒｚＪの合計に関しく　ｗ　＋　ｘ」〜
ｙ＋ｚ）＝１．００モルとなるように標準化されている
。 製　　造　　試　　薬 ＭｇＡｆ’ＳＯ組成物を多数の試薬を用いて製造する。 ＭｇＡＰＳＯｓを製造するのに用いることができる代表
的な試薬は下記を含む： （ａ）＾１ｉｐｒｏＨアルミニウムイソプロポキシド；
（ｂ）　ＣＡＴＡＰＡＬ：　水和フッイドベーマイトに
ついてのコンデア（Ｃｏｎｄｅａ）社の商標；（Ｃ）１
、ＵＤＯＸ　　ＬＳ：　５ｉｆｔ　３０重量％とＮａｔ
ＯＯ，１重１１七％との水溶液についてのデュポ ン社の商品名； （ｄ）　Ｍｇ（＾Ｃ）、：酢酸マグネシウム４水和物、
Ｍｇ（ＣｔｌｌＪｔ）・４１１，０； （０）　ＩＩ：ｔ＋）０４　：　８５車量％リン酸水溶
液；ｍ　ＴＢ＾００：水酸化テトラブチルアンモニウム
（水中４０１ｆｌ！ｋｔ％）； （ｇ）　ＰｒｔＮＩＩニジ−ｎ−プロピルアミン：（ｈ
）　ＰｒＪ：　トリーｎ−プロピルアミン；（ｉ）　Ｑ
ｕｉｎ　：キヌクリジン； Ｕ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン（水中
１７．９％）； （ｋ）Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン；（１）　Ｔ
ＥＡＯＨ：　水酸化テトラエチルアンモニウム（水中４
０重量％）； （ｍ）　ＤＥＥ＾ニジエチルエタノールアミン；（ｎ）
　ｉ　−ＰｒｔＮｌｌ　ニジ−イソプロピルアミン・（
ｏ）　ＴＥＡＢｒ　：　臭化テトラエチルアンモニウム
：（ｐ）　Ｔｐ＾０１１：水酸化テトラプロピルアンモ
ニウム（水中４０重量％）。 ＭｎＡＰＳＯモレキュラーシーブ １９８／Ｉ年４月１３日に出願された米国出願第６００
、１７５号（現在、１９８７年４７’Ｊ　ｌ　１日に発
行された米国特許４．６８６．０９２号）のＭｎＡＰＳ
ＯモレキュラーシーブはＭｎ０ｔ−、Ａｌ０ｒ　　、　
Ｐｏｔ４及びＳｉｎ、の四面体中位の骨組構造を有し、
かつ無水基準で式二ｎＲ：　　（ＭｎｗＡＩｘｐｙ　Ｓ
ｉｚ　）　Ｏｔｒ式中、「ＲＪは結晶内細孔系に存在す
る少なくとも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」
は（ＭｎｗＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔの１モル当
りに存在するｒＲＪのモル量を示し、かっ０〜約０．３
の値を有し；「Ｗ」、ｒｘＪ、１“ｙ」及びｒｚ、Ｊは
四面体酸化物として存在するそれぞれマンガン、アルミ
ニウム、リン及びケイ素のモル分率を示ス」により表わ
される実験化学組成を有する。モル分率ｒｗＪ、１−ｘ
」、ｒｙｊ及びｒｚＪは通常下記の通りの制限組成値或
は点の内にあると規定される： １３　　　　　　　０、３８　　　　　　　０．６０　
　　　　　　０．０２ＣＯ，０１０，６００，３９ Ｄ　　　　　　　　Ｏ，０１０，ＱＩ　　　　　　　　
Ｏ，９８Ｅ　　　　　　　　Ｏ，６００，０１０，３９
「ｗ、１．１−ｘ」、ｒｙＪ及びｒ　７．　Ｊの値は下
記の通りにすることができる： ａ　　　　　　　　　Ｏ，５５０，４３０，０２ｂ　　
　　　　　　　０．４５　　　　　　　　０．５５　　
　　　　　０．０２ｃ　　　　　　　　　Ｏ，１００，
５５０，３５ｄ　　　　　　　　　Ｏ，５５０，１００
，３５ＭｎＡＰＳＯ組成物を合成するに際し、モル比と
して式： ％式％ し式中ｒ　ＲＪは有機テンプレート剤であり；「ａ」は
有機テンプレート剤ｒＲＪの量であって０〜約６の値を
有しかつより好ましくは０より大きい〜約６の範囲の有
効量であり；「ｂ」はＯ〜約５００の値を有し、好まし
くは約２〜約３００であり；「Ｗ」、「Ｘ　ｊ、「ｙ」
、及びｒｚＪはそれぞれマンガン、アルミニウム、リン
及びケイ素のモル分率を示し、かつ各々は少なくとも０
．０１の値を有する」 で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。 一具体例において、反応混合物はモル分率「Ｗ」、１−
ｘｊ、ｌ−ｙ　、ｊ及び１−ｚ」は通常下記の通りの制
限組成値或は点の内にあると規定される：０、６０　　
　　　　　　　０．３８ ０、３８　　　　　　　　　０．６０ ０．０１　　　　　　　　　０．６０ ０、０１　　　　　　　　　０．０！ ０、６０　　　　　　　　　０．０ｆ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ 反応組成物の前記説明において、反応体は「Ｗ、１、ｒ
ｘＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」の合計に関しくｗ＋ｘ十ｙ　＋
　ｚ）　−１，００モルとなるように標準化されている
。 製　　造　　試　　薬 ＭｎＡＰＳＯ組成物は多数の試薬を用いて製造すること
ができる。ＭｎＡＰＳＯｓを製造するのに用いることが
できる代表的な試薬は下記を含む： （ａ）　Ａ１１ｐｒｏ　ニアルミニウムイソプロポキシ
ド；（ｂ）　ＣＡＴＡＰ＾１．：水和プソイドベーマイ
トについてのコンデア社の商標； （ｃ）　１．ＵＤＯＸ　　１．ｓ　：　５ｉｆｔ　３０
　’ｆｆ［ｆ、ｌｔ％とＮａ　ｔｏ　０．１　’ｉｒＪ
　ｈｔ％との水溶液につい℃のデュポ ン社の商品名； （ｄ）　ＩＩ、ＰＯ，：　８５重ｆｉｔ％リン酸水溶液
；（ｅ）　ＭｎＡｃ　：酢酸マンガン、Ｍｎ（Ｃｔｌｌ
＊０ｔ）ｔ　ｅ　４ＨｔＯ；＜ｆ＞　ＴＥ＾０＋！　：
　水酸化テトラエチルアンモニウムの４０重量％の水溶
液； （ｇ）　ＴＢＡＯＩＩ　：　水酸化テトラブチルアンモ
ニウムの４０重Ｍ％水溶液； （ｈ）　ＰｒＪＨニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ３＋
１？）　ｆＮＩＩ　： （＋）ＰｒＪ：　トリーロープロピルアミン、（Ｃ３）
１７）３Ｎ　； （Ｄ　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン、（Ｃ７ｔｌ＋Ｊ）　
：（ｋ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン（
Ｃ？ＩＩＩＪＣ１１，Ｏ１＋）　； （１）Ｃ−ｂｅｘニジクロヘキシルアミン；（＋）　Ｔ
ＭＡＯＩＩ　：　水酸化テトラメチルアンモニウム；（
ロ）１’Ｐ＾ＯＵ：水酸化テトラプロピルアンモニウム
；（０）　ＤＥＥ＾：２−ジエチルアミノエタノール。 ＣｏＡＰＳＯモレキュラーシーブ １９８４年４月１３　Ｂに出願された米国出願第Ｂｏｏ
、　１７４号のＣｏＡＰＳＯモレキュラーシーブはＣｏ
ｏ　！−＾１０．−　、ＰＯ，＋及びＳ＋Ｏｔの四面体
単位の三次元懲孔質骨組構造を有するもので、無水物を
基桑にして次の実験組成式を有する： ＩＲＲ：　　（ＣＯＷＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｐ
しここに、ｒＲｌは少なくとも１種の有機テンプレート
剤で結晶内細孔系中に存在するもの、ｒｍＪは１モルの
（Ｃｏｗ　Ａｌｘ　Ｐｙ　Ｓ＋ｚ　）　Ｏｐ当り存在す
るｒＲＪのモル量を表わし、０〜約０．３の値を有し、
「ｗ」、７ｘＪ、「ｙ」及び「ｚ」はそれぞれコバルト
、アルミニウム、リン、ケイ素の四面体酸化物として存
在するもののモル分率を表わし、モル分率ｒｗＪ、ｒｘ
Ｊ、ｒｙＪ及び「ｚ」は各々少なくとも０．Ｏｌであり
、及び通常下記の通りの制限組成値或は点の内にあると
規定する：八　　　　　　　　〇、６０ １３　　　　　　　　０．３８ ＣＯ，０１ Ｄ　　　　　　　　　　Ｏ，０＋ Ｉシ　　　　　　　　　０．６０ モ　　ル　　分　　　率 Ｑ、　３３　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　０．０２ ０６０　　　　　　　　０．３９ ０、　ＤＩ　　　　　　　　　Ｏ，９８０、０＋　　　
　　　　　０．３９ ＣｏＡＰＳＯモレキユラーシーブの好適サブクラスにお
いて、」二足式における値「Ｗ」、「Ｘ」、「ｙ」及び
ｒｚＪは下記の通りの制限組成値或は点の内にある： ０．５５ ０．４５ ０、ｌＯ ０，５５ ０，４３ ０，５５ ０，１０ ０，０２ ０，０２ ０，３５ ｏ３５ ＣｏＡＰＳＯ組成物を合成するに際し、モル比として式 ％式％ Ｌ式中、ｒ　ＲＪは有機テンプレート剤であり、ｒａＪ
は有機テンプレート剤［１りｊの量であって０〜約６の
値を有しかつ好ましくは０より大きい〜約６の範囲内の
有効量であり；「ｂ」はＯ〜約５００の値を有し、好ま
しくは約２〜３００であり；「Ｗ」、ｒｘＪ、「ｙ」及
びｌ−ｚ　」はそれぞれコバルト、アルミニウム、リン
及びケイ素のモル分率を示しかつそれぞれは少なくとも
０．ＯＩの値を有する］ で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。好適具体例において、反応混合物は、モル分率ｒｗＪ
、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｆ’　ｚ　Ｊが通常下記の通りの
制限組成値或は点の内に入るものを規定されるように選
ぶ： ０、６０　　　　　　　　　Ｑ、　３８０、３８　　　
　　　　　０．６Ｇ Ｏ，０＋　　　　　　　　　０．６０ ０．８１　　　　　　　　０．０＋ ０、６０　　　　　　　　　０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ 反応組成物の上記表現中、反応体はｒｗＪ、ｒ’　ｘ　
、Ｊ、ｒｙＪ、ｒｚＪが（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１．００
モルとなるように標へｌｉ化されている。 製　　造　　試　　ぺ５ ＣＯＡＰＳＯ組成物は種々の試薬を用い調製することが
できる。ＣＯ＾ＰＳＯを調製するのに使用することがで
きる試薬は下記を含む： （ａ）＾１ｉｐｒｏ　　ニアルミニウムイソプロポキシ
ド；（ｂ）　ＣＡＴＡＰ＾！、：プソイドベーマイトに
ついてのコンデアコ−ポレーションの商標； （ｃ）　Ｉ、ＵＤＯＸ−ＬＳ：　３０重量％の５ｉＯ−
と０．１重量％のＮａｔＯとの水溶液についてのＤｕｐ
ｏｎｔ社の商標； （ｄ）　Ｃｏ（ＡＣ）、：酢酸コバルト、Ｃｏ（Ｃ＊ｌ
１ｓＯｔ）＊　’　４ＨｔＯ；（ｅ）　ＣＯ３Ｏ４：硫
酸コバルト、Ｃｏ５０．　・７１１，０　；（ｒ＞　Ｉ
Ｉ３１’Ｏ，：　８５車量％リン酸水溶液；（ｇ）　Ｔ
ＢＡＯＩＩ　　：水酸化テトラブチルアンモニウム（メ
タノール中２５重ｆｉ１％）； （ｈ　）　Ｐ　ｒ　、　Ｎ　Ｈニジ−ｎ−プロピルアミ
ン、（Ｃ３ＩＩ　、　）　、　Ｎ　ＩＩ　；（＋）！’
ｒＪ　　　：　トリーロープロピルアミン、（Ｃ−１１
７）３Ｎ： （ｊ）　Ｑｕｉｎ　　　：キヌクリジン、Ｃ，ｌ＋、、
Ｎ；（ｋ）　ＭＱｕｉｎ　　：水酸化メチルキヌクリジ
ンＣ，，ＩＩ。ＮＣｌ１．Ｏ，Ｈ； （１）　Ｃ−ｈｃｘ　　ニジクロヘキシルアミン；（＠
）　ＴＰ、＾０１１　　：水酸化テトラエチルアンモニ
ウム（水中／１０重量％）； （ｎ）　ＤＥＩＥ＾　　ニジエタノールアミン；（ｏ）
　ＴＩ’ＡＯＨ：　水酸化テトラプロピルアンモニウム
（水中４０重量％） （ｐ）　ＴＭ＾０１１：水酸化テトラメチルアンモニウ
ム（水中４０重量％） ＺｎＡＰＳＯモレキュラーシーブ １９８４年４月１３日に出願された米国出願第６００、
１７０号のＺ　ｎ　Ａ　ＰＳＯモレキュラーシーブは無
水基準で式； ％式％） Ｆ式中、ｉ−Ｒｊは結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種のイＣｍテンプレート剤を示し；　「ｍ」は（Ｚｎ
ｗＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉ７．）　Ｏｐの１モル当りに存在
するｉ’Ｒ４のモル数を示しかつＯ〜約０．３の値を有
し：ｒｗＪ、ｌ−ｘ　ｊ、ｌ”　ｙ　Ｊ及び１−７」は
それぞれ四面体酸化物として（ｆ在する亜鉛、アルミニ
ウド、リン及びケイ素のモル分率を示しかつ各々は少な
くとも０．０１の値を有する〕 によって表わされる実験化学組成をｆｆする７、ｎＯｔ
＾１０ｔ’−１ＰＯ１−及びＳ＋Ｏｔの四面体単位の骨
組構造を含む。モル分率ｒｗＪ、「ｘ」、「ｙｊ及びｒ
ｚＪは通常下記の通りの制限組成値或は点の内に入るも
のと規定する： Ａ　　　　　　　　　０．６０ Ｂ　　　　　　　　　０．３８ ＣＯ，０１ １）　　　　　　　　　　０．０１ Ｅ　　　　　　　　　０．６０ ０、３８　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　　０．３９ ０、　Ｏｆ　　　　　　　　　Ｏ，９８０、０＋　　　
　　　　　　０．３９ ＺｎＡＰＳＯモレキユラーシーブの好適なサブクラスに
おいて、上記式における値ｒｗＪ、ｆ’ｘＪ。 「ｙ」及びｌ’　ｚ　Ｊは下記の通りの制限組成値或は
点の内に入る： モ　　ル　　分 率 ａ　　　　　　　　　　Ｏ，５５０，４３０，０２１）
　　　　　　　　　　０４５　　　　　　　　　０．５
５　　　　　　　　０．０２ｃ　　　　　　　　　　Ｏ
，１００，５５０，３５ｄ　　　　　　　　　Ｏ，５５
０，１００，３５ＺｎＡＰＳＯ組成物を合成するに際し
、モル比として式： ％式％０ １式中、ｒＲＪは有機テンプレート剤であり、１−　ａ
４は有機テンプレート剤ｒＲＪのｆａｔであって、Ｏ〜
約６の値ををしかつ好ましくは０より大きい〜約６の範
囲内の有効量であり：１ｂ」はＯ〜約５００の値を有し
、より好ましくは約２〜約３００であり；「Ｗ」、ｒｘ
Ｊ、「ｙ」、及び「Ｚ」はそれぞれ亜鉛、アルミニウム
、リン及びケイ素のモル分率を示しかつ各々は少なくと
も０．０１の値を有する］ で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。好適な実施態様では、反応混合物は、モル分率ｒｗＪ
、「×」、ｌ’　Ｙ　ｊ及び［Ｚｌが通常下記の通りの
制限組成値或は点の内に入ると規定されるように選ぶ： Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，６０ Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，３８ １１０，０１ １０，０１ Ｊ　　　　　　　　　０．６０ ０、３ｇ　　　　　　　　　０．０２ Ｑ、　６０　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　　０．３９ ０、　Ｏｆ　　　　　　　　　０．９８０、　Ｏｆ　　
　　　　　　　０．３９反応組成物の前記説明において
、反応体はｒｗＪ、「Ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」の合計に
関して（ｗ＋　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ）　＝１．００モル
となるように基準化している。 製−」盟−」し−某 ＺｎＡＰＳＯ組成物を代表的には多数の試薬を用いて製
造する。ＺｎＡＰＳＯを製造するのに使用することがで
きる試薬は下記を含む： （ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド；
（ｂ）　Ｉ、ＵＤＯＸ−ＬＳ　：　ＬｔｌＤＯＸ−ＬＳ
は５ｉｆｔ　　３０　Ｖｄ量％とＮａｔＯＯ，１重量％
との水溶液についてのデュポン社の商品名である； （ｃ）　ＣＡＴＡＩ’ＡＬ：水和プソイド・く−マイト
につい−Ｃのコンデアコ−ポレーションの商標： （ｄ）　Ｉ１，ＰＯ，＋　８５重ｉｆｔ％リン酸水溶液
；（Ｑ）　ＺｎＡｃ　：酢酸亜鉛、Ｚｎ（Ｃ＊１ｌＪｔ
）ｔ　’　４１１ｔＯ；（ｒ）　ＴＥ＾Ｏ１ｌ：水酸化
テトラエチルアンモニウムの４０重量％水溶液： （ｇ）　ＴＢ＾Ｏ１１：水酸化テトラブチルアンモニウ
ムの４０重量％水溶液； （ｈ）　ＴＭＡＯＨ：水酸化テトラメチルアンモニウム
５水和物、（Ｃ１１３）、Ｎｏ）１・５１１ｔＯ；（ｉ
）　ＴＰ＾ＯＨ：水酸化テトラプロピルアンモニウム、
（Ｃ３＋１．）、Ｎ０１ｌの４０重量％水溶液；（ｊ）
　ＰｒＪＩＩニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ，ＩＩ、
）！旧Ｉ； （ｋ）　ＰｒＪ　　：　）ソーｎ−プロピルアミン、（
Ｃ，１１，）３Ｎ； （１）　Ｑｕｉｎ　　：キヌクリジン、（ｃｔｏ＋３ｈ
）　；（ｎ）　Ｃｈｃｘニジクロヘキシルアミン；（ｎ
）　ＤＥＥＡ　　ニジエチルエタノールアミン、（Ｃｚ
Ｈｓ）　ｔＮＣｔｌｌｓＯＩ１０ＦｃＡＰＳＯモレキ」
ラーンーブ ＋９８／Ｉ年／ｌ　ＪＩ　＋　３１−１に出願された米
国出願筒６００．１７：（号（現在、米国特許４．６８
３．２１７号）のＦｃＡＰＳ（ｌモレキュラーシーブは
、Ｆｅｄ２’　（及び／又はＦａｃｔ−）　、＾１０．
−　、ＰＯ，”及び５ｉＯｔの四面体酸化物１１１位の
三次元微孔質結晶骨組構造を有し、かつ無水基準で中位
実験式： ％式％（１） １式中、ｒＲＪは結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；　「ｍ」は（ＰａｗＡ
ＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔの１モル当りに存在する
ＩＩ＜」のモル量を示しかつＯ〜約０．３の値を有し；
各々の場合におけるｆ’ｍＪの最大値はテンプレート剤
の分子寸法及び関与する特定のモレキュラーシーブの細
孔系の可使空隙容積に依存し；　「Ｗ」、ｆ　ｘ　ｊ、
１−ｙＪ及び１−Ｚ」は四面体酸化物として存在するそ
れぞれ鉄、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を
示し、該モル分率は下記の通りの制限組１戊値或は点の
内に入るようにする二モル分 率 八　　　　　　　　〇、　６０　　　　　　　　０．３
８　　　　　　　０．０２＋３　　　　　　　　０．３
８　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．０２Ｃ
Ｏ，０１０，６００，３９ Ｄ　　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　０．０１
　　　　　　　　Ｑ、９８Ｅ　　　　　　　　０．６０
　　　　　　　０．０１　　　　　　　０．３９を有す
るモレキュラーシーブを有する。 ［ｗｚ、ｒｘＪ、「ｙ」及び「ｚ」は下記の通りにする
ことができる： ａ　　　　　　　　　Ｏ，５５０，４３０，０２ｂ　　
　　　　　　０．４３　　　　　　　０．５５　　　　
　　０．０２ｃ　　　　　　　　　Ｏ，１００，５５０
，３５ｄ　　　　　　　　Ｏ，５５０，１００，３５調
　　製　　試　　薬 多数の試薬を用いてＦｅＡＰＳＯ組成物を製造すること
ができる。ＦｅＡＰＳＯを製造するのに使用することが
できる試薬は下記を含む： （ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド・
＾１（ＯＣＩＩ（ＣＩＩ３）＝）＊ （＋３）　Ｉ、ＵＤＯＸ　−１，Ｓ　　：　ＬｔｌＤＯ
Ｘ　　１．ｓは５ｉｆｔ　　３０　ｉｔｒ　４１％とＮ
ａｙｏｏ、Ｉ重ｌｉｔ％との水溶液につｔ、）でのデュ
ポン社の商標である； （ｃ）　Ｃ人１゛＾１）＾１，二八ｔへｏ３（プソイド
ベーマイト相）約７５重量％と水約２５重偵％とを含有
する水和酸化アルミニウムについての商標； （ｄ）　Ｆｅ（＾Ｃ）、：酢酸鉄（■）：（ｅ）　Ｆｃ
５Ｏａ　：硫酸鉄（■）６水和物；Ｃｒ’）　１１．Ｐ
ｏ、　：　８５重量％リン酸水溶液；（ｇ）　ＴＥＡＯ
ＩＩ　：　水酸化テトラエチルアンモニウムの４０重量
％水溶液； （ｈ）　ＴＥＡＯＩＩ：水酸化テトラブチルアンモニラ
１１の４０重量％水溶液； （＋）　ＰｒｔＮＨニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ３
１１７）−Ｎｔｌ　； （ｊ）　ＰｒＪ：　＋−リーｎ−プロピルアミン、（Ｃ
３Ｉ＋？）３” （ｋ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン、（Ｃ７１ｔ、３Ｎ
）　：（Ｉ）　ＭＱｕｉ口、水酸化メチルキヌクリジン
、（Ｃ？１１，３ＮＣＩ＋３０１１）　；（Ｉｌ）　Ｔ
Ｍ＾０１１：水酸化テトラメチルアンモニラ１１５水和
物： （ｎ）Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン；５成分モレ
キュラーシーブ 米国特許出願筒６００．１６８号及び同６００．１８１
号（共に１９８４年４月１３日に出願された）のＱｕｉ
ｎＡＰＳＯ５成分モレキュラーシーブは、１１０１、＾
１０２、ＰＯ，及びＳ＋Ｏｔ四面体単位の三次元微孔質
骨組構造を有し、そして無水基準で式： ％式％） Ｌ式中、ｒＲＪは結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；１ｍ」は（ＭＷＡＩＸ
　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔの１モル当りに存在する「Ｒ
」のモル量を示しかつ０〜約０．３の値を有し−「Ｍ」
はヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、ガリ
ウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム、マ
ンガン、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群から選
定する少なくとも２種の元素を表わし；ｌ−ｗｊ、ｒｘ
ｊ、［ｙ−１及びＩｚＪはそれぞれ四面体酸化物として
存在する元素であるＭ、アルミニウム、リン及びケイ素
のモル分率を示ずコ 餐よって表わされる実験化学組成を有する。Ｍはコバル
トとマンガンとの組合せを表わすのが好ましい。モル分
率はｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪは、一般に、下
記の通りの制限組成値或は点の範囲内にあると規定する
： 八　　　　　　　　　　　〇、６０ ＢＱ、３７ ＣＯ，０１ Ｄ　　　　　　　　　Ｏ，０１ Ｅ　　　　　　　　　０．６０ ０、３７　　　　　　　０．０３ ０、６０　　　　　　　０．０３ ０、６０　　　　　　　０．３９ ０、０＋　　　　　　　　　０．９８ ０．０！　　　　　　　　　０．３９ モル分率ｗ、ｘ、ｙ及び２は下記の通りの制限組成値或
は点の範囲に入るのが好ましい：モ　　ル　　分 、！Ｘ ａ　　　　　　　　Ｏ，６００，３７０，０３ｂ　　　
　　　　０．３７　　　　　　０．６０　　　　　　０
．０３ｃ　　　　　　　　Ｑ、０１　　　　　　　０．
６（１０３９ｄ　　　　　　　Ｏ，０＋　　　　　　　
０．３９　　　　　０６０ｅ　　　　　　　　０．３９
　　　　　　　０．０＋　　　　　　　０．６０（０，
６００，０１０，３９ ＱｕｉｎＡｉ）ＳＯ組成物を合成するに際し、モル比と
し゛Ｃ式： ％式％ 、式中、ｒＲＪは有機テンプレート剤であり：ｒａＪは
有機テンプレート剤ｒ　ＲＪの量テあってＯ〜約６の値
を有しかつ好ましくは。より大きく約６までの範囲内の
有効量であり；１−ｂＪは０〜約５００の値を有し、よ
り好ましくは約２〜約３００であり；Ｉ−ｗＪ、Ｉ’　
ｘ　Ｊ、「ｙ」、及び「−２」はそれぞれ１Ｍ」、アル
ミニウム、リン及びケイ素の各元素のモル分率を示しが
っ各々は少なくとも０．ＯＪの値を有する］ で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。 好適な一実施態様では、反応混合物は、モル分率１−ｗ
」、Ｉ’　ｘ　」、ｒｙＪ及び１ｚ−１が一般に下記の
通りの制限組成値或は点の範囲内にあると規定されるよ
うに選ぶ： Ｆ　　　　　　　　　０，６０　　　　　　　　０．３
７　　　　　　　０．０３Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，３
７０，６００，０３ＨＯ，（ＩＩ　　　　　　　　　Ｑ
、　６０　　　　　　　０．３９１　　　　　　　　０
．０１　　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　　０
．９８Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，６００，０１０，３９
反応組成物の前記説明において、反応体はｒｗＪ、１−
ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪの合計に関しく　ｗ　十ｘ＋　
ｙ　＋　ｚ）　＝１．００モルとなるように基準化して
いる。ＱｕｉｎＡＰＳＯ組成物は多数の試薬を用いて調
製した。種々の元素Ｍの適当な源は、上記及び下記に詳
細に記載する通りに、同じ元素を含有する種々のＡ１）
０及びＡ１１　Ｓ　Ｏモレキュラーシーブの調製におい
て使用したものと同じである。 ＱｕｉｎＡＰＳＯを調製するのに採用することができる
３Ｘ薬はｒａ己を含む： （ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド（
ｂ）　１．ｔｌｌ）ＯＸ−ＬＳ　：　１．ＵＩ）ＯＸ　
−１，ｓは、３０重量％のＳ１０゜及び０．１重量％の
ＮａｔＯの水溶液についてのデュポン社の商品名である
。 （Ｃ）　ｌ１３ＰＯ４：　８５重量％リン酸水溶液（ｄ
）　ＭｎＡｃｎＡｃ下ンガン、 Ｍｎ（Ｃ１１１３０ｔ）ｔ　・４ＬＯ（マンガンを含有
するＱｕｉｎＡＰＳＯの場合） （ｅ）　ＣｏＡｃ　：酢酸コバルト、Ｃｏ（Ｃｔｌｌ＋
０ｚ）ｔ　＊　４）１ｔＯ（コバルトを含有するＱｕｉ
ｎＡＰＳＯの場合）（ｆ）　ＴＥＡＯＨ：水酸化テトラ
エチルアンモニウムの４０重量％水溶液 （ｇ）　ＰｒｔＮＩ！ニジ−ｎ−プロピルアミン、（ｃ
、ｕ、）Ｊｎ：ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯモレキュラーシー
ブ１９８４年４　／ｌ　］　３日に出願された米国出願
第６００、１８２号及び１９８７年６月９１コに出願さ
れた米国出願第５７．６４８号のＣｏＭｎＭｇＡＰＳ０
六成分モレキュラーシーブはＣｏＣｔ−、ＭｎＯ，−、
Ｍｇ０ｙ−”、Ａ１０７．１）０．及びＳ　ｉ　（１、
の四面体酸化物単位の三次元微孔質骨組構造を自゛し、
かつ５ｊ！（水基準で次式：ｍｌ？　：　　（Ｃｏ（Ｍ
ｎｕＭｇＶ＾ｌｘ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　（＋。 １式中、「１り」は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種の有機テンプレート剤を示し；　１ｍ−ｊは（Ｃｏ
（Ｍｎｕ　Ｍｇｖ＾ＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔ　　
］モル当りに／ｊ在するｒ　ＲＪのモル数を示しかっ０
〜約０．３の値を有し；　１°ｔ」、ｒｕＪ、ｌｖＪ、
ｒｘｊ、ｊｙ−及び「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物とし
て存在するコバルト、マンガン、マグネシウム、アルミ
ニウム、リン及びケイ素のモル分率を示しかつ各々は少
なくとも０．ＯＩの値を有する］ で表わされる実験化学組成を有する。モル分率ｒＬＪ、
ｒｕｊ、Ｉ−ｖ　Ｊ　、ｒｘＪ　、ｌ’ｙｊ及びｒｚＪ
は通常下記の通りの制限組成値或は点の内にあると規定
する： １！：　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．０
１　　　　　　０．３９ＣｏＭｎＭｇ＾１）ＳＯモレキ
ュラーシーブの好適なサブクラスにおいて、上記式の値
ｉ−ｗＪ　、ｒｘｊ　、ｌ’ｙＪ及びｆｚＪの値は下記
の通りの制限組成値或は点の内にある： ａ　　　　　　　　　Ｏ，５５０，４１０，０４ｂ　　
　　　　　　Ｏ，４１Ｇ、５５　　　　　　０．０４ｃ
　　　　　　　　Ｏ，１００，５５０，３５ｄＯ１５５
０，１００，３５ ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ組成物を合成するに際し、モル比
により次式で表わされる反応混合組成物を用いるのが好
ましい： ａＲ：　（Ｃｏｔ口ｕ　Ｍｇｖ＾ＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉ７．
　）Ｏｔ　　：　ｂ　　ＨｔＯ「式中ｒＲＪは有機テン
プレート剤であり；「ａ」は有機テンプレート剤ｒＲＪ
の量であって、０〜約６の値を有しかつ好ましくは０よ
り大きく約６まで、−層好ましくは０より大きい〜約２
の範ヒ１１内の有効量であり：「ｂ」は０〜約５００の
値を有し、好ましくは約２〜約３００であり；［
【ヨ、
ｒｕｊ、ｒｖＪ、ｆ’　ｘ　Ｊ、「ｙ」、及びＩｚＪは
それぞれコバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニ
ウム、リン及びケイ素のモル分率を表わし、各々は少な
くとも０．０１の値を有する］。 好適な実施態様では、反応混合物は、モル分率１’　Ｗ
　Ｊ、１−ｘ」、ｒｙＪ及び「２」　（ここで、１’　
Ｗ　ＪはｒｔＪ　＋　ｒｕＪ　＋ｒｖＪの合計である）
が通常下記の通りの制限組成値或は点の内に入ると規定
されるように選ぶ・ Ｔ；　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．３６
　　　　　　０．０４Ｇ　　　　　　　　Ｏ，３６０，
６００，０４ＨＯ，０１０，６００，３９ １０、Ｏｆ　　　　　　　　０．０１　　　　　　０．
９８Ｊ　　　　　　　　Ｏ，６００，０１０，３９反応
組成物の前記説明において、反応体は［【」、１”ｕＪ
、［ｖ−１、ｒｘＪ、ｒｙｊ及びＩ’ｚＪの合計に関し
くｔ　＋ｕ＋ｖ＋ｘ＋ｙ４　ｚ）　＝１．００モルとな
るように基準化している。 製　　造　　試　　薬 ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ組成物は多くの試薬を用いて作成
することができる。ＣｏＭｎＭｇ＾Ｉ）　Ｓ　Ｏ，を製
造するのに使用することができる試薬は下記を含む：（
ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド；（
ｂ）　　Ｉ、ＬＩＤＯＸ−ＬＳ　：　１，Ｕｌ）ＯＸ−
ＬＳは３０重量％ノ５ｉＯｔと０．１重Ｍ％のＮａｔＯ
との水溶液についてのデュポン社の商品名である； （ｃ）　１１３ＰＯ４：　８５　街ｆｆ１％リン酸水溶
液；（ｄ）　ＭｎＡｃ　：酢酸マンガン、Ｍ　ｎ　（Ｃ
ｔ　Ｉｆ　ｓ　Ｏｔ　）　ｔ　”　４　ＩＩ　ｔ　Ｏ；
（ｅ）　ＣｏＡｃ　：酢酸コバルト、Ｃｏ（ＣｔＨｓＯ
ｔ）ｚ　”　４１ＬＯ；（ｆ）　ＭｇＡｃ　：酢酸マグ
ネシウム、ｕｇ（ｃｔｕ３ｏｔ）　！・４Ｈｔ； （ｇ）　ＴＨＡＯＨ：　水酸化テトラエチルアンモニウ
ムの４０重足％水溶液； （ｈ）　ＰｒＪＨニジ−ｎ−プロピルアミン、（ＣｓＨ
ｔ）ｔＮＨｏ ＳｅｎＡＰＳＯモレキュラーシーブ １９８７１年４月１３日付は出願の米国出願下６００、
１３３号の５ｅｎＡＰＳＯモレキユラーシーブはＭＯ２
ｎ＾１０．−　、Ｉ）Ｏｆ４及び５ｉｆｔ四面体酸化物
単位（ここで、ｒｎＪは−３、−２、−１，０又は→−
１である）の三次元微孔質骨組構造を有し、及び無水基
　　の元素１”　Ｍ　Ｊの総合モル分率を示し、Ｉｗｊ
準で下記式によって表わされる実験化学組成を有　　”
　＋Ｊ　＋ニー　Ｗ　２Ｊ　（−１’　Ｗ　、ｌであり
、各元素１’　Ｍ　Ｊスル：　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　は少なくとも０．Ｏｌのモル分
率を有する：ｎＲ・　（ＭＷ　ＡＩＸ　　ｌ’ｙ　Ｓ＋
ｚ　　）Ｏｘ１式中、「■り」は結晶内細孔系に存在す
る少なくとも１種の有機テンプレート剤を表わし；　　
ｒｍｊは（Ｍｗ＾ＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔの１モ
ル当り存在する１’　ＲＪのモル量を表わしそしてＯ〜
約０．３の値を有し；「Ｍ」はヒ素、ベリリウム、ホウ
素、クロム、コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、
リチウム、マグネシウム、マンガン、チタン、バナジウ
ム及び亜鉛よりなる群から選択する３つの元素を表わし
；　「ｎ」はｒＭＪの酸化状態に応じて上述した値を有
することができ；　「Ｗ」、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」
は四面体酸化物として存在する元素「Ｍ」、アルミニウ
ム、リン及びケイ素のそれぞれのモル分率を表わす］。 モル分率ｒｗＪ、ｒｘＪ、「ｙ」及び１−２」は、一般
には、下記の通りの制限組成値又は点の範囲内に入るも
のと規定する、ここで、１°Ｗ」は３っ０、６０　　　
　　　　　　０．３６ ０、３６　　　　　　　　　０．６０ ０、　Ｏｆ　　　　　　　　　Ｏ，６００，０１０，０
１ ０、６００，０１ ０，０４ ０，０４ ０，３９ ０，３９ ＳｃｎＡＰＳＯモレキュラーシーブの好ましいサブクラ
スでは、上記式における「ｗ　、１，「×」、「ｙ」及
びｒ’　ｚ　ｊの値は次の通りの制限組成値又は点の範
囲内に入る： ０．６０ ０．３６ ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．６０ ０．３６ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０Ｉ Ｏｌｏｌ ０．０４ ０．０４ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．３９ Ｓ　ｃ　ｎ＾Ｉ’　Ｓ　ＯＩＩ＋成物酸物成するに当っ
ては、モル比によっ℃表わしてド記： ａｌ？：（シ！Ｗ　＾ｌｘ　　Ｐｙ　　Ｓｉｚ　　）　
　（＋、　　　二　Ｉ）　　　ｌＩｙ。 Ｌ式中、「１セ」は有機テンプレート剤であり；ｒａＪ
は有機テンプレート剤ｒ　ＲＪのＪｉであって、０〜約
６の値を有しそして好ましくはゼロ（０）よりも大きく
約６まで、−層好ましくはＯより大きい〜約２の範囲内
の有効量であり；「ｂ」は０〜約５００、好ましくは約
２〜約３００の値を有し；そしてｒｗＪ、ｒｘＪ、「ｙ
」、及びｒｚＪはそれぞれ「Ｍ」、アルミニウム、リン
及びケイ素のモル分率を表わし、及び各々は少なくとも
０、ＯＩの値を有する、但し、各々のｒＭＪは少なくと
も０．０１のモル分率で存在する］の反応混合物組成を
用いるのが好ましい。 好ましい具体例では、反応混合物は、モル分率ｒｗＪ、
ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒ　７．　Ｊが一般には次の如き限
定組成４１′ｆ又は点の範囲内に入るものと規定するよ
うに選択する： モ　　ル　　分 率 Ｆｏ、　６０　　　　　　　０．３６　　　　　　　０
．　ｏ４Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，３８０，６００，０
４ＩＩ　　　　　　　　　Ｏ，０＋　　　　　　　　　
０．６０　　　　　　　０．３９１　　　　　　　　０
．０＋　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　０
．９８Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，６００，０＋　　　　
　　　　　０．３９」二足の反応混合物の表示では、反
応体は、（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１．００モルとなるよう
にｒｗＪ、ｆ’ｘＪ、ｌｙＪ及びｒｚＪの合計に関して
７．（型化している。５ｅｎＡＰＳＯモレキニラーシー
ブは、上記及び下記の他のへＰＳＯモレキュラーシーブ
について記述したのと同様のｒＭＪ元素源を用いて調製
する。 ＡｓＡＰＳＯモレキュラーシーブ 米国特許出願第５９９．８０８号（１９８４年４　Ｊｌ
　１３日出願）及び同第８４５４８４号（１９８６年３
月３１日出願）の＾５ＡＰｓｏモレキュラーシーブは、
Ａｓｈ、ｎＡｌ０．−　、ＰＯ，’及びＳ　＋　Ｏｖ四
面体単位の骨組構造を有し、無水基糸で次の実験化学組
成を有する＝ｍＲ：（＾ｓｗ＾１ｘＰｙ　Ｓｉ７．　）
　Ｏｐ［ここに：　１＜−１は結晶内細孔系に存在する
少なくとも１種のテンプレート剤を表わし；　［ｍ」は
（＾ｓ　Ｗ　Ａ　Ｉ　Ｘ　Ｐ　ｙ　Ｓ　ｉ　ｙ、　）　
（ｌ　ｔの１モル当り存在する１”Ｒｊのモル量を表わ
し、０〜約０．３の値を有し、好ま１．りは０．１５以
下であり：ｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ、ｌ’　ｚ　Ｊはそ
れぞれ四面体酸化物として存在するヒ素、アルミニウム
、リン、及びケイ素のモル分率を表わす。一般に、これ
らモル分率はｒｘＪ、ｒｙＪ、ｒｚＪは下記の通りの制
限組成値或は点の領域内にあるものと定義する：Ａ　　
　　　　　　　Ｏ，６０ １３０、３８ ＣＯ，０！ Ｄ　　　　　　　　　　０．０１ １’：　　　　　　　　　　０．６０ ０、３ｇ　　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　　０．３９ ００＋　　　　　　　　　０．９８ ０、０１　　　　　　　　０．３９ ＡｓＡＰＳＯモレキユラーシーブの好ましいサブクラス
において、ｗ、ｘ、ｙ及びｌの値は下記の通りである： モル分 率 ０．６０ ０．３８ ０．０Ｉ Ｏ４Ｏ１ Ｏ１３９ ０，６０ ０，６０ ０，３９ ０，０Ｉ Ｏ８ＯＩ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ＡｓＡＰＳＯの特に好ましいサブクラスにおいて、Ｗ％
Ｘ５ＩＹ及び２の値は下記の通りである：０、５０　　
　　　　　　０．４０ ０、４２　　　　　　　　　０．４８ ０、３８　　　　　　　　　０．４８ ０、３８　　　　　　　　　０．３７ ０、４５　　　　　　　　　０．３０ ０．５０　　　　　　　　　０．３０ ０．１０ ０．１４ ０．２５ ０．２５ ＾５ＡＰｓｏ組成物を合成するには、モル比で表わして
次の反応混合物組成を用いることが好ましい。 ａＲ：（＾ＳＷ　ＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｘ　　
：　Ｌ）　　ＩＩ、０（ここに、１ｒＢは有機テンプレ
ート剤であり；ｌａ」は有機テンブレー１−剤のＩＩｔ
であり、０〜約６の値を有し、好ましくは０より大きく
約６以下の有効」Ｉ）、最も好ましくは約１．０以下で
あり；１ｂ」はＯ〜約５００、好ましくは約２〜３００
、最も好ましくは約６０以下の値であり；　「Ｗ」、「
Ｘ」、”ｙｐ、１−ｚＪはヒ素、アルミニウム、リン及
びケイ素のモル分率をそれぞれ表わし及び各々は少なく
とも０．０１の値を有する。 １つの実施態様では、反応混合物はモル分率ｉ　ｗ　ｊ
、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪが一般的に下記の通りの制
限組成値或は点の内にあると規定されるように選ぶ： Ｅ；　　　　　　　　　０．６０ Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，３８ ）（０，０＋ １　　　　　　　　０．０１ Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，６０ ０、３８０，０２ ０、６００，０２ ０、６００，３９ ０、０１０，９８ ０、０１０，３９ 特に好ましい反応混合物は約１〜２モルのケイ素及びヒ
素、約１〜２モルのアルミニラ！・を禽イｆする（リン
１モル当り）ものである。 反応組成物の」−記表現において、反応体は、ｗ１，「
×」、ｌ’ｙｊ及び＋　７．１の合計に関し、ｗ＋ｘ＋
ｙｌＺ＝１．００モルになるよう１こ暑票準化しである
。 製　　造　　試　　薬 ＡｓＡＰＳＯ組成物は多柱の試薬を用いて製造しうる。 ＡｓＡＰＳＯを製造するのに使用しうる試薬には次のも
のが含まれる。 （ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド（
ｂ）　ＣＡＴＡＰＡＬ　：　Ｃｏｎｄｅａコーボレーシ
ジンより市販の水和プソイドベーマイト （ｃ）　ＬＵＤＯＸ−１、Ｓ：デュポン社から市販の５
ｉｆｔ　３０重量％−ＮａｔＯｏ、　１重量％の水溶液
（ｄ）　Ｉ１，ＰＯ，：　８５重量％リン酸水溶液（ｅ
）八５ｔｏｓ　：酸化ヒ素（Ｖ） （ｆ）　１’ＥＡＯＩＩ：テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシドの４０屯量％水溶液 （ｇ）　ＴＨ＾０１１：テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシドの４０市１ｉ）％水溶液 （１＋）　Ｉ’ｒ、Ｎｉｌ　ニジ−ｎ−プロピルアミン
、（Ｃａｌｌ１．）Ｊｌｌ （＋）　Ｐｒ、＋Ｎ：　トリーｎ−プロピルアミン、（
Ｃ，ｌ！？）３Ｎ Ｕ）　Ｑｕｉｎ：キヌクリジン　Ｃ，１１，３Ｎ（ｋ）
　ＭＱｕｉｎ　：メチルキヌクリジンヒドロキシドＣｖ
ｌｉ＋ＪＣＨｓ０１１ （１）Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン（＋ａ）　Ｔ
Ｍ＾Ｏ１１：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド （ｎ）　ＴＰＡＯＩＩ　：テトラプロピルアンモニウム
ヒドロキシド （ｏ）　ＤＥＥ＾：２−ジエチルアミノエタノール（ｐ
）テトラアルキルオルトシリケート（例：テトラメチル
オルトシリケート）。 １３八１）Ｓｏモレキュラーシーブ 米国特許出願第６００．１７７号（１９８４年４月１３
日出願）及び同第８４５．２５５号（１９８６年３　＃
１２８日出願）の１３＾１）ＳＯモレキュラーシーブは
、ＢＯｔ＾１０．−５ｐｏ２４及びＳｉｎ、四面体「ｐ
位の骨組構造をイｆし、ｙ（！（水基準で次の実験化学
組成を有する二ｍ１ン：　　（ＩＩＷ　ＡＩＸ　Ｐｙ　
Ｓｉ７．　）　Ｏｘここに、１１＜」は結晶内細孔系内
に存在する少なくとも１種のテンプレート剤を表わし；
　１ｍ」は（Ｈｗ　Ａ　Ｉ　Ｘ　Ｐ　ｙ　Ｓ　＋　ｚ　
）　Ｏｙの１モル当り存在するｌ　ＲＪのモル量を表わ
し、０〜約０．３の値を有し、好ましくは０．１５以下
であり；　「Ｗ」、）−Ｘ」、１−　ｙ−１、ｒｚＪは
それぞれ四面体酸化物として存在するホウ素、アルミニ
ウム、リン、及びケイ素のモル分率を表わす。一般に、
これらモル分率［Ｘ」、１−ｙ」、［ｚ−１及びＩｗＪ
は下記の通りの制限組成値或は点の範囲内にあるものと
規定する： ０、６０　　　　　　　　０．３８ （１，３８０，６０ ０、０１０，６０ ０、０１０，０！ ０、６０　　　　　　　　０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ Ｉｔ　Ａ　Ｉ’　Ｓ　Ｏ組成物の好ましいサブクラスに
おいて、ｗ、ｘＳｙ及びｌの値はＦ記の通りである：０
．６０ ０．３８ ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０１ ０、Ｏｌ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ＢＡ　Ｉ’ＳＯモレキ講ラーシラーシーブ好ましいサブ
クラスにおいて、ｗ、ｘ、ｙ及び２の値は下記の通りで
ある： ０．５１ ０．４５ ０．３３ ０．３３ ０．３６ ０．５１ ０．４２ ０．４８ ０．４８ ０．３８ ０．３５ ０．３５ ０．０７ ０．０７ ０、Ｉ９ ０．２９ ０．２９ ０．１４ Ｉｔ　ｒｌ　Ｐ　Ｓ　Ｏ組成物を合成するには、モル比
で表わして次の反応混合物組成を用いることが好ましい
：ａｌ？　：　　（＋３Ｗ　ＡＩＸ　　Ｉ’ｙ　　５ｉ
ｔ）　　（１，：　　ｂ　　ｌ１ｔＯここに、「Ｒ」は
イｆｔｍテンプレート剤であり１’ａＪは４１機テンプ
レート剤の量であり、０〜約６の値を有し、好ましくは
０より大きく約６以下の有効１１１、最も好ましくは約
０．５以下であり；　Ｉ−ｂ　ｊはＯ〜約５００、好ま
しくは約２〜３００、最も好ましくは約２０以下であり
；「Ｗ」、ｒｘＪ、「ｙ」、「Ｚ」はホウ素、アルミニ
ウム、リン及びケイ素のモル分率をそれぞれ表わし、各
々は少なくとも０．０１の値を有する。 １つの実施例では、反応混合物はモル分率ｒｗＪ、ｒｘ
Ｊ、ｒｙＪ及びｒｚＪが一般に下記の通りの制限組成値
或は点の範囲内にあると規定されるように選ぶ： ０、６０　　　　　　　　０．３８ ０．３８　　　　　　　　０．６０ Ｇ、　０＋　　　　　　　　　０．６００、０＋　　　
　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　　０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ 特に好ましい反応混合物はリン１モルにつき約１．０〜
２モルのケイ素及びホウ素、及び約０．７５〜１．２５
モルのアルミニウムを含有するものである。 反応組成物の上記表現において、反応体１ま、Ｗ」、：
ｘ」、ｒｙＪ及びｉ’　Ｚ　Ｊの合計に関し、ｗ−＋　
Ｘ　＋　：ｌ’　１７、　＝１．００モルになるように
標準化しである。 製　　造　　試　　薬 ＢＡＰＳＯ組成物は多種の試薬を用いて製造しうる。 ＢＡＰＳＯを製造するのに使用しうる試薬には次のもの
が含まれる。 （ａ）＾ｌ１ｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド（
ｂ）　ＣＡＴＡＰＡＬ：　Ｃｏｎｄｅａフーボレーシジ
ンより市販の水和プソイドベーマイト （ｃ）　Ｌｌ；ＤＯＸ　−ＬＳ　：デュポン社から市販
の５ｉＯｔ３０重量％−Ｎａ、ＯＯ，Ｉ重量％の水溶液
（（＋）　Ｈ３Ｐ０−　：　８５重量％リン酸水溶液（
ｅ）　ＩＩＪＯ−・ホウ素及びトリアルキルボレートＣ
ｒ）ＴＩＥＡＯＩＩ：テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシドの４０重す１′＃、％水溶液 （ｇ）　ＴＢ＾（月１：テトラフ゛チルアンモニウムヒ
ドロキシドの４０重！Ｉｔ％水溶液 （ｈ）　ＰｒｔＮＩＩニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
３Ｉｌ　？　＞　ｔ　Ｎ　Ｉｌ （ｉ）　ｌ’ｒＪ：　Ｉ−ジ−ｎ−プロピルアミン、（
Ｃｓｌ１７）Ｊ （ｊ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン　ｃ、、Ｉ１，、Ｎ
（ｋ）　ＭＱｕｉｎ　：メチルキヌクリジンヒドロキシ
ドＣ？Ｈ＋　３ＮｃＨｓｏＩＩ （１）Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン（ｓ）　ＴＭ
ＡＯＩＩ：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド （ｎ）　ＴＰ＾０！１：テトラプロピルアンモニウムヒ
ドロキシド （ｏ）　ＤＥＥ＾：２−ジエチルアミノエタノール（ｐ
）テトラアルキルオルトシリケート（例：テトラエチル
オルトシリケート） １３ｅＡｌ”Ｓｏモレキュラーシーブ 米国特許出願第６００．１７６号（１９８４年４月１３
［」出願）及び同第８４１，７５２号（１９８６年３　
Ｊｌ　２０１１出願）のＨｅ＾Ｉ）ＳｏモＩ／キュラー
シーブは、１ｌｅｏｔ八Ｎ＋、　　、＋１０．’及び５
ｉｆｔ四面体ｔ１１位の骨組構造を有し、無水基べξで
次の実験化学組成を有する。 ｍｌじ　（ＢＯＷ　ＡＩＸ　　Ｐｙ　Ｓｉｚ　　）　　
０２ここに、ｌ’　Ｒ３は結晶内細孔系内に存在する少
なくとも１種のテンプレート剤を表わし；１ｍｊは（Ｉ
（ｃｗ＾ＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｘの１モル当り存
在する「Ｉ＜」のモル量を表わし、０〜約Ｏ６３の値を
有し、好ましくは０．１５以下であり；　１ｗｊ、「Ｘ
　ｊ、ｒｙＪ、ｌ”　ｚ　Ｊはそれぞれ四面体酸化物と
して存在する元素、ベリリウノ・、アルミニウム、リン
、及びケイ素のモル分率を表わす。一般に、これらモル
分率１−ｘ」、１゛ｙ」、ｒｚＪ及び１−Ｗ」は下記の
通りの制限組成値或は点の領域内にあるものと規定する
： 八　　　　　　　　　　　〇、６０ Ｂ　　　　　　　　　０．３８ Ｃ０，０１ ＤＯｏＯＩ Ｉシ　　　　　　　　　０．６０ ０、３８　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　０．３９ ０、０＋　　　　　　　　　０．９８ ０、０＋　　　　　　　　　０．３９ Ｈｅ＾Ｐ　Ｓ　（］モレキュラーシーブの好ましいサブ
クラスにおいて、ｗ、ｘ、ｙ及び２の値は下記の通りで
ある： ａ　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．３８　
　　　　　０．０２ｂ　　　　　　　　０．３ｇ　　　
　　　　　０．６０　　　　　　０．０２ｃ　　　　　
　　　Ｏ，０１０，６００，３９ｄ　　　　　　　　Ｏ
，０１０，３９Ｑ、　６０ｅ　　　　　　　　Ｏ，３９
Ｇ、　０１　　　　　　０．６Ｏｆ　　　　　　　　Ｏ
，６００，Ｏｆ　　　　　　　Ｏ，３９ｔ３ｅＡＰｓｏ
組成物を合成するには、モル比で表わして次の反応混合
物組成を用いることが好ましい：ａＲ：　　（ＢｅｗＡ
Ｉｘｐｙ　ｓｉ、、　）　Ｏｘ　　：　ｂ　　ＨｔＯこ
こに、ＩＲ」は有機テンプレート剤であり；ＩａＪは有
機テンプレート剤の量であり、０〜約６の値を有し、好
ましくは０より大きく約６以下の有効ｈｔ、最も好まし
くは約０．５以下であり；「ｂ」は０〜約５００、好ま
しくは約２〜３００、最も好ましくは約２０以下であり
；　「Ｗ」、１−ｘ」、ｒ　Ｙ−＋、ｉ−７，４はベリ
リウム、アルミニウム、すン及びケイ素のモル分率をそ
れぞれ表わし、各々は少なくとも０．０１の値を有する
。 １つの実施例では、反応混合物はモル分率Ｉ’ｗＪ、ｆ
ｘｊ、ｒｙｌ及びｌ”　ｚ　Ｊが一般的に下記の通りの
制限組成値或は点の範囲内にあると規定されるように選
ぶ： ｒ；　　　　　　　　　０．６０ Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，３８ Ｈ０１０１ １０，０１ Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，６０ ０、３８０，０２ ０、６００，０２ ０、６００，３９ ０、０１０，９８ ０、８１０，３９ 反応組成物の上記表現において、反応体は、ｌ−ｗ　Ｊ
、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」に関して、ｗ−Ｌ　ｘ　−
１ｙ　十Ｚ　＝１．００モルになるように標準化しであ
る。 製　　造　　試　　薬 Ｈｅ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏ組成物は多種の試薬を用いて製造
しうる。 Ｂ　ｅ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏを製造するのに使用しうる試薬
には次のものが含まれる。 （ａ）＾１ｉｐｒｏ　　アルミニウムイソプロポキシド
（ｂ）　ＣＡＴＡＩ’Ａ１．：　Ｃｏｎｄｃａコーポレ
ーションより市販の水和プソイドベーマイト （ｃ）　Ｉ、Ｕｌ）ＯＸ　−Ｉ、Ｓ　：デュポン社から
市販の５ｉｆｔ　３０車量％−Ｎａｎｏ　Ｏ，１重量％
の水溶液（ｄ）　ｌｌｆｆ１＋０４　：　８５重ｊｕ％
リン酸水溶液（ｅ）硫酸ベリリウム、Ｂｅ５Ｏ＊ Ｄ）　ＴＥ＾０１１：テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシドの４０重量％水溶液 （ｇ）　ＴＢＡＯＩＩ　：テトラブチルアンモニウムヒ
ドロキシドの４０重足％水溶液 （ｈ）　ＰｒＪ）Ｉ　ニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
ｓｌ１７）ｔＮＨ （ｉ）　ＰｒＪ：　トリーロープロピルアミン、（Ｃ３
１１７）３Ｎ （Ｄ　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン　Ｃ７貼３Ｎ（ｋ）　
１１Ｑｕｉｎ　：メチルキヌクリジンヒドロキシドＣ，
ＩＩ。ＮＣＩＩ、０Ｈ （１）Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン（ｎ）　ＴＭ
ＡＯＩＩ・テトラメチルアンモニウムヒドロキシド （ｎ　）　１’　Ｐへ〇１１：テトラブロピルアンモニ
ウｌ−ヒドロキシド （０）　ＤＩＥＡ：　ｉ−−ジエチルアミノエタノール
（ｐ）テトラアルキルオル１−シリケー！−（例：テト
ラエチルオル！・シリケート） ＣＡＰＳＯモレキュラーシーブ ＣＡＰＳＯモレキュラーシーブは米国特許出願第５９９
、８３０号（１９８７１年４月１３日出願）及び同第８
５２．１７４号（＋　９８６年４月１５日出願）に記載
されており、Ｃｒｙ２″、＾１０．−　、ＰＯ！＋及び
５ｉｆｔ四面体単位（ｎ−−１，０又は→−１）の骨組
構造を有し、無水基準で次の実験化学組成を有する：ｍ
Ｒ：　　（Ｃｒｗ＾ＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔここ
に、「Ｒ」は結晶内細孔系内に存在する少なくとも１種
のテンプレート剤を表わし：　「ｍ」は（Ｃｒｗ＾ＩＸ
　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏ，ｔ　Ｉモル当りに存在するｉ
−Ｒｊのモル量であり、０〜約０．３の値を有し、好ま
しくは０．１５以Ｆの値であり；　「Ｗ」、１−ｘ」、
１−ｙ」、′Ｉ’　ｚ　Ｊは四面体酸化物として存在す
るノじ素クロト、アルミニウム、リン、及びケイ素のモ
ル分率をそれぞれ表わす。モル分率ｒｗＪ、ｒｘｊ、ｒ
ｙＪ、１−Ｚｌは一般に下記の通りの制限組成値或は点
の範囲内にあると規定する： ０．６０ ０．３８ ００＋ ０．０１ ０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．０１ ０．０】 ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ ＣＡＰＳＯモレキュラーシーブの好ましいサブクラスで
は、Ｗ、、ｘｌｙ及び２の値は下記の通りである： ０．６０ ０．３８ ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０＋ ０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０、６０ ０．６０ ０．３９ ＣＡ１）ＳＯモレキュラーシーブの特に好ましいサブク
ラスでは、」二式におけるｘ’−Ｙの値は各々約０．４
〜０．５の範囲内であり、（ｘ＋ｗ）は約０．０２〜０
．１５の範囲である。 ＣＡ　ＰＳＯモレキュラーシーブの正確な特性は現時点
で十分に理解されていないので、すべてはＣｒＬ四面体
を三次元微孔質結晶骨組構造中に含有するものと考えら
れるが、ＣＡ　ｌ）　Ｓ　Ｏモレキュラーシーブを化学
組成により特性表示するのが有利である。 これは現在までに作られたＣＡＰＳＯモレキュラーシー
ブのいくつかに存在するクロムのレベルが低いために、
クロム、アルミニウム、リン及びケイ素の相互作用の正
確な性質の確認を困難にさせているためである。もの結
果、Ｃｒｅｗ四面体は同形的に＾１０２、ＰＯ２または
Ｓ＋Ｏｔ四面体と置換はできるとは思われるが、成る種
のＣＡ　ＰＳＯ組成物は酸化物モル比により化学組成を
特性表示するのが適している。 ＣＡ　ｌ）　Ｓ　Ｏｉ（ｌ酸物を合成するには、モル比
で表わして次の反応混合物組成を用いることが好ましい
：ａＲ：　　（Ｃｒｗ＾ＩＸ　　Ｐｙ　　３１７．　　
）　　Ｏｔ　　：　　ｔ）　　ｌ１ｔＯここに、ｒＲＪ
は有機テンプレート剤であり；ｌ−ａ　、Ｊは有機テン
プレート剤「Ｉ＜」のＪＥｔであり、０〜約６の値を有
し、好ましくはＯより大きく約６以下の範囲内の有効量
、最も好ましくは約０．５以下であり；　「ｂ」は０〜
約５００、好ましくは約２〜約３００、最も好ましくは
約２０以下のイ
【０を自’Ｌ；　　ｒｗＪ、ｒｘｊ、１
−ｙＪ、ｒｚＪはクロム、アルミニウム、リン及びケイ
素のモル分率をそれぞれ表わし、各々は少なくとも０．
０１の値を有する。 １つの実願鶏叶は、反応混合物はモル分率［ｗｊ、「ｘ
」、ｒｙＪ及び１−ｚＪが一般的に下記の通りの制限組
成値或は点の範囲内にあると規定されるように選ぶ： ０、６０　　　　　　　０．０１　　　　　　　０．３
９特に好ましい反応混合物はリン１モルにつき約０．３
〜約０．５モルのケイ素及びクロム、及び約０．７５〜
約１．２５モルのアルミニウムを含有するものである。 反応組成物の上記表現において、反応体は、１−ｗ」、
Ｉ−ｘＪ、Ｉ−ｙＪ及びｒｚＪの合計に関し、ｗ−＋　
ｘ　−１−ｙ　＋　ｚ　＝１．００モルになるように標
準化しである。 製造試薬 ＣＡ　ＰＳＯ組成物は多種の試薬を用いて製造しうる。 ＣＡＰＳＯを製造するのに使用しうる試薬には次のもの
が含まれる。 （ａ）＾ｌ１ｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド（
ｂ）　ＣＡＴＡＰＡＬ二Ｃｏｎｄｅａコーポレーション
より市販の水和プソイドベーマイト （ｃ）　ＬＵＤＯＸ　−ＬＳ　：デュポン社から市販ノ
５ｉｏｔ　３０重量％−ＮａｔＯＯ，１重里％の水溶液
（ｄ）　ｌｌ３１’０４　：　８５重量％リン酸水溶液
（ｃ）酢酸クロム、及び酢酸クロトヒドロキシド＜ｒ＞
　ＴＥＡ（月Ｉ：テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ドの４０市量％水溶液 （ｇ）　ｎ＋＾（月１：テトラブチルアンモニウムヒド
ロキ／ドの４０重！１１％水溶液 （ｈ）　ＰｒｔＮＩＩ　ニジ−ｎ−プロピルアミン、（
Ｃ３Ｉ＋□）、Ｎｉ＋ （ｉ）　ｌ’ｒＪ：　Ｉ−ツーｎ−プロピルアミン、（
Ｃ４ｌｌ−）３Ｎ （ｊ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン　Ｃ’１Ｈ１３Ｎ（
ｋ）　ＭＱｕｉｎ　：メチルキヌクリジンヒドロキシド
Ｃ７１１＋ｓＮｃ！ＩＪＩＩ （１）Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン（ａ＋）　Ｔ
Ｍ＾Ｏｉｌ：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド （ｎ）　ＴＩ’＾Ｏ１ｌ：テトラプロピルアンモニウム
ヒドロキシド （ｏ　）　Ｄ　ＩＥ　Ｅ＾：２−ジエチルアミノエタノ
ール（ｐ）テトラアルキルオルトシリケート（例：テト
ラエチルオルトシリケート） Ｇａ＾１）ＳＯモレキュラーシーブ 米国特許出願第５９９．９２５号（１９８４年４　ＪＪ
　１３　ＩＮ出願）及び同第８４５．９８５号（１９８
６年３１１３１　ＩＪ出願）に記・１−（されたＧａ＾
１）ＳＯモレキュラーシーブは、Ｇａ０ｔ’−１＾１０
．−　、＋１０．＋及びＳ１０．四面体中位の骨１１１
構造を有し、無水基環；で次の実験化学組成を有する： ｍＲ：　　（ＧａｗＡＩｙ　　Ｐｙ　　Ｓｉｚ　　）Ｏ
ｔここに、ＩＲＪは結晶内細孔系内に存在する少なくと
も１種のテンプレート剤を表わし；　「ｍ」は（Ｇａｗ
ＡＩＸ　ＰＹ　Ｓｊｚ　）　Ｏｘの１モル当り存在する
「１り」のモル尾を表わし、０〜約０．３の値を有し、
好ましくは０．２以下であり；ｆｗＪ　、ｒｘＪ　、ｒ
ｙＪ、ｒｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞれの
元素ガリウム、アルミニウム、リン、及びケイ素のモル
分率を表わす。一般に、これらモル分率Ｗ」、ＩＸｊ、
ｌ’ｙＪ、「ｚ」は下記の通りの制限組成値或は点の領
域内にあるものと規定する・ モ　　ル　　分　　　率 ０．６０ ０．３８ ０．０１ ０．０Ｉ Ｏ６６０ ０，３８ ０，６０ ０，６０ ０，０Ｉ Ｏｌｏｌ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ ＧａＡＰＳＯモレキュラーシーブの好ましいサブクラス
では、ｗ％　Ｘ　ｓ　Ｙ及び２の値は下記の通りである
： ０．６０ ０．３８ ０．０１ ０．０１ Ｏ９３９ ０，６０ ０，３８ ０，６０ ０，６０ ０，３９ ０，０１ ０、Ｏｌ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ＧａＡＰＳＯモレキュラーシーブの特に好ましいサブク
ラスでは、ｗ、ｘ、ｙ及び２の値は下記の通りである： モ　　ル　　分　　　率 ｇ　　　　　　　　Ｏ，４５０，４００，１５ｈ　　　
　　　　Ｏ，３３０，５２０，１５ｉ　　　　　　　０
．２０　　　　　　０．５２　　　　　　０．２８ｊ０
．２０　　　　　　０．４５　　　　　　０．３５ｋ　
　　　　　　Ｏ，３６０，２９０，３５＋　　　　　　
　０．４５　　　　　　０．２９　　　　　　０．２６
ＧａＡＰＳＯ組成物を合成するには、モル比で表わして
次の反応混合物組成を用いることが好ましい：ａＲ：　
　（ＧａｗＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　ＯＨ：　ｂ　　
１１１０ここに、「Ｒ」は有機テンプレート剤であり。 ｒａＪは有機テンプレート剤の量であり、０〜約６の値
を有し、好ましくは０より大きく約６以下の有効量、最
も好ましくは約１．０以下であり；「ｂ」はＯ〜約５０
０、好ましくは約２〜約３００、最も好ましくは約２０
以下であり；　「Ｗ」、ｒｘＪ、１−ｙＪ　、ｌ−７，
Ｊはガリウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分
率をそれぞれ表わし、各々は少なくとも０．０１の値を
有する。 １つの実施態動は、反応混合物はモル分率ＦＷ」、Ｘ」
、ｒｙＪ及びＩ−ｚ　Ｊが一般的に下記の通りの制限組
成値或は点の範囲内にあると規定されるように選ぶ： Ｆ　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．３８　
　　　　　０．０２Ｇ　　　　　　　Ｏ，３８０，６０
０，０２ＨＯ，０１０，６００，３９ １０、０１０，０＋　　　　　　　０．９８Ｊ　　　　
　　　　Ｏ，６００，０１０，３９特に好ましい反応混
合物はリン１モルにつき約０．５〜約１．０（−ルのケ
イ素及びガリウム、及ヒ約０．７５〜１．２５モルのア
ルミニウムを含有するものである。 反応組成物の上記表現において、反応体は、ｒｗＪ、ｒ
ｘＪ、「γ」及びｒ　７．　Ｊの合計に関して、ｗ＋　
ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ　＝１．００モルになるように標準
化しである。 製　　造　　試　　蘂 ＧａＡＰＳＯ組成物は多種の試薬を用いて製造しうる。 ＧａＡｌ’ＳＯを製造するのに使用しうる試薬には次の
ものが含まれる。 （ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド（
ｂ）　ＣＡＴＡＰＡＩ、：　Ｃｏｎｄｅａコーポレーシ
コンより市販の水和プソイドベーマイト （ｃ）　１．ＬＩＤＯＸ　−ＬＳ　：デュポン社から市
販の５ｉｆｔ　３０重量％−ＮａｔＯＯ，１重量％の水
溶液（ｄ）　１１３Ｐｏ、　：　Ｆ３５重量％リン酸水
溶液（ｅ）水酸化ガリウム、または硫酸ガリウム（ｆ）
　ＴＥ＾０１！：テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ドの４０重量％水溶液 （ｇ）　ＴＢＡＯＩＩ：テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシドの４０重量％水溶液 （ｈ）　ＰｒＪＩＩニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ３
！ｂ）ｔＮｌ（ （ｉ）１茅ｒｓＮ：　トリーｎ−プロピルアミン、（Ｃ
３１１？）３Ｎ Ｕ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン　Ｃ，ＩＩ、、Ｎ（ｋ
）　ＭＱｕｉｎ　：メチルキヌクリジンヒドロキシドＣ
？ＩＩＩ　ＪＣＩＩ３０１１ （１）Ｃ−ｈｃｘニジクロヘキシルアミン（ｍ）　ＴＭ
ＡＯＩＩ　：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド （ｎ　）　１’　Ｐ＾０１１：テトラプロピルアンモニ
ウムヒドロキシド （ｏ）　Ｉ）旧ＥＡ：２−ジエチルアミノエタノール（
ｐ）テトラアルキルオルトシリケート（例：テトラエチ
ルオルトシリケート） ＧａＡＰＳＯモレキーラーシーブ 米国特許出願箱５９９．９７１号（１９８４年４月１３
日出願）及び同第８５２．１７５号（１９８６年４月１
５日出願）に記載されたＧｅＡＰＳＯモレキュラーシー
ブは、Ｇｅ０ｔ　　、Ａｌ０ｔ　　ｓ　Ｐｏｔ＋及びＳ
ｉｎ、四面体単位の骨組構造を有し、無水基準で次の実
験化学組成を有する： ｔＲ：　　（ＧｅｗＡＩＸ　　Ｐｙ　　Ｓｉｚ　　）　
　Ｏｖここに、ｒＲＪは結晶内細孔系内に／ｊ在する少
なくとも１種のテンプレート剤を表わし；ｒｍｌは（Ｇ
ＯＷ　ＡＩＸ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔの１モル当り存
在するＲ　ＪのモルＭを表わし、０〜約０．３の値をイ
イし、好ましくは０．１５以下であり；　ｒ’ｗＪ　、
ｌ’ｘ　Ｊ　、　Ｉｙ　Ｉ、１−　ｚ　Ｊは四面体酸化
物として存在する元素ゲルマニウム、アルミニウム、リ
ン、及びケイ素のモル分率をそれぞれ表わす。一般に、
モル分率１−Ｗｌ。 Ｘ」、ｆ’ｙＪ、及びｒ　７．　Ｊは下記の通りの制限
組成値或は点の範囲内にあるものと規定する：Ａ　　　
　　　　　　０．６０ Ｂ　　　　　　　　０．３８ Ｃ０，０１ Ｄ　　　　　　　　０．０１ Ｅ　　　　　　　　０．６０ ０、３ｇ　　　　　　　　０．０２ ０、６０　　　　　　　０．０２ ０．６０．　　　　　　０３９ ０、　Ｏｆ　　　　　　　　Ｏ，９８ ０、Ｏｆ　　　　　　　　０．３９ ＧａＡＰＳＯモレキユラーシーブの好ましいサブクラス
では、ｗｓ　Ｘ　ｓ　Ｙ及び２の値は下記の通りである
： ０．６０ ０．３８ ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０１ ０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．６０ Ｇｃ＾１）ＳＯモレキュラーシーブの特に好ましいサブ
クラスでは、ｗ、ｘ、ｙ及びＺの値は下記の通りである
： ｇ　　　　　　　　　０．６０　　　　　　　　０．３
５　　　　　　　０．０５ｈ　　　　　　　　　Ｏ，４
７０，４８０，０５ｉ　　　　　　　　　０．４０　　
　　　　　　０．４８　　　　　　　０．１２ｊＯ，４
００，３６０，２４ ｋ　　　　　　　　　Ｏ，４６Ｑ、　３０　　　　　　
　０．２４＋　　　　　　　　　０．６０　　　　　　
　０．３０　　　　　　　０．１０ＧｅＡＰＳＯ組成物
を合成するには、モル比で表わして次の反応混合物組成
を用いることが好ましい：ａＲ：　　（ＧｅｗＡＩＸ　
Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｏｔ　：　ｂ　　１１１０ここに、
「Ｒ」はを機テンプレート剤であり；１”ａＪは有機テ
ンプレート剤の量であり、０〜約６の値を有し、好まし
くはＯより大きく約６以下の有効量、最も好ましくは約
０．５以下であり；１ｂ」はＯ〜約５００、好ましくは
約２〜約３００、最も好ましくは約２０以下、望ましく
は約１０以下の値を有し；「Ｗ」、ｌ−ｘ　Ｊ、［ｙ」
、及びｒ　７．　ｊはゲルマニウム、アルミニウム、リ
ン及びケイ素のモル分率をそれぞれ表わし、各々は少な
くとも０、ＯＪの値を有する。 １つの実施例では、反応混合物はモル分率ｒｗＪ、Ｘ」
、ｒｙｊ及びｌ’　ｙ、　Ｊが一般に下記の通りの制限
組成値或は点の範囲内にあると規定するように選ぶ： Ｆ　　　　　　　　　０．６０　　　　　　　　０．３
８　　　　　　　０．０２Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，３
８０，６００，０２ＨＯ，０１０，６００，３９ １０、０１０，ＣＩＩ　　　　　　　　　Ｏ，９８Ｊ　
　　　　　　　　０．６０　　　　　　　　０．０１　
　　　　　　　０．３９特に好ましい反応混合物はリン
１モルにつき約０．２〜０．３モルのケイ素及びゲルマ
ニウム、及び約０．７５〜１．２５モルのアルミニウム
を含有するものである。 反応組成物の上記表現では、反応体は、ｒｗＪ、ＩＸ−
！、ｌ”　ｙＪ及びｒｚＪに関して、ｗ　十ｘ−ｔｙ＋
Ｚ　＝　１．００モルになるように標準化しである。 製　　造　　試　　共 ＧａＡＰＳＯ組成物は多種の試薬を用いて製造しうる。 Ｇａ＾１）ＳＯを製造するのに使用しうる試薬には次の
ものが含まれる。 （ａ）＾１ｉｐｒｏニアルミニウムイソプロポキシド（
＋１）　ＣＡＴ＾１）＾Ｌ　：　Ｃｏｎｄｅａコーポレ
ーションより市販の水和プソイドベーマイト （ｃ）　１，ＵＤＯＸ　−ＬＳ　：デュポン社から市販
の５ｉＯｔ３０重量％−ＮａｔＯＯ，１重量％の水溶液
（ｄ）　１１３ＰＯ４：　８５重量％リン酸水溶液（ｅ
）４塩化ゲルマニウムまたはゲルマニウムエトキシド （ｆ）　ＴＰ、＾０１１：テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシドの４０重量％水溶液 （ｇ）　Ｉ’ｌｌ＾Ｏ１ｌ：テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシドの／！０重量％水溶液 （ｈ）　Ｐｒ、ＮＩＩニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
３＋１７）、ＮＩ＋ （ｉ）　ＰｒａＮ：　トリーｎ−プロピルアミン、（Ｃ
，ＩＩ、）、ＩＮ （ｊ）　Ｑｕｉｎ：キヌクリジン　Ｃ１４Ｉ！、、Ｎ（
ｋ）　ＭＱｕｉｎ　：メチルキヌクリジンヒドロキシド
Ｃ１４ＩＩ、　３ＭＣｌ１，０１ｌ （１）　Ｃ−１＋ｃｘ　ニジクロヘキシルアミン（ｍ）
　ＴＭ＾０１１：テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド （ｎ）　ＴＰ＾０１１：テトラプロピルアンモニウムヒ
ドロキシド （０）　ＤＦ、Ｅ＾：２−ジエチルアミノエタノール（
ｐ）テトラアルキルオルトシリケート（例：テトラエチ
ルオルトシリケート） （ｑ）　フルミニウムクロルヒドロールＧｅＡｒ’ＳＯ
組成物を合成するには、いくつかの場合、ゲルマニウム
及ヒアルミニウム、マタはケルシマニウム、アルミニウ
ム及びケイ素源を先ず組合わせて混合ゲルマニウム／ア
ルミニウム或はゲルマニウム／アルミニウム／ケイ素コ
ンノ寸つンド（このコンパウンドは代表的には混合酸化
物である）を形成し、次いでこの混合体をリン源と反応
させ最終のＧｃ＾１）ＳＯ組成物を形成するのが有利に
なり得る。 このような混合酸化物は、例えば四塩化ゲルマニウムと
アルミニウムクロルヒトロール、またはゲルマニウムエ
トキシド、テトラエチルオルトシリケート、アルミニウ
ムトリー５ｅｅ−ブトキシドを含有する水溶液を加水分
解して：Ａ製しうる。 Ｌｉ＾！）ＳＯモレキュラーシーブ １９８４年４月１３日に出願された米国特許出願第５９
９．９５２号及び１９８６年４月２日に出願された米国
特許出願第８４７．２２７号のＬ　ｉ　Ａ　ＰＳＯモレ
キュラーシーブは、ＬｉＯ！−３、＾１０．−　、ｐｏ
ｔ＋及びＳｉｎ。 の四面体単位の骨組構造を有し、かつ無水物基準で式： ％式％） し式中、「ＲＪは結晶内細孔系内に存在する少なくとも
１種のテンプレート剤を示し；「ｍ」は（１，ｉｗＡＩ
Ｘ　Ｐｙ　Ｓｉｚ　）　Ｌの１モル当りに存在するＲ」
のモル量を示し、かつＯ〜約０．３の値を有し、好まし
くは０．１５以下であり；「Ｗ」、「×」、「ｙ」、及
びｌｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞれ元素リ
チウト、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示
す］ により表わされる実験化学組成を有する。モル分率ｉｗ
ｊ、１°Ｘ」、１ｙ」、及び１−ｚＪｉま通２７；　−
Ｆ記の通りの制限組成値或は点の内にあると規定する： ０、６０　　　　　　　　０．３８ ０、３ｇ　　　　　　　　０．６０ ０、０１　　　　　　　　　Ｇ、　６００、０１　　　
　　　　　０．０＋ ０、６０　　　　　　　　０．０１ ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９　　３ ＬｉＡＰＳＯモレキュラーシーブの好ましいサブクラス
において、ＷｓＸｓＹ及び２の値は下記の通りである： ０．３８ ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０】 ０．０１ ０．０２ ０．６０ ０．６０ ０．３９ １、ｉ＾Ｉ）Ｓｏモレキュラーシーブの特に好ましいサ
ブクラスにおいて、Ｗ−４７，の値は約０．２０以下で
ある。 １，１＾ＰＳＯモレキユラーシーブの正確な性質は現時
点で明確には理解されていないので、全ては三次元微孔
質結晶骨組構造中に１，ｒ　Ｏを四面体を含有すると考
えられるが、ＬｉＡＰＳＯモレキュラーシーブを化学組
成によって特性表示するのが有利である。これは今まで
に作られた１、１ＡＰｓｏモレキユラーシーブのいくつ
かに存在するリチウムのレベルが低く、リチウム、アル
ミニウム、リン及びケイ素の間の相互作用の正確な性質
を確定するのを困難にすることによる。その結果、＾Ｊ
ｏ２、ＰＯ１，或はＳ　ｉ　Ｏ、四面体を異種同型に１
．１０．四面体に換えることが考えられるが、所定の１
．１ＡＰＳＯ組成物を酸化物のモル比で表わす化学組成
によって特性表示するのが適当である。 Ｌｉ＾１）ＳＯ組成物を合成するに際し、モル比とじて
式： ％式％０ １式中、ｌ−Ｒ−ｊは有機テンプレート剤であり；ａ」
は有機テンプレート剤の量であって、０〜約６の値を有
しかつ好ましくは０より大きい〜約６、最も好ましくは
約０．５以下の有効量であり；ｂ」は０〜約５００、好
ましくは約２〜約３００、最も好ましくは約２０以下、
最も望ましくは約１０以下の値を有し；　「Ｗ」、１−
ｘ」、Ｉ−ｙ　Ｊ　。 及び１ｚ」はそれぞれリチウム、アルミニウム、リン及
びケイ素のモル分率を示し、かつ各々は少なくとも０．
０１の値を有するコ で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。 一具体例において、反応混合物はモル分率１−Ｗ−１「
ｘ」、１ｙＪ及びｆ　ｚ　ｊが通常下記の通りの制限組
成値或は点の内にあると規定されるように選＋５＜： モル分 率 ＦＯ１６０Ｑ、　３８　　　　　０．０２Ｇ　　　　　
　　Ｏ，３８０，６００，０２１１０、０１０，６Ｑ　
　　　　　Ｏ，３９１０、Ｏｆ　　　　　　　０．０１
　　　　　　０．９８Ｊ　　　　　　　Ｏ，６００，０
＋　　　　　　０．３９反応組成物の前記説明において
、反応体Ｃｉ１−ｗＪ、ｒｘＪ、ｌ−ｙｊ及び［ｚ−１
の合計に関しくｗ−１−ｘ＋ｙ＋ｚ）　＝１．００モル
になるように）票準化されている。 製　　造　　試　　薬 ＬｉＡＰＳＯ組成物は多数の試薬を用いて製造すること
ができる。Ｉ、ｉＡＩ’ｓｏを製造するのに川ｔするこ
と力くできる試薬は下記を含む： （ａ）　Ａｌ　１ｐｒｏ　ニアルミニウムイソプロポキ
シド＝（１＋）　ＣＡＴ＾ｌｌＡ１，：水和ブソイドベ
ーマイｉ・につ（Ｘでのコンデア社の商標； （ｃ）　１．ＩＪＤＯＸ−１、Ｓ：　５ｉｆｔ　３０重
！１１％とＮａ＊ＯＯ，Ｉ重！ｉｔ％との水溶液につい
てのデュポン社の 商品名； （ｄ）　１１３１１０４　：　８５重量％リン酸水溶液
；（ｃ）オルトリン酸リチウム； Ｃｒ＞　ＴＩ’、ＡＯＩＩ：水酸化テトラエチルアンモ
ニラ１１の４０重量％の水溶液； （ｇ）　１’＋３八〇１１：水酸化テトラブチルアンモ
ニウムの４０重量％水溶液； （１＋）　ＰｒｔＮＩｌ　ニジ−ロープロピルアミン、
（Ｃ３１１？）　ｔＮＨ； （ｉ）　Ｐｒ５Ｎ：　Ｉ・ソーｎ−プロピルアミン、（
Ｃｓｌ１７）ｓＮ　： （ｊ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン、（Ｃ１４ＩＩ、３
Ｎ）　　；（ｋ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌク
リジン（Ｃ７１１１４ＮＣｌ１．０１１）　　；（１）
Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン・（ｍ）　ＴＭＡＯ
Ｈ：　水酸化テトラメチルアンモニウム；（ｎ）　ＴＰ
ＡＯＩＩ　：　水酸化テトラプロビルアンモニラ１，；
（ｏ）　ＤＦ、Ｅ＾：２−ジエチルアミノエタノール；
（ｐ）テトラアルキルオルトシリケート、例えばテトラ
エチルオルトシリケート。 種々の群のアルミノホスフェート非ゼオライト系モレキ
ュラーシーブについて説明する。 ＾１．＋１０．アルミノホスフェートモレキュラーシー
ブ米国特許４．３１０．４４０号及び１９８６年６月３
０目に出願された米国出願第８８０．５５９号の＾ＬＩ
’０．アルミノホスフェートモレキニラ−シーブは、酸
（１１のモル比によって表わす化学組成が下記：Ａｌｔ
ｏｓ　：　０．８　１．２　ＰｔＯ＊である必須結晶性
骨組構造を有する微孔質結晶性アルミノホスフェートと
して開示されている。骨組構造の細孔は均一であり及び
各々の種において３〜１０オングストロームの呼称直径
を有する。 アルミノホスフェートは４．６トル及び２４℃における
水の結晶内細孔系ｌが少なくとも３．５重量％であり、
水の眼前は水和及び脱水の両方の状態で同じ必須骨組ト
ポロジーを保持しながら完全に可逆的である。１−必須
骨組トポロジー」なる用語は、種＾１−０及びＰ−Ｏボ
ンドリンケージの空間配置を意味する。骨組トポロジー
に変化のないことは、これらの主ボンドリンケージの分
裂のないことを示す。 合成されたままの形態で、構造指令剤を、アルミノホス
フェートの骨組構造の内に、秤から種に変わるが通常＾
１ｔＯａ１モル当り１モルを越えない１ｉで入れる。こ
の構造指令剤は、合成されたままの組成物のイオン交換
性が本質的に完全に存在しないこと、かつまた全体群の
内の少なくとも１つの種の合成されたままの形態に内部
に含をされる有機分子が完全に存在しないことによって
立証される通りに、この構造指令剤は水洗するかか焼す
ることによって容易に除かれてアルミノホスフェートの
必須成分にならないように思われる。構造指令剤が臨界
的成分であるという証拠は特許４、３１０．４４０号の
例のいくつかに載っており、同特許において、テンプレ
ート剤を存在させない以外の他の＾１，　Ｐ　Ｏ、生成
物を生ずるのと同じ反応混合物が従来知られているアル
ミノホスフェートの代りに＾Ｌ　Ｐ　Ｏ，，１，１−１
，３１１，０、＾１，１＞０４−１−リジマイト、＾１
．Ｐ　Ｏ，−石芙及びＡ１．＋１０．−クリストバライ
ト相を生じる。 ＾Ｌ　Ｐ　Ｏ，アルミノホスフェートは、酸化物のモル
比により下記： ＡＩ、０．　：　０．５−１．５　Ｐ、Ｏ，＋　７−１
００１１．０を含有し、及び＾１．ｏ、１モル当り約０
．２〜２．０モルのテンプレート剤を含有する反応混合
物を形成することによって調製することができる。 ＭｅＡＰＯモレキュラーシーブ ＭｃＡＰＯモレキュラーシーブは、置換金属がマグネシ
ウム、マンガン、亜鉛及びコバルトよりなる群の２種若
しくはそれ以上の二価金属の混合物の１種である結晶性
微孔質アルミノホスフェートであり及び米国特許４．５
６７、０２９号に開示されている。 この新規な群の組成物の要素はＭＯ，−、Ａｌ０ｔ−及
びｐｏ−四面体単位の三次元微孔質結晶骨組構造ををし
、無水物基準で式： ％式％） Ｅ式中、「Ｉり」は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種のテンプレート剤を示し、「「ｎ」は（暇＾１ｙ　
Ｐ７．　）　Ｏｐの１モル当りに存在するｌ−ＲＪのモ
ルを示し、がっ０−０．３の値を有し、各々の場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与する特
定の金属アルミノホスフェ−１・の細孔系における可使
空隙容積に依存し、ｒｘＪ、ｙ」、及び１−Ｚ」は四面
体酸化物として存在するそれぞれ金属ｒＭＪ（すなわち
、マグネシウム、マンガン、亜鉛及びコバルト）、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示し、該モル分率は「ｘ
」、ｒｙＪ及びｌ”　ｚ　Ｊにつき次の値を表わしてい
るようにする： Ａ　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　０．６
０　　　　　　０．３９Ｂ　　　　　　　　　０．０１
　　　　　　　　０．３９　　　　　　０．６０ＣＯ，
３５０，０５０，６０ り　　　　　　　　　０．３５　　　　　　　　０．６
０　　　　　　０．０Ｓの必須実験化学組成を有する。 合成する場合、上記式におけるｒｍＪの最小値は０．０
２である。本発明の金属アルミノホスフェートの好適な
サブクラスにおいて、」二足式における「ｘ」、ｌ’ｙ
Ｊ及びニー２」の値は「ｘ」、１−ｙｊ及びｒｚｊにつ
き次の値を示している： モル分 率 ａ　　　　　　　　　Ｏ，０１０，５２０，４７ｂ　　
　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　　０．３９　
　　　　　０．６０ｃ　　　　　　　　　Ｏ，２５０，
１５０，６０ｄ　　　　　　　　　０．２５　　　　　
　　　０．４０　　　　　　０．３５合成されたままの
組成物は、空気中において長時間にわたる３５０℃のが
焼、すなわち少なくとも２時間にわたり耐えることがで
き、非晶質とならない。Ｍ、＾１及びＰ骨組成分は酸素
と共に四面体配位で存在すると考えられるが、理論的に
は、これら骨組成分の内のある小割合が５個若しくは６
個の酸素原子と配位して存在することが可能である。さ
らに、必らずしも任意所定の合成生成物のＭ、Ａｌ及び
（又は）　ｌ）含有量が全て酸素との上記タイプの配位
における骨組の】部であるとは限らない。各々の成分の
内の幾つかはＩｉｌに吸蔵されたものであり、或はある
場合にはまだ未決定の形態であり、構造上有意義なもの
であってもなくてもよい。 金属アルミノホスフェ−１・−１という川：！１は、か
かる組成物を説明する場合、それを何回も反復して使用
する必要があるため、若干面倒である理由から、簡単に
ｒＭｅＡＰＯＪをしてしばしば以下に使用する。また、
組成物における金属１−ＭｅＪがマグネシウムであるそ
れらの場合に、組成物に対しＭＡＩＩＯの記号を適用す
る。同様に、それぞれ亜鉛、マンガン及びコバルトを含
有する組成物に対しＺＡＰＯ１ＭｎＡＩ’Ｏ及びＣｏＡ
ｌ’Ｏを適用する。下位群のそれぞれ、すなわちＭＡＩ
３０、ＺＡＰＯ，ＣｏＡＰＯ及びＭｎＡＰＯを構成する
種々の構造様を識別するため、各種に番号を付与し、た
とえばＺＡＩ）０−５、ＭＡｌ’０−１１、ＣｏＡＰｏ
ｌｌなど′として識別する。 「必須実験化学組成」なる用語は、結晶骨組を含むこと
を意味し、かっ細孔系に存在する有機テンプレート剤を
含有しうるが、反応混合物中に含有されているため、或
は後合成イオン交換の結果として存在しつるアルカリ金
属又はその他のイオンを包含しない。存在する場合、こ
のようなイオンは主として１）０．十四面体と関連しな
い＾１（）、−及び（又は）ＭＯ，’−’四面体に対す
る電６：ｉ　Ｊ／Ｊ衡イオンとして、或はイｆ８テンプ
レート剤から認否される有機イオンとして機能する。 Ｍｅ＾１）０組成物を合成する場合、モル比として次式
で表わされる反応混合物組成を使用するのが好ましい： ａＲ：　　（ＭＸ　　Ａｌｙ　ｌ’ｚ　　）　　Ｏｐ　
　：　　ｂ　　ＩＩｔＯ１式中、ＩＲ」は有機テンプレ
ート剤であり：［ａ］は「Ｉ＜」の有効濃度を構成する
のに充分な大きさの値を有しかつ〉０〜６の範囲内であ
り；　（ｂ」は０〜５００．好ましくは２〜３０の値を
有し、ｉ　Ｍ　ｊ　Ｌｔ亜［）、マグネシウム、マンガ
ン及ヒコバルトよりなる群の金属を示し；　「×」、１
ｙ」、及びＩ’　７．　Ｊは（ＭＸ＾ｌｙ　Ｐｚ　）　
Ｏｐ酸成分おけるそれぞれ１“ＭＪ、アルミニウム及び
リンのモル分率を示し、各々は少なくとも０．０１の値
を有し、点Ｅ１Ｆ、Ｇ、＋１、■及びＪは、Ｉｘ、Ｉｓ
ｌ’ｙｊ及び「７．Ｊにつき次の値を表わす： モ　ル　　分　　率 １シ　　　　　　　０．０１　　　　　　　０．７０　
　　　　０．２９Ｆ０．０＋　　　　　　　　０．２９
　　　　　　０．７０Ｇ　　　　　　　　Ｏ，２９０，
０＋　　　　　　　０．７０１１　　　　　　　　０．
４０　　　　　　　　０．０１　　　　　　０．５９１
　　　　　　　　０．４０　　　　　　　　０．５９　
　　　　　０．０１Ｊ　　　　　　　　　０．２９　　
　　　　　　０．７０　　　　　　０．０１反応紹成酸
物上記記載において、反応体は（Ｍ−１ＡＩ十Ｐ）　＝
　（ｘ　ｆ　ｙ　十ｚ）　＝１．００モルの合計に関し
て標準化している。 金属亜鉛、コバルト、マグネシウム及びマンガンを、そ
れぞれの金属の反応性二価イオンを現場で生成しうる任
意の形態で反応系中へ導入することができる。金属の塩
、酸化物若しくは水酸化物を使用するのが有利であり、
たとえば塩化フバル！・六水和物、αよう化第−コバル
ト、硫酸第一コバルト、酢酸コバルト、臭化第一コバル
ト、塩化第一コバルト、酢酸亜鉛、臭化亜鉛、ギ酸亜鉛
、ヨウ化１１１！鉛、硫酸Ｂｌｌｌｌ鉛相水和物酸マグ
ネジウド、更化マグ不ンウム、塩化マグネシウム、ヨウ
化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム
、酢酸第一マンガン、臭化第一マンガン、硫酸第一マン
ガンなどが挙げられる。 １２Ａ１）０モレキユラーシーブ フェロアルミノホスフェ−１・は本明細書中に援用する
米国特許第４，５５４．ｌ’４３号中に開示されており
、＾１０．、Ｆ　ｅ　Ｏ、、及びＰＯ，四面体単位の三
次元微孔質結晶骨組構成を有し、かつ無水基準で式：％
式％） 「式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；　「ｍ」は（Ｆｅ）（
Ａｌｙ　Ｐｚ　）　０？の１モル当りに存在する「ｌ＜
」のモルを示しかつＯ〜０．３の値を有し、各々の場合
における最大値はテンプレート剤の分子寸法及ヒ関与す
る特定のフェロアルミノホスフェートの細孔系の可使空
隙容積に依存し；Ｉ’ｘＪ、ｉ’　ｙ　Ｊ及び「ｚ、は
四面体酸化物として存在するそれぞれ鉄、アルミニウム
及びリンのモル分率を示し、「ｘ」、「ｙ」及びＩＺｉ
につき次のイｉ／ｆを表わす： モ　ル　　分　　率 八　　　　　　　　〇、　０１　　　　　　　　０．６
０　　　　　　　０．３９Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０
＋　　　　　　　　　０．３９　　　　　　０．６０Ｃ
Ｏ，３５０，０５０，６０ １）　　　　　　　　０−３５　　　　　　　０．６０
　　　　　０．０５　　　　］の必須実験化学組成を有
する。合成する場合、−］−記式におけるｌ−ｍＪの最
小値は０．０２である。フェロアルミノホスフェートの
好ましいサブクラスにおいて、」１記式における「ｘ」
、１−ＹＪ及び「Ｚ」の値は「ｘ」、！’　ｙｊ及び１
−７」につき次の値を表わしている： ａ　　　　　　　　　　Ｏ，０１０，５２０，４７ｂ　
　　　　　　　　Ｏ，０＋　　　　　　　　　０．３９
　　　　　　０．６０ｃ　　　　　　　　　　Ｏ，２５
０，＋５　　　　　　　０．６０ｄ　　　　　　　　　
　Ｏ，２５０，４００，３５Ｆｅａｔ構造単位の鉄は、
主として合成ゲルにおける鉄源に依存して、第二鉄又は
第一鉄の状態のいずれになることができる。すなわち、
構造におけるＦｅａｔ四面体は−１又は−２の正味電荷
を有することができる。１：Ｃ１＾ｌ及びｌ）骨組成分
は酸素との四面体配位において存在すると思われる（及
び本明細書においてはそのように言う）が、これら骨組
成分のある小部分が５個若しくは６個の酸素原子と配位
結合して存在することは理論的に可能である。さらに、
必らずしも任意所定の合成生成物のＰｃ、＾１及び（又
は）Ｐ含量の全てが上記タイプの酸素との配位結合にお
ける骨組の１部であるとは限らない。各々の成分の成る
ものは単に吸蔵されていてもよく、或はまだ未決定の形
とすることもでき、構造的に有意であってもなくてもよ
い。 フェロアルミノホスフェートを説明する際に便宜」−１
以下簡単に１−１’ＡＰＯＪという「速記法」の頭字語
をしばしば使用する。−船釣クラスのＰ　Ａ　Ｐ　Ｏを
構成する種々の構造種を識別するため、各々の種に番ｉ
号を付与して、たとえばＦＡＩ’Ｏ−１１、ＦＡＰＯ３
１などとして識別する。 １−必須実験化学組成」なる用語は、結晶骨組を念むこ
とを意味し、細孔系に存在する任意のイ丁機テンプレー
ト剤を含有しうるが、反応混合物中に或は合成後のイオ
ン交換の結果として含有されることにより存在しうるよ
うなアルカリ金属イオン又はその他のイオンを包含しな
い。存在する場合、このようなイオンは主としてＰｅ１
ｔ−及び（又は）＾１０．−四而体、ｌ面Ｏｔ’四面体
に関連する又はＰＯｔ”四面体に関連しないＦｅｄ、”
−”四面体又は有機テンプレート剤から誘導される有機
イオンに対する１１荷均衡性イオンとして機能する。 Ｉ２八ＰＯ組成物を合成する場合、モル比として下記で
表わされる反応混合組成物を用いるのが好ましい： ａＲ：　　（Ｐｅｘ　Ａｌｙ　Ｐｚ　　）Ｏｔ　　：　
　ｂ　　ＩＩＪＬ式中、１−Ｒ」は有機テンプレート剤
であり；「ａ」は「Ｒ」の有効濃度を構成するのに充分
な大きさの値を有しかつ〉Ｏ〜６の範囲内であり：１’
　ｂ　Ｊは０〜５００の値、好ましくは２〜８０の値を
有し：　［ｘＪ　　ｒｙ、Ｊ及びＩ’　ｙ、　Ｊは（Ｆ
ＯＸ＾Ｉｙ　Ｐｚ　）　Ｏｘ成分に存在するそれぞれ鉄
、アルミニウム及びリンのモル分率を示し、及び各々は
少なくとも０．０１の値を有し、ｒｘＪ、ｌ’　ｙ　Ｊ
及びＩ’　ｙ、　Ｊにつき次の値を表わしている：０、
０１　　　　　　　　０．７０ （１，０１０，２９ ０、２９０，０＋ ０．４０　　　　　　　　０．０１ ０、４０　　　　　　　　０．５９ ０、２９　　　　　　　　０．７０ ０．２９ １）、　７０ ０．７０ ０．５９ ０．０１ ｏ、ｏ１’、１ 反応組成の上記説明において、反応体は（１：ｃ＋＾Ｈ
−Ｐ）　−（Ｘ　十Ｙ　＋Ｚ）　＝１．００モルの合計
に関して標準化している。 鉄は、現場で反応性第一鉄イオン若しくは第二鉄イオン
を生成しうる任意の形で反応系中に導入することができ
る。有利には鉄の塩、酸化物若しくは水酸化物を使用し
、たとえば硫酸鉄、酢酸鉄、硝酸鉄などが使用される。 新たに沈澱した酸化鉄、すなわちγ−Ｆ　ｃ　００　Ｉ
＋のような他の源も適している。 １’　Ａ　１１０モレキユラーシーブは本明細書中に援
用する米国特許４．５００．５６１号に開示されており
、及びＦＴｉ０ｔ］、［＾１０ｔ］、［１）０．コ四面
体単位の三次元微孔質結晶骨組構造を含み、該構造は、
次式の無水基準の単位実験式を有する： ｎ＋Ｒ：　　（１’ｉ）（Ａｌｙ　Ｐｚ　）　０ｔ１式
中、１１＜」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１種
の有機テンプレート剤を表わし；（”ｍ」は（Ｔｉ）（
Ａｌｙ　Ｐｚ　）　Ｏｘ　］モル当り存在するｒ　ＲＪ
のモルを表わし、かっＯ〜約５．０の値を有し、各々の
場合における最大値はテンプレート剤の分子寸法及び特
定のチタンモレキュラーシーブの細孔系の有効空隙容積
に依存し：「Ｘ」、ｌ’ｙＪ、ｒ　ｚ　ｊはそれぞれ四
面体酸化物として存在するチタン、アルミニウム、リン
のモル分率を表わし、該モル分率はｒｘＪ、ｒｘＪ、ｒ
ｚｊについて次の４＋ｔｉを表わす： モ ル 分 率 ０．００１ ０．８８ ０．９８ ０．２９ ０．００１ ０．４５ ０．０１ ０．０１ ０．７０ ０．５４９ ０．１１ ０．０Ｉ Ｏｏｏｌ ０、２９９ ］ パラメータｒｘＪ、ｒｙＪ、ｌ’　ｚ　Ｊは、好ましく
は、１゛ｘ」、ｒ　ｙ　Ｊ、ｒｚＪについて次の値の内
に入る： ａ　　　　　　　　　　０．００２　　　　　　　　　
Ｇ、　４９９　　　　　　０．４９９ｂ　　　　　　　
　　０．２０　　　　　　　　０．４０　　　　　　０
．４０ｃ　　　　　　　　　　０．２Ｇ　　　　　　　
　　０．５Ｑ　　　　　　　０．３０ｄ　　　　　　　
　　Ｏ，１００，６Ｇ　　　　　　　０．３０ｃ　　　
　　　　　　０．００２　　　　　　　０．６Ｑ　　　
　　　　Ｏ，３９８チタン含有モレ牛ニラ−シーブを、
以降、単に、言及の目的からは“ＴＡＩ’Ｏ“モレキュ
ラーシーブと呼び、或は全体としての群に言及する場合
には“Ｔ＾１）０”と呼ぶ。この表示は本明細書中１１
に言及を簡ｆ１１．にするために行うもので、所定のＴ
＾１）０モレキュラーシーブのいずれかについて特定の
構造を表示する意味のものではない。本明細書中以１降
で用いるＴＡ１）０のクラスの部材は、該部材を単にＴ
Ａ　ＰＯ５、ＴＡＩＩＯ−１１等と呼ぶことによって特
徴付ける、即ち、特定の種をＴＡＰＯ−ｎ（ここで、「
ｎ」はその調製を本明細書で報告するような所定の群の
部材に特定の数である）と呼ぶ。この表示は任意のもの
であって、またナンバリングシステムを特徴とする別の
物質への構造」二の関係を表わすつもりのものではない
。 「単位実験式」なる用語は、本明細書中において通常の
意味に従って用い、チタン含有モレキュラーシーブ中に
あってかっＴＡＰＯ組成物の分子骨組を形成するＩ−Ｔ
＋Ｏ，Ｊ、ｌ−ｐ　ｏ　ｔ　Ｊ、「＾ＩＯ２」四面体単
位を形成するチタン、アルミニウム、リン分子の相対数
を与える最も簡単な式を表示する意味である。単位実験
式を」二足（１）式で示すようにチタン、アルミニウム
、リンによって与え、調製の結果として或は前述の四面
体中位を含有しないバルク組成物中の他の不純物又は物
質の存在の結果として存在するかもしれない他の化合物
、カチオン又はアニオンを含まない。テンプレート１く
の量は、合成されたままの単位実験式を与える場合には
組成物の一部として報告し、かつ無水状態として定義し
ない場合には水もまた報告する。便宜上、テンプレート
１−ＲＪについての係数１ｍＪは、有機テンプレート剤
のモル数をチタン、アルミニウム、リンの全モルで割っ
て標準化した値として報告する。 ＴＡＰＯについての単位実験式は「合成したまま」の基
準で与えるか、或は［合成したまま」のＴＡＰＯ組成物
についである後処理プロセス、例えばか焼を実施した後
に与えることができる。本明細書において、１合成した
まま」なる用語は、水熱晶出の結果として形成されるＴ
ＡＩ）０組成物を指して言うのに用い、ＴＡ　ＰＯ組成
物を後処理して内部に存在する全ての揮発性成分を取り
除く以前のものである。 後処理したＴＡＰＯについての「ｍＪの実際の値はいく
つかの要因（特定のＴＡ１）０、テンプレート、ＴＡＰ
Ｏからテンプレートを取り去る能力で表わした後処理の
苛酷性、ＴＡ　ＰＯ組成物の企図する用途等を含む）に
依存し、かつ１−ｍｌについての値は合成したままのＴ
＾１３０組成物について定義した通りの値の範囲内にな
り得る、が、かかる後処理プロセスがそのような処理を
行ったＴＡ　ＰＯにテンプレートを加える場合を除いて
ｒｍＪの値は通常合成したままのＴＡｌ’０よりも小さ
い。焼成した又はその他の後処理状態のＴＡＰＯ組成物
は、ｒｍＪの値が通常的０．０２よりも小さいことを除
き、（１）式によって表わされる実験式を通常有する。 十分に苛酷な後処理条件下、例えば空気中高温で長い時
間（１時間を越える）焼けば、ｒｍＪの値は０になり得
るか、或はとにかくテンプレートＲは標準の分析手段に
よって検出されない。 ＴＡＩＩＯは、好ましくは、アルカリ金属カチオンのモ
ル分率が十分に低くてＴＡＩ）Ｏ組成物の生成を妨げな
い程度に有する反応混合物から生成する。ＴＡＰＯ組成
物は、通常、Ｔｉｄｙ、Ａ　Ｉ　ｔ’ｓ、Ｉ”ｇｏｓノ
反応性源及び有機テンプレート剤を含有する反応混合物
がら作る。該反応混合物は次式の酸化物モル比で表わし
た組成を含む： ｒＲ＊ｏ：（Ｔｉｘ＾ｌｙ　Ｐ７．　）　Ｏｘ　　’　
ｇ　　ＩＩｚＯ（式中、１”Ｒ」は有機テンプレート剤
であり：「ｆ」はｒ　ＲＪの有効量であって該ＴＡ　Ｐ
Ｏ組成物を形成する量を構成するのに十分大きな値を有
し：ｌ−ｇＪは０〜５００の値を有し：　ｒｘＪ　、ｒ
ｙＪ　、ｒｚＪは（Ｔｉ）（Ａｌｙ　Ｐｚ　）　Ｏｓ成
分におけるそれぞれチタン、アルミニウム、リンのモル
分率を表わし、かつ各々は少なくとも０．００１の値を
有し、ｒｘＪ、「ｙ」、「Ｚ」について次の値の内に入
る：ｈ　　　　　　　　Ｏ，００１０，９８９０，０１
ｔ　　　　　　　　Ｏ，００＋　　　　　　　０．０１
　　　　　０．９８９ｊ　　　　　　　　Ｏ，３２Ｇ、
　２４　　　　　　０．４４ｋ　　　　　　　Ｏ，９８
０，０＋　　　　　　０．０１　　　　）アルカリ金属
カチオンが一層高い濃度で存在すれば、ＴＡ１）０組成
物が生成するが、このような反応混合物は通常好ましく
ない。酸化物のモル比で表わして次のバルク組成を含む
反応混合物が好ましい： ＯＲｔＯ：　ｗＭ２０：　　（Ｔｉｘ　Ａｌｙ　Ｐｚ　
）Ｌ　　：　　ｎ　　１ＩｔＯ（式中、ｌ−ＲＪは有機
テンプレート剤であり；１（］」は［ＲＪの有効濃度を
構成するのに十分大きな値を有し、かつ好ましくは０よ
りも大きい〜約５．０の範囲内にあり：ｌ−ＭＪはアル
カリ金属カチオンであり：　ＩＷ」は０〜２．５の値を
有し：「ｎ」は約０〜約５００の値を有し＝　「Ｘ」、
「ｙ」、１−７」は（ＴｉＸＡｎｙ　Ｐｚ　）　Ｏｔ酸
成分おけるそれぞれチタン、アルミニウム、リンのモル
分率を表わし、かつ各々は少なくとも０．００１の値を
有し、１−ｘ」、ｉ　ｙ　Ｊ、ｌ−ｚ　Ｊについて次の
値の内に入る： ｈ　　　　　　　　　　０．００１　　　　　　　　０
．９８９　　　　　　０．０１ｉ　　　　　　　　　　
０．００１　　　　　　　　０．０１　　　　　　　０
．９８９３　　　　　　　　０、３２　　　　　　　　
０．２４　　　　　　０．４４ｋ　　　　　　　　Ｏ，
９８０，０１０，０１）ＴＡＩＩＯをこの方法によって
合成する場合には、（１）式のｒｍＪの値は通常約０．
０２よりも大きい。 アルカリ金属カチオンが存在することは好ましくないが
、該カチオンが反応混合物中に存在する場合には、初め
にアルミニウム及びリン源の各々の少なくとも一部（例
えば少なくとも約１０重量％）を、チタン源を太き（存
在させずに（例えば、好ましくはアルミニウム源とリン
源との全車ｆ１１の約２０％よりも少ない）混和するの
が好ましい。 この手順によれば、チタン源とアルミニウム源とを含有
するベースの反応混合物にリン源を加えることが避けら
れる（ゼオライト構造体の［５ｉＯｔ］四面体を異種同
形に［ｐｏ、］四面体に代える公表された試みの殆どで
行われたように）。この点で反応機構は決して明らかで
はないが、テンプレートの機能は、（４ｔｏｔ］四面体
が異種同形に［ＰＯ，］四面体に代ることにより結晶生
成物の骨組構造体中に［ｐｏ、］及び「＾ＩＯ１」四面
体を組込むのに有利にすることになり得る。 アルカリ金属カチオンが反応混合物中に存在する場合に
は、ある種のＴＡ　ＰＯ相の晶出を促進するかもしれな
いが、カチオンの、存在する際の晶出における正確な機
能は、あるとすれば現時点で知られていない。反応混合
物中に存在するアルカリカチオンは、通常、生成したＴ
Ａ１）０組成物中に吸蔵（外来の）カチオンとして及び
／又は結晶格子中の種々の座で正味の負電荷を釣り合わ
せる構造カチオンとして現われる。ＴＡＰＯについての
単位式はアルカリカチオンの存在について特に挙げない
が、水素カチオン及び／又は水酸基をゼオライト系アル
ミノシリケートについての従来式で特に与えないのと同
じ意味で、アルカリカチオンを排除するものでないこと
を理解すべきである。 本発明においてほとんどすべての反応性チタン源を用い
ることができる。好適な反応性チタン源は、チタンアル
コキシド、水溶性チタネート及びチタンキレートを含む
。 ＴＡＰＯモレキュラーシーブは全て三次元微孔質結晶骨
組み構造中に［Ｔｉ０ｚ：ｌ四面体を含有すると考えら
れるが、それらの正確な性質は現時点で明確には分かっ
ていないので、　ＴＡｒ’Ｏモレキュラーシーブを化学
組成によって特徴付けることが有利である。これは、今
までに作られたＴＡＰＯモレキュラーシーブのい（つか
では存在するチタンのレベルが低く、チタン、アルミニ
ウム、リン間の相互作用の正確な性質を確定するのを困
難にしていることによる。その結果、チタン、１，’Ｔ
＋Ｏ１が異質同形に［＾１０．］又は［ｐｏｔ］四面体
に代ったと考えられるが、ある種のＴＡＰＯ組成物を合
成したままの及び無水状の酸化物のモル比で表わした化
学組成に関連して次のように特徴付けることが適当であ
る： ｖ　　Ｒ：　　ｐ　Ｔｉ１ｔ　：　　ｑ　Ａｌｔｏ３＋
　　ｒ　Ｐｔ０ｂ（式中、ｒＲＪは結晶内細孔系に存在
する少なくとも１個有機テンプレート剤を表わし：「Ｖ
」は該ＴＡＰＯ組成物を形成する有機テンプレート剤の
有効量を表わし、好ましくは０（含む）〜約３．０の値
であり＝　「ｐ」、ｒｑＪ、ｒｒＪはそれぞれチタン、
アルミナ、五酸化リンのモルを表わし、該モルはｒｐＪ
、ｒｑＪ、ｒｒＪについて次の値の中に入るものである
ことを基準にする：モ　　ル　−２よ−率 ０．０００４ ０、８２８ ０、００３ １．２２ １１．０ １．０ ０．０＋４３ ０．４２７　　） パラメータｒｐＪ、「ｑ」、「ｒｊは、好ましくは、「
ｐ」、ｒ’ｑＪ、「ｒ」について次の値：０、００ｇ １．０ ０．８０ ０、３３３ ０、０６７ １．０ １．０ ０．６０ ０．５０ ０、６６３ の中に入るようにする。 ＥＬＡＰＯモレキュラーシーブ ｒＦ、＋、＾ＰＯＪモレキュラーシーブは、三次元微孔
質骨組を形成し得る少なくとも１種の元素が＾＋ｏ、−
ｐｏｔ＋及びＭＯｔｎ四而体酸面物単位＋ココでｒＭｏ
ｔｎ」は電荷ｎ（ｎは−３、−２、−１，０又は＋１で
あり得る）をイｊ゛する四面体単位ＭＯ２ｎ」としてｒ
ｊ在する少なくとも１種の異なる元素（Ａｌ又はＩ）以
外）を表わす）の結晶骨組構造を形成しているクラスの
結晶性モレキュラーシーブである。この新しいクラスの
モレキュラーシーブ組成物の要素は、Ａｌ０ｆ−，１１
０，“及びＭｏ２゜四面体単位の結晶骨組構造ををし且
つ次式％式％） ここで、ニーＲ１は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種のテンプレート剤を表わし；１−ｍＪは（Ｍｘ　Ａ
ｌｙ　Ｐｚ　）　（Ｌの１モルにつき存在するＩＲ」の
モル量を表わし； １゛Ｍ」は骨組四面体酸化物を杉成し得る少なくとも１
種の元素を表わし； １ｘ、、Ｖｙ」及び：２−は四面体酸化物として存在す
る１Ｍ」、アルミニウム及びりんのそれぞれのモル分率
を表わす］ によって表わされる無水基準の実験化学組成を有する。 ＦＭ」は、モレキュラーシーブが＾１０．−及び１）０
．　　に加えて少なくとも１つの骨組四面体単位を含む
ような少なくとも１種の５（なる元素（すなわち、７′
ルミニウム、リン或は酸素でない）である。［Ｍ　、は
、ヒ素、ベリリウム、ホウ素、コバルト、クロム、ガリ
ウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム、マ
ンガン、チタン及び亜鉛よりなるｌ：Ｔから選ぶ少なく
とも１種の元素であり、下記のＥ　１，　Ａ　Ｉ）　０
の個々の群の検討から明らかなように、元素の組合せに
関し所定の制約を受ける。１シ１．＾１）０及びそれら
の製法については、１９８５年４月１１日に出願された
ヨーロッパ特許出願第８５１０４３８６、９号（１９８
５年１０月１３０に公表された１４Ｐｃ公表第０１５８
９７６号、本明細書中に援用する）及び１９８５年４月
１１日に出願されたヨーロッパ特許出願第８５１０４３
８８．５号（１９８５年１０月り６１コに公表されたＥ
　Ｔ’　Ｃ公表第１５８３４９号、本明細書中に援用す
る）に開示されている。 ！’）：１，ＡＰＯｊモレキュラーシーブは、更に非ゼ
オライト系モレキュラーシーブに関する上述した特許及
び同時係属しかつ共通に譲渡された出願の他において開
示されている多数の種を含む。 １シ１．＾１）０モレキユラーシーブは、本明細書では
Ａ　Ｉ　Ｏｖ　−、Ｉ’　０２”及びＭＬ’　四面体Ｍ
　化物中位ｃＤ骨格内の元素ＩＭ」を表示するために頭
字語：“Ｅ１，Ａｌｌ０ｊと一般に称する。実際のクラ
スの要素は、ＭＯｔｎ四面体として存在する元素で頭字
語の！−１！：　Ｌ　、；を置き換えることによって識
別されることになる。 例えば、“Ｍｇ１ｌｅＡＰＯ″は、＾１０２−　、ＰＯ
，十及びｕｇｏｔ及びｌＩｃ０．−”四面体単位よりな
るモレキュラーシーブを表示する。さらに、サブクラス
の各々を構成する各種の構造」−の種を識別するために
、各々の種は番号を割り当て、“ＥＬＡＩ’Ｏ−１”　
（ここで１は整数である）のように識別する。所定の種
の呼称は、類似の呼称系によって支配されるその他の種
に対する構造」二の類似性を表示することを怠図しない
。 Ｅ１，＾１）０モレキユラーシーブは、骨格四面体酸化
物ｆｉｉ位（ＭＯ？＋１）を形成し得る少なくとも１種
の追加元素を含んで＾１０．−及び１１０　、　’四面
体酸化物中位と結晶骨ｉ１１構造を形成する１ここでＩ
Ｍ」は四面体単位１’ＭＯ，ｎ；（ここでｎは−３、−
２，１，０又はＡＩである）を形成し得る少なくとも１
種の元素を表わし、及びヒ素、ベリリウム、ホウ素、コ
バルト、クロム、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウ
ム、マグネシウム、マンガン、チタン及び亜鉛から成る
群から選ぶ少なくとも１種の元素であるコ。 Ｅ１，ＡＰＯモレキュラーシーブは、＾１０．−　、＋
１０．′及びＭＯ１ｎ四面体単位の結晶性三次元微孔性
骨格構造を有し、そして次式 ％式％） ；ここで、ニーＲ」は結晶内細孔系に存在する少なくと
も１種のテンプレート剤を表わし；１ｍ」は（ＭＸ　Ａ
ｎｙ　Ｐｚ　）　Ｏｔの１モルにつき存在する＋’　Ｒ
ｊのモル量を表わし、Ｏ〜約０．３の値を有し； ＩＭ」は骨組四面体酸化物を形成し得る少なくとも１種
の元素を表わす（ここで：Ｍ」はヒ素、ベリリウム、ホ
ウ素、コバルト、クロム、ガリウム、ゲルマニウム、鉄
、リチウム、マグネシウム、マンガン、チタン及び亜鉛
よりなる１：■から選ぶ少なくとも１種の元素である）
− によって表わされる無水基準の実験化学組成を有する。 元素ｉＭ４、アルミニウム及びリンの相対１責は、次の
実験化学式（無水） ｔａＲ：　　（Ｍｘ＾Ｉｙ　Ｐｚ　）　Ｏ。 （ここで；ｘ」、１ｙ」及びｌ’　ｚ　４は元素Ｍ１ア
ルミニウム及びリンのモル分率を表わす）によって表わ
される。各々のＩＭ」　（或はＭが２つ又はそれ以上の
元素を表わす場合、Ｍ１，Ｍ２、Ｍ、など）の個々のモ
ル分率は、１ｘ１」、！Ｘ、−１Ｘ、ｊなど（ここでｌ
　Ｘ　Ｉｊ、　ＸｙＪ、：ｘ３−などは」ユに規定した
通りの１Ｍｊについての元素Ｍ３、Ｍ２、Ｍ、などの個
々のモル分率を表わす）によって表わすことができる。 ！−ｘ　、　Ｌ、′ｘ。 ｘ、」などの値は、以下で５ｘＪについて規定する通り
であり、その場合：’ｘ　、　２　＋　ｌ−ｘ　、ｌ　
マＸｓｊ・・・・・・・・・・Ｘ　であり、Ｘ７、×２
、×３などは各々少なくとも０．０１である。 ＋４１．＾ＰＯモレキュラー／−ブは、次式％式％） ここで：Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１種
のテンプレート剤を表わし；　ｉｍ」は（ＭＸ＾ｌｙ　
Ｐｚ　）　Ｏｔの１モルにつき存在する１１＜」のモル
Ｉ１１を表わし、０〜約０．３の値を有し：ｒＭ、。 は先に規定した通りに骨格四面体酸化物を形成すること
ができる少なくとも１種の異なる元素（ＡＩ又はＩ）以
外の）を表わし；ｌ’ｘ」、１ｙ」及びＩ−ｚ−は四面
体酸化物として存在するｉ’　Ｍ　ｊ、アルミニウム及
びりんのそれぞれのモル分＋１を表わし；該モル分率ｊ
ｘ」、Ｖｙ」及び：２ヨは一般にｌｘ」１．ｙｊ及び：
ｚ」についての下記の値の中に入るが、１ｘ２、ｒｙｊ
及び！２，についての限界は、本明細書中以降に現われ
る通りに、元素ニーＭｌの性質によりわずかに変り得る
：Ａ　　　　　　　　　０．０２　　　　　　　０．６
０　　　　　　　０．　：（８ｒ３　　　　　　　０．
０２　　　　　　　０．３８　　　　　　　０．６０Ｃ
０，３９０，０＋　　　　　　　　０．６０１）　　　
　　　　　　０．９ｇ　　　　　　　　０．０１　　　
　　　　０．０＋ｌミ　　　　　　　０．３９　　　　
　　　０．６０　　　　　　０．０１　　’）によつ−
Ｃ表わされる無水基準の実験化学組成を有するＭＯ％　
、　Ａｌ０Ｆ−、及び！’Ｌ’四面体単位の結晶性三次
元微孔性骨格構造を有する。 本発明の好ましいサブクラスの１シ１．＾１）０におい
ては、」１記の式における；−ｘ５、ｉ−ｙ　４及びＩ
Ｚの値は、又通常１”　ｘ　Ｊ、ｉｙ５及びｌＺＪにつ
いて下記の値の内に入るが、１１Ｊび関連した限界は本
明細書中以降に示す通りに元素ニーＭ」により幾分変わ
り得る： ａ　　　　　　　　　　０．０２　　　　　　　　０．
６０　　　　　　　　０．５８ｂ　　　　　　　　　Ｏ
，０２０，３ｇ　　　　　　　　０．６０ｃ　　　　　
　　　　　０．３９　　　　　　　　０．０１　　　　
　　　　０．６０ｄ　　　　　　　　　０．６０　　　
　　　　０．０＋　　　　　　　　０．３９ｅ　　　　
　　　　　Ｏ，６００，３９０，０１ｆ　　　　　　　
　　０．３９　　　　　　　０．６０　　　　　　　０
．０１本発明のＥＬＡＩ）Ｏ組成物を合成するにあたっ
ては、通常次式 ％式％ （ここで：’　ｋ　Ｊは有機テンブレー！・剤であり：
Ｉ−ａ」は自機テンプレート斉ｊ　；’　Ｒｊのｇｌｔ
であり、そして０〜約６の値を有し、好ましくはＯより
人きい〜約６の範囲内にある有効ｆ、、ｉ、であり、ｉ
ｂ：は０〜約５００、好ましくは約２〜３００の値を有
し、１Ｍ」は、ＡＩＯ，−及び１）０１四面体単位とと
もに四面体酸化物骨組？１１位Ｍ　Ｏｔ　ｎを形成する
ことができる前記の通りの少なくとも１種の元素を表わ
し：　１ｎ」は−３、−２、−１，０又は−；−１の値
を有し：　！Ｘ」、ｌ−Ｙ　ｊ及び！−２゛はそれぞれ
１Ｍ」、アルミニウム及びリンのモル分率を表わし：：
−Ｙ」及び「ｌ」は各々少なくとも０．０１の値を有し
：ｉＦＪは少なくとも０．０１の値を有し、各々の元素
ｊ　Ｍ　４は少なくとも０．ｏｌのモル分率を有する）
のモル比で表わした反応混合物組成物を使用するのが好
ましい。通常、モル分率１゛ｘ」、１ｙ」及びｉ’　Ｚ
　ｊは、ｌ’　ｘ−：、；ｙ、及び「２について下記の
値の範囲内に入るのが好ましい：Ｆ　　　　　　　　　
０．０＋ ＧＯ９０１ １−１０，３９ １０、９８ Ｊ　　　　　　　　　０．３９ ０、６０　　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　０．６０ ０．０！　　　　　　　　　０．６０ ０．０１　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　０．０４ 種々の元素ｉＭ」によってＥ１，＾１１０を形成するた
めの好ましい反応混合物に関するそれ以上の手引きを下
記に挙げる。 前記の反応混合物の表示にあたっ°♂、反応体は、（Ｍ
−１−＾１＋　Ｐ）　−（ｘ　−１−ｙ　＝−ｚ）　＝
１．００モルの合計に関してヰ票準化し、他の場合では
、反応混合物を酸化モル比によっ′Ｃ表わし及びｌ）　
、０．及び／又は＾１ｔＯ’＋　１．００モルに標準化
してもよい。後者の形式は、日常の計算により、ニー　
Ｍ　２　、アルミニウム、及びリンの合計モル数をｉ’
　Ｍ　」、アルミニウム及びリンの各々のモルに分ける
ことによって前者の形式に容易に換算することができる
。同様に、テンプレート及び水のモルは、！−Ｍ１，ア
ルミニウム及びリンの合計モルで割ることによって４６
１化される。 元素ＩＭ−・は、その元素の反応形態を現場で形成させ
る任意の形態で、即ち元素の骨組四面体酸化物単位を形
成するような反応性の形態で反応系に導入することがで
きる。１ＭＡの酸化物、アルフキシト、水酸化物、ハロ
ゲン化物及びカルボン酸塩のような有機及び無機塩を使
用することかでき、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩
、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、ぎ酸塩、エトキシド、プ
ロポキシドを含むアルフキシト、などが含まれる。種々
の元素ｉ−Ｍ−：を導入する特定の好ましい試薬を以降
で検討する。 ＾Ｓ＾１）０モレキユラーシーブ １９８／Ｉ年４月】３［コに出願された米国特許出願筒
６００．１６６号及び１９８６年２Ｊ］１９日に出願さ
れた米国特許出願筒８３０．８８９号の＾ＳＡＰＯモレ
キニラーシーブはＡｓｈｙｎ％＾１０１−及び＋１０．
十四面体単位（ここで、Ｉｎ、は−１又は＋１である）
の骨組構造を有し及び無水基準で下記式： ％式％） ）式中、ＪＲ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種のテンプレート剤を示し；「ｍ」は（＾Ｓｘ＾１ｙ１
１□）０．の１モル当りに存在する「１り」のモル量を
示しかつ０〜約０．３の値を有し、好ましくは０．１５
以下であり；、　　−１＞’−及びｌ−ｚ２はそれぞれ
四面体酸化物として存在するヒ素、アルミニウム及びリ
ン元素のモル分率を表わす−によっ℃表わされる実験化
学組成を有する。モル分率ｉＸＪ、１ｙ−１１ｚ」は通
常下記の通りの制限組成値或は点の内に入るものと規定
する：八　　　　　　　　　　　〇、　０１　　　　　
　　　　　　０．６０　　　　　　　　　　０．３９１
３　　　　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　　　
　　０．３９　　　　　　　　　　０．６０Ｇ　　　　
　　　　Ｏ，３９０，０１０，６０Ｄ　　　　　　　　
０．６０　　　　　　　０．０１　　　　　　０．３９
Ｅ　　　　　　　　Ｏ，６００，：（９０，０１Ｆ　　
　　　　　　０．３９　　　　　　　０．６０　　　　
　　０．０１ｎ」の値が−１であるか或は＋１であるか
くすなわち、ヒ素が三価であるか或は三価であるか）に
より、＾ｓ　Ａ　Ｐ　Ｏモレキュラーシーブの２つの好
ましいサブクラスがあり、これらの混合物を所定の八Ｓ
＾１）０に入れることが理解される。ニーｎ」が−１で
ある時、ＸＳ）’及び２の好ましい値は下記の通りの制
限組成値或は点の内に入る：モル分 率 モル分 率 ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．５９ ０．５９ ０．３９ ０．０１ ０．０１ ０゜４０ ０．６０ ０．６０ ０．４０ １ｎコが７’　］である時、ｘ、ｙ及び２の好ましい値
は下記の通りの制限組成値或は点の内に入る： ０．０Ｉ Ｏｏｏｌ ０．５９ ０．３９ ０．６０ ０．４０ ０．６０ ０．３９ ０．５９ ０．０１ ０、Ｏｌ ｎΣ−→１である＾６＾１１０モレキュラーシーブの特
に好ましいサブクラスにおいて、ｘ、ｙ及び２の値は下
記の通りである： ｉ　　　　　　　　Ｏ，０３０，５２０，４５ｊ０．０
３　　　　　　０．４５　　　　　０．５２ｋ　　　　
　　　　Ｏ，０８０，４００，５２１０，３３０，４０
０，２７ ｍ　　　　　　　　　Ｏ，３３０，４１０，２６ｎ　　
　　　　　　　０．２２　　　　　　　０．５２　　　
　　　　０．２６＾Ｓ＾１）０組成物を合成するに際し
、下記の通りのモル比： ａＲ：（＾ＳＸ＾Ｉｙ　Ｐｚ　）　０２　：　ｂ　ＩＩ
ｔＯ：式中、ｌ　Ｒ−：は有機テンプレート剤であり：
ａＪは有機テンプレート剤ｉ’　Ｒ−の量であって０〜
約６の値を有しかつ好ましくはＯより大きい〜約６の範
囲内の有効量であり、最も好ましくは約０．５以下であ
り；　１゛ｂ、ＪはＯ〜約５００、好ましくは約２〜３
００１最も好ましくは約２０以下の値を有し；　１ｘ」
、１−ｙ、及び　Ｚ」はそれぞれヒ素、アルミニウム及
びリンのモル分率を表わし及び各々は少なくとも０．０
１の値を有する」で表わされる反応混合物組成物を使用
するのが好適である。 −・具体例において、反応混合物は、セフ１分斗：Ｘ」
、：ｙ」及びｒｚｊが通常下記の通りの１，１１限絹成
値或は点の内に入ると規定されるよう（こ選３；　： Ｇ　　　　　　　Ｏ，０１０，６００，３９１−１０，
０１０，３９０，６０ ＋　　　　　　　０．３９　　　　　　０．０１　　　
　　　０．６０Ｊ　　　　　　　　Ｏ，９ｇ　　　　　
　　０．０１　　　　　　０．０１Ｋ　　　　　　　　
　　　　Ｏ，３９０，６００，０１特に好ましい反応混
合物は、モル分率１′ｘ」、！−ｙｊ及びＩ−ｚヨが下
記の通りの制限組成値或は点の内に入るものである： ０．２０ ０．２０ ０．３０ ０．４０ ０．４０ ０．３５ ０．５５ ０．４０ ０．４０ ０．５０ ０．５５ ０．２５ ０．３０ ０．３０ ０．２０ 反応組成物の前記説明において、反応体はＸ」、１−ｙ
］及びｌ’　７．　Ｊの合計に関しくｘ４ｙ−１−７，
）　＝　１．００モルとなるように基へ１；化している
。 調　　製　　試　　薬 Ａ８＾ＰＯ組成物は多数の試薬を用いて製造することが
できる。＾Ｓ＾！）０を製造するのに使用することがで
きる試薬は下記を含む： （ａ）アルミニウムイソプロポキシド；（１））プソイ
ドベーマイト或はその他の酸化アルミニウム； （ｃ）　１１３ＰＯ４：　８５重量％リン酸水溶液；（
ａ）　Ａｇ＊Ｏｓ　：酸化ヒ素（Ｖ）；（ｃ）　ＴＨＡ
ＯＩＩ　：水酸化テトラエチルアンモニウムの４０重量
％水溶液； ＜ｒ＞　ＴＨＡＯＩＩ：水酸化テトラブチルアンモニウ
ムの４０重量％水溶液； （ｇ）　Ｐｒ、ＮＩＩニジ−ｎ−プロピ／Ｌ／−ｆミン
、（Ｃｓｌ１７）を旧１； （ｈ）　Ｉ’ｒＪ：　トリーロープロピルアミン、（Ｃ
，１１，）、Ｎ　； （ｉ）　Ｑｕｉｎ　：キスクリジン（Ｃ７１１１４り　
　；Ｕ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン；
（Ｃ？１ｌ１３ＮＣＩ１．ＯＩ＋）　　；（ｋ）Ｃ−ｈ
ｅｗニジクロヘキシルアミン；（１）　ＴＭＡＯＩＩ：
水酸化テトラメチルアンモニウム；（ｉ）　ＴＰ＾Ｏｆ
（：水酸化テトラプロピルアンモニウム・ （ｎ）　ＤＨＥＡ：　２−ジエチルアミノエタノール；
１３＾１）０モレキユラーシーブ １９８４年４月１３１」に出願された米国出願第５９９
、ｌＮ２号、１９８５年］　２　Ｊ１／Ｉ　１１に出願
された米国出願第８０４．２４８号及び１９８７年３月
２４１１に出願された米国出願第２９．５４０号のＢＡ
ＰＯモレキュラーシーブは、ＩＯ，−、＾１０．−及び
ＩＩＱ、′四面体単位の骨相構造を有し、そして無水基
準で次式％式％） ここで、：Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種のテンプレート剤を表わし；＋ｎ−は（＋１ｘ＾Ｉｙ
　Ｉ’ｙ、　）　Ｏｙの１モルにつき存在する：ｌ＜　
２のモル量を表わし、０〜約０．３（７）（１／ｊを有
し： Ｘ−１ｉｙ−及び：ｚ」は四面体酸化物とし℃存在する
ホウ素、７″ルミニウム及びリンのそれぞれのモル分率
を表わすコ によって表わされる実験化学組成を有する。モル分率「
ｘ−１ｌｙｊ及びニー　ｚ　ｊは、一般に、下記の通り
の制限組成値或は点の範囲内にあると規定する： ０、０Ｉ　　　　　　　　　Ｏ，６０ ０、０１０，３９ ０、３９０，０＋ ０、６０　　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　　０．６０ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０１ ０．０Ｉ １３＾１）０モレキユラーシーブの好ましいサブクラス
では、ｘ、ｙ及びＺの値は下記の通りの制限ワ１１戊値
或は点の範囲内に入る： モ　ル　　分　　率 点　　　　　　　ｘ）’　　　　　　　　７゜ａ　　　
　　　　　０．０！　　　　　　　　０．５９　　　　
　０．４０ｂ　　　　　　　　０．０１　　　　　　　
０．３９　　　　　０．６０ｃ　　　　　　　　０．３
９　　　　　　　０．０１　　　　　　０．６０ｄ　　
　　　　　　０．５９　　　　　　　０．０１　　　　
　　０．４０ＩＡＩ）Ｏモレキュラーシーブの特に好ま
しいサブクラスは、ホウ素のモル分率１ｘ」が約０．３
以下であるものである。 ＋３ＡＰＯ組成物を合成するにあたり、モル比により下
り己　： ａ　　Ｒ：　　　（＋３Ｘ　　Ａｌｙ　　Ｐｚ　　）　
　０．　　　：　　ｂ　　　Ｈ，０（ここで、「Ｒ」は
有機テンプレート剤であり；１−ａｊは有機テンプレー
ト剤）Ｒ」の量であり、そして好ましくはＯより大きい
〜約６、最も好ましくは約１．０以下の範囲内の有効量
であり；　１ｂ」はＯ〜約５００、好ましくは約２〜約
３００、望ましくは約２０以下、最も望ましくは約１０
以下の値を有し；　１ｘ」、１ｙ」及びｌ−ｚ　ｊはそ
れぞれホウ素、アルミニウム及びリンのモル分率を表わ
し、及び各々は少なくとも０．０１の値をイ１゛する）
の通りに表わされる反応混合物組成物を用いるのが好ま
しい。 一具体例において、反応混合物はモル分；Ｊｆ：　ｌ　
ｘ　＝、ｙ」及び１−７」が通常下記の通りの制限ｘ■
成値或は点の内にあると規定されるように選ぶ：ＧＯ，
０＋　　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．３
９Ｉ　　　　　　　　　Ｑ、ＯＩ　　　　　　　　　０
．３９　　　　　　　０．６０１　　　　　　　　０、
３９　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　０．６
０Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，９８０，０＋　　　　　　
　　　０．０１Ｋ　　　　　　　　　Ｏ，３９０６００
，０１特に好ましい反応混合物はＰ、Ｏｓ１モルにつき
Ｈ，０３０，５〜２．０モル及びＡＩ、０．　０．７５
〜１．２５モルを含有するものである。 反応組成物の前記説明において、反応体は、Ｘ」、ｙ」
及び１−２」の合計に関し、（ｘ　−１−ｙ　＋　ｚ　
）＝１．００モルとなるように４Ｆ　ｑ化されている。 ＋＋　Ａ　１１０モレキユラーシーブの正確な特性は現
時点で十分には理解されていないが、すべては１ｔＯ２
、Ａ１０．及びｌ’　０　、四面体を三次元微孔質骨組
構造中に含有するものと考えられる。本モレキュラーシ
ーブのいくつかの中に存在するホウ素のレベルが少ない
ことがホウ素、アルミニウド及びリンの相互作用の正確
な性質の確定を困難にさせている。その結果、ＨＯを四
面体は三次元微孔質骨組構造中に存在すると考えられる
が、成る種の１３　Ａ　１１０絹成物は酸化物のモル比
によって特性表示するのが適当である。 調　　製　　試　　薬 １喀＾１）０絹成物は多数の試薬を用いて製造すること
ができる。ＢＡＩ３０を製造するのに使用することがで
きる試薬は下記を含む： （ａ）アルミニウムイソプロポキシド；（１〕）プソイ
ドベーマイト或はその他の酸化アルミニウム； （ｃ）　ｌ１ｓｌ＋０４　：　ｓ　５重量％リン酸水溶
液；（ｄ）ホウ酸或はトリメチルボレート；（ｅ）　１
’ＥＡＯＩＩ　：　水酸化テトラエチルアンモニウムの
４０市量％水溶液； （ｒ）　ＴＩ３八〇へｆ　：　水酸化テトラブチルアン
モニウムの／ｌＯ小７１（％水溶液： （ｇ）　Ｉ’ｒ２ＮＩＩ　ニジ−ｎ−プロピルアミン、
（Ｃ３＋１？）オ旧１； （ｈ）　Ｉ’ｒ３Ｎ：　ｌ−ソーｎ−プロピルアミン、
（Ｃｓｌ１７）ａＮ： （ｉ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃ？ｌ１１３Ｎ）
　　；（ｊ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジ
ン；（Ｃ７１１１３ＭＣ１１３０Ｈ）　　；（ｋ）Ｃ−
ｈｅｗニジクロヘキシルアミン；（１）　１’ＭＡＯＩ
Ｉ：水酸化テトラメチルアンモニウム；（＋ａ）　ＴＰ
ＡＯＩＩ　：水酸化テトラプロピルアンモニウム： （ｎ　）　Ｄ　ＩＥ　！Ｅ＾：２−ジエチルアミノエタ
ノール；ＢｅＡＰＯモレキュラーシーブ １９８４年４月１３日に出願された米国特許出願第５９
９．７７６号及び１９８６年３月３１」に出願された米
国特許出願第８３５．２９３号のＢｃＡＰＯモレキュラ
ーシーブはＢｅｄ、−”、ＡｌＯｘ−及びＰ　Ｏ＊　’
四面体単位の骨組構造を有し及び無水基準で下記式％式
％） １式中、「Ｉ＜」は結晶内細孔系にひ在する少なくとも
１種のテンプレート剤を示し；ｉ’ｍｊは（１辻。＾Ｉ
ｙ　Ｐ７．）ｏｙの１モル当りに存在するｌ’　Ｒｊの
モルｆｉ−ｋを示しかつＯ〜約０．３の値を有し、好ま
しくは０．１５以下であり：　：”ｘＪ　、ｌ’ｙＪ及
び：２」′はそれぞれ四面体酸化物として存在するベリ
リウム、アルミニウム及びリン元素のモル分率を表わす
− によって表わされる実験化学組成を有する。モル分率ｉ
×」、１−ｙ５、；ｚ」は通常下記の通りの制限組成値
或は点の内に入るものと規定する：にある： ０．０１ ０、Ｏ！ ０．３５ ０．３５ ０．６０ ０．３９ ０．０５ ０．６０ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．０５ Ｈａ　Ａ　ｌ’　Ｏモレキュラーシーブの特に好ま（７
いサブクラスにおいて、Ｘ％　ｙ及び２は下記の通りで
ある： 八　　　　　　　　　　　〇。０！ １３　　　　　　　　０．０Ｉ Ｃ０，３９ １）　　　　　　　　　０．６０ １ミ　　　　　　　　０．６０ Ｆ　　　　　　　　　０．３９ ０、６０　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　０．６０ ０、　Ｏｆ　　　　　　　　Ｏ，６０ Ｑ、　０１　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　０．０１ Ｈｃ　Ａ　ｌ’　Ｏモレキーラーシーブの好適サブクラ
スにおいて、」−記式における値１゛ｘ」、ｌｙ−＋及
び７シの値は下記の通りの制限組成値或は点の内０．０
２ ０．１０ ０．１０ ０．４６ ０．３８ ０．４６ ０．５２ ０．５２ ０．４４ ！１　ｅ　Ａ　Ｐ　０絹成物を合成するに際し、下記の
通りのモル比： ａＲ：（Ｂｅｘ　　＾Ｉｙ　　ｌ’７．　　）　　Ｌ　
　：　　ｂ　　ｌｌｔＯ式中、；Ｒ」は有機テンプレー
ト剤であり；ａＪは有機テンプレート剤１１り」の量で
あって０〜約６の値を有しかつ好ましくは０より大きい
〜約６の範囲内の有効量であり、最も好ましくは約１．
５以下であり、ｉ−ｂ」はＯ〜約５００、好ましくは約
２〜約３００、最も好ましくは約５０以下の値を有し；
ｉ−“、ニーｙ≦及び、ｚヨはそれＸ　： ぞれベリリウム、アルミニラｌ−及びリンのモル分率を
表わし及び各々は少なくとも０．０１の値を有する１ で表わされる反応混合組１戊物を使用するのが好適であ
る。 一具体例において、反応混合物は、モル分率ｉ゛×０、
［−ｙヨ及びｌ−Ｚ　Ｊが通常下記の通りの制限組成値
或は点の内に入ると規定されるように選Δく　： Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０＋ １（０，０＋ １　　　　　　　　　　　　０、３９ Ｊ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，９８Ｋ　　　　　　
　　　　　　０．３９ ０、６０　　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　　０．６０ ０、０１　　　　　　　　０．６０ ０．０１　　　　　　　　０．０＋ ０、６０　　　　　　　　０．０１ 特に好ましい反応混合物は、モル分率１−　ｘ　−ｉｙ
」及びｌ　ｚ　ｊが下記の通りの制限組成値或は点の内
に入るものである： ｇ　　　　　　　　　　Ｏ，ｏ４　　　　　０．４６　
　　　　　０．５０ｈ　　　　　　　　　　　　Ｏ１６
０，３４０，５０ｉ　　　　　　　　　　　０．１７　
　　　　　　０．３４　　　　　　　　０．４９ｊ　　
　　　　　　　　Ｏ，１７０，４３０，４０ｋ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，＋４　　　　　　　０．４６　　
　　　　　　０．４０反応絹組酸物前記説明において、
反応体は７　ｘ　ｊ、ｙ」及び１゛ｚ」の合旧に関しく
ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１．００モルとなるように基準化してい
る。 調　　製　　試　　薬 １１ｅ＾１１０絹成物は多数の試薬を用いて製造するこ
とができる。ｌｉｅ＾１）０を製造するのに使用するこ
とができる試薬は下記を含む： （ａ）アルミニウムイソプロポキシド；（Ｉ））プソイ
ドベーマイト或はその他の酸化アルミニウム； （ｃ）　！ＬＩ’Ｏｔ　：　８５重、１１％リン酸水溶
液；（ｄ）硫酸ベリリウム； （ｅ）　１’１７ＡＯｉｌ　：　水酸化テトラエチルア
ンモニウムの４０重量％水溶液； （ｒ）　ＴＩ３＾Ｏ１１：水酸化テトラブチルアンモニ
ウｌ−の４０重量％水溶液； （ｇ）　Ｉ’ｒハ１１ニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
３１１７）、Ｎｌｌ　： （ｈ）　ＰｒＪ：　Ｉ−ジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
ｓｌ１７）ｓＮ： （ｉ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃ７１１，３）ｉ
）　　：（ｊ）　ＭＱｕｉｎ　：　水酸化メチルキヌク
リジン；（Ｃ７１１＋ＪＣＩＩＪＨ）　　； （ｋ）　Ｃ−ｈｃｘ　ニジクロヘキシルアミン；（＋）
　、ＴＭＡＯｌｌ　：　水ｍ化テトラメチルアンモニウ
ム：（ＩＩＩ）　１’　Ｐ＾（ＩＩＩ：水酸化テトラプ
ロピルアンモニウム・ （ｎ）　ＤｉシＦ、Ａ：２−ジエチルアミノエタノール
；ＣＡＰＯモレキュラーシーブ １９８／Ｉ年４月１３１コに出願された米１）１特許出
願第５９９．８ｔ３号及び１９８６年２月１９１」に出
願された米国特許出願第ｇ３ｏ、７ｓ６Ｓ；−のＣＡＩ
’Ｏモレキュラー／−フ１；ｔｃｒＯｔｎ、Ａｌ０ｔ−
及ヒｌ’Ｏｔ４四面体単位（ここで、ｉ−ｎ　ｊは−１
，０又は＋１である）の骨組構造を有し及び無水基準で
下記式二ｍ１シ：　　（Ｃｒ）（Ａｎｙ　Ｐｚ　）　Ｏ
ｘ式中、１１＜」は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種のテンプレート剤を示し；ｉ’ｒｒＢは（Ｃｒｘ＾
ｌｙ　Ｐｚ’）　ｏｘの１モル当りに存在する（１＜」
のモル量を示しかつ０〜約０．３の値を有し、好ましく
は０．１５以下であり；　　ｌ’ｘｊｓ　：’Ｙｒ及び
１に≦は四面体酸化物として存在するそれぞれクロム、
アルミニウム及びリン元素のモル分率を表わす」によっ
て表わされる実験化学組成を有する。ｌ’ｎＪが−１或
は＋１である時、モル分率ｉ−Ｘ　」、ニーＹ　−及び
１−７」は通常下記の通りの制限組成値或は点の内に入
ると規定する： モル分 率 ０．０】 ０．０Ｉ Ｏ１３９ ０，６０ ０，６０ ０，３９ ０，６０ ０，０１ ０，０Ｉ Ｏ１３９ ０，６０ ０，３９ ０，６０ ０，３９ ０，０１ ０，０１ ０−がＯである時、モル分率「ｘ」、；−ｙ」及び・−
Ｚ」は通常下記の通りの制限組成値或は点の内に入ると
規定する： Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，（１１ １１０，０１ １０、９４ Ｊ　　　　　　　　　　０．９８ Ｋ　　　　　　　　　　０．３９ ０、６０　　　　　　　０．３９ ０、４７　　　　　　　０．５２ ０．０＋　　　　　　　　０．０５ ０、　ＤＩ　　　　　　　　Ｏ，０１ ０６Ｇ　　　　　　　　Ｏ，０１ ！〕」のイＩｊｉが−１，０又は−ｉｌであるかくすな
わち、クロムが酸化数３．４又は５を有するか）により
、ＣＡ　ｌ’　Ｏモレキュラーシーブの３つの好ましい
サブクラスがあり、これらの混合物を所定のＣＡ　［１
０に入れることは了解されよう。１−ｎ」が−１である
時、Ｘ％ｙ及び２の好ましい値は下記の通りの制限組成
４ｅｔ或は点の内に入る：０．０１ ０．０］ ０．３９ ０．５９ ０．５９ ０．３９ ０．０１ ０゜Ｏｌ ０．４０ ０．６０ ０．４０ ｎ　＝　＝”　　］であるこれらのＣＡＩ）Ｏモレキュ
ラーシーブの特に好ましいサブクラスにおいて、ｘｌｙ
及び２の値は下記の通りである： ０．０１ ０．０１ ０．０３ ０．０７ ０．０７ ０、Ｏ２ ０，５２ ０，４２ ０，４０ ０，４０ ０，４７ ０，４７ ０，５７ ０，５７ ０，５３ ０，４６ ０，４６ ｎ−が０である時、ｘ、ｙ及び２の好ましい４＋（ｉは
下記の通りの制限組成値或は点の内に入る：モ ル 分 率 ０．０１ ０．０１ ０．５０ ０．３０ ０．６０ ０．４７ ０、２２５ ０．４０ ０．６０ ０．３９ ０．５２ ０、２７５ ０．１０ ０．１０ ｎ、が＋１である時、ｘ５ｙ及び２の好ましい値は下記
の通りの制限組成値或は点の内に入る： ｊｏ、　ｏｌｏ、　ｓｏ　　　　　　　０．３９ｋ　　
　　　　　　　Ｏ，（１１０，４００，５９１０、５９
０，４００，０１ ｍ　　　　　　　　　Ｏ，３９０，６００，１０ＣＡＩ
ＩＯモレキユラーシーブの正確な性質は現時点で明確に
は理解されていないので、全ては三次元微孔質骨組構造
中にＣｒｏｔ四面体を含有すると考えられるが、ＣＡＰ
Ｏモレキュラーシーブを化学組成によって特性表示する
のが有利である。これは今までに作られたＣＡｌｌ０モ
レキユラーシーブのいくつかに存在するクロムのレベル
が低く、クロム、アルミニウム及びリンの間の相互作用
の正確な性質を確定するのを困難にすることによる。そ
の結果、＾１０．或は１）０．四面体を５ｖ種同形にＣ
ｒ０ｔ四面体に換えることが考えられるが、所定のＣ＾
１１０　Ｋ１成物を酸化物のモル比で表わす化学組成に
よって特性表示するのが適当である。 Ｃ＾１１０絹成物を合成物るに際し、下記の通りのモル
比： ａ　Ｒ：　　（Ｃｒｘ＾ｌｙ　Ｐｚ　）　Ｏｐ　　：　
ｂ　　ｎｔ。 １式中、ニーＲ１は有機テンプレート剤であり：ａ」は
有機テンプレート剤１’　ＲＪの量であって０〜約６の
値を有しかつ好ましくは０より大きい〜約６の範囲内の
有効量であり、最も好ましくは約０．６以下であり；１
−ｂｊはＯ〜約５００１好ましくは約２〜約３００、最
も好ましくは約２０以下の値を有し；：Ｘ」、Ｕｙ号及
び１ｚｊはそれぞれクロム、アルミニウム及びリンのモ
ル分率を表わし及び各々は少なくともＯ，Ｑｌの値を有
する］で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適
である。 一具体例において、反応混合物は、モル分率Ｘ」、；°
ｙ」及びｒ　ｚ　Ｊが通常下記の通りの制限組成値或は
点の内に入ると規定されるように選；＜： Ｌ　　　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　　０．
６０　　　　　　　０．３９Ｍ　　　　　　　　　Ｏ，
０１０，３９０，６ＯＮ　　　　　　　　　　Ｏ，３９
０，０＋　　　　　　　　０．６００　　　　　　　　
０．９８　　　　　　　　０．０＋　　　　　　　　０
．０１１）　　　　　　　　　０．３９　　　　　　　
　０．６０　　　　　　　０゜０１特に好ましい反応混
合物はリン１モル当りクロムラ約０．１〜約０．４モル
及びアルミニウムを約０．７５〜約１．２５モル含有す
るものである。 反応混合物の前記説明において、反応体はｌ’ｘｊ、ｙ
≦及び！−７，ズの合計に関しく　ｘ　＋ｙ　十ｚ　）
　＝１．００モルとなるように基準化している。 調　　製　　試　　薬 Ｃ＾１）０刊成物は多数の試薬を用いて製造するこ七が
できる。Ｃ＾１）０を製造するのに使用することができ
る試薬は下記を含む： （ａ）アルミニラ１１イソプロポキシド、或はアルミニ
ウムクロルヒトロール； （１））ブンイドベーマイト或はその他の酸化アルミニ
ウム； （Ｃ）　＋１３＋）Ｏ，：　８５重ｈ）％リン酸水溶液
；（ｄ）オルトリン酸クロム（ＩＩＩ）、酢酸クロム（
ｉｌｌ）、水酸化酢酸クロム （Ｃｒｓ　（０１１）　＊　（ＣＩＩｓＣＯＯ）　７）
　；（ｃ）　ＴＩ　ＡＯＨ：　水ｆＭ２化テトラエチル
アンモニウムの４０市邦４％水溶液； （ｆ）　ＴＨ＾Ｏ１ｌ：水酸化テトラブチルアンモニウ
ムの４０重尾％水溶液； （ｇ）　ｌ’ｒｔＮＩＩ　ニジ−ｎ−プロピルアミン、
（Ｃａ　Ｉｆ　７　）　ｔ　Ｎ　Ｉｆ　；（ｈ）　Ｐｒ
３Ｎ：　トリーロープロピルアミン、（Ｃｓｉｌｌ）Ｊ
： （ｉ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃ７１１１４Ｎ）
　　；（ｊ）　ＭＱｕｉｎ：　水ｍ化メチルキヌクリジ
ン；（Ｃ７Ｈ，３ＮＣ１１３０１１）　　。 （ｋ）Ｃ−ｂｅｘニジクロヘキシルアミン：（１）１゛
Ｍ＾Ｏ１１：水酸化テトラメチルアンモニウム：（ｍ）
　ＴＰＡＯＩＩ　：　水酸化テトラプロピルアンモニウ
ム・ （ｎ　）　ｌ）ＨＦ、＾：２−ジエチルアミノエタノー
ル；Ｇａ＾１】０モレキユラーシーブ １９８４年４月１３１ヨ付は出願の米国特許願第５９９
、７７１号及び１９８６年２月１９１コ付は出願の米国
特許願第８３０．８９０号のＧａＡＰＯモレキュラーシ
ーブは、Ｇａ０ｔ−１＾１０．−及びｐｏ、＋四面体単
位の骨相構造を有し、そして無水基準で式コ ｍ　Ｒ：　　（Ｇａ）（Ａｌｙ　Ｐｚ　）　Ｏｘ式中、
「１セ」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１種の有
機テンプレート剤を表わし；　１ｍ」は（Ｇａ）（Ａｌ
ｙ　ｌ’ｚ　）　Ｏｘ　１モル当り存在するｒ　Ｒｊの
モル量を表わしそしてＯ〜約０．３の値を有する好まし
くは０．１５以下であり；そして「ｘ」ｌ’ｙ：及び：
ｚｊは四面体酸化物として存在するそれぞれガリウム、
アルミニウム及びリン元素のモル分率を表わす］ によって表わされる実験化学組成をイイする。モル分率
であるｉ’　Ｘ二、ｌ’ｙＪ及びｉｚＪは、一般には、
次の如き限定組成４ｉ（ｉ又は点の範囲内に入ると規定
される： 八　　　　　　　　　　　〇、０１　　　　　　　　　
　　０．６０　　　　　　　　　０．３９１３　　　　
　　　０、０１　　　　　　　０．３４　　　　　　０
．６５Ｃ０，３４０，０１０，６５ ＋）　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．０＋
　　　　　　　０．３９Ｅ　　　　　　　　Ｏ，６００
，３９０，０１Ｆ　　　　　　　　Ｏ，３９０，６００
，０１一般には、ＧａＡｌ’Ｏモレキュラーシーブにお
ける２」の値は、約０．６０以下である。 Ｇａ＾１）０モレキユラーシーブの好ましいサブクラス
では、Ｘ％　ｙ及びＺの値は、次の如き限定組成値又は
点の範囲内に入る： モル分 率 ０．０Ｉ Ｏｌｏｌ ０．３４ ０．５９ ０．５９ ０．３４ ０．０１ ０、ＯＩ ０．４０ ０．６５ ０．６５ ０．４０ Ｇ　ａ　Ａ　ｌ’　Ｏモレキュラーシーブの特に好まし
いサブクラスでは、ｘ、ｙ及びＺの値は次の通りである
： ｃ　　　　　　　　　Ｏ，０３０，５２０，４５１０、
０３０，３３０，６４ ｇ０．＋６　　　　　　　　０．２０　　　　　　　０
．６１１ｈ　　　　　　　　　Ｏ，２５０，２００，５
５＋　　　　　　　　　０．２５　　　　　　　　０，
３３　　　　　　　０．４２Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，
０６０，５２０，４２Ｇａ＾１＋　０　ｉｌｌｌｌ合物
成するに当っては、モル比によ−〕で表わして ａ］＜　：　　（Ｇａｘ　Ａｌｙ　Ｐｚ　）　０２　　
：　ｂ　　ＩＩＪ式中、１１り」は４１機テンプレート
剤であり；ａ−は有機テンプレート剤：１＜」の量であ
って０〜約６の値をイｆしそして好ましくはゼロ（０）
よりも大きく約６までの範囲内の有効量であり、最も好
ましくは約１．０以下であり、ｌｂｊは０〜約５００、
好ましくは約２〜約３００、最も好ましくは約２〜約２
０の値を有し；そしてｌ−Ｘ　ｊ、１°ｙｊ及び１゛ｚ
」はそれぞれガリウム、アルミニウム及びリンのモル分
率を表わし各々は少なくとも０．０１の値を有するｊ の反応混合物わ１成を使用するのが好ましい。 １つの具体例では、反応混合物は、モル分率１−ｘｊ、
：“ｙ」及び（２」が一般には下記の通りの限定絹成稙
又は点の範囲内に入ると規定されるように選択する： ０、０１　　　　　　　　０．６０ ０、０１　　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　　　０．０＋ ０、９８　　　　　　　　０．０１ ０、３９　　　　　　　　０．６０ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．０１ ０．０１ 特に好ましい反応混合物は、Ｐ、０５１モル当り０．２
〜０．５モルのＧａ２Ｏ３及び０．３〜］モルの＾１，
０１を含イｆするものである。 −１−記の反応組成物の表現では、反応体は：’　Ｘ　
Ｊ、ｙｒ及び１７．」の合計に関して、（ｘ＋ｙ−４−
ｚ）１４００モルとなるように基！′ＩＩＣ：化され°
ζいる。 調　　製　　試　　桑 Ｇ　ａ　Ａ　ｔ’　Ｏ組成物は、多数の反応剤を用いて
′Ａ３Ａすることができる。Ｇａ＾１）０を調製するの
に用いることができる反応剤とし℃は、次のものが挙げ
られる。 （ａ）アルミニウムイソプロポキシド、（ｂ）プソイド
ベーマイト又は他の酸化アルミニウム： （ｃ）　Ｈ３ＰＯ４：　８５１童％リン酸水溶液；（ｄ
）硫酸ガリウム又は水酸化ガリウム（ｌｌｒ）（Ｑ）丁
Ｅ＾０１１：水酸化テトラエチルアンモニウムの４０．
ｉｎｎ量水水溶液 Ｃｒ”）　Ｔ１３＾０１１：水酸化テトラブチルアンモ
ニウムの４０市ンＩｔ％水溶液： （ｇ）　ｉ’ｒ、Ｎｉｌ：　ジーｎ−プロピルアミン、
（Ｃ３Ｉ＋　？　）　ｔ　Ｎ　Ｉｔ　；（ｈ）　Ｐｒ５
Ｎ：　ｈジーｎ−プロピルアミン、（Ｃ３１１？）３Ｎ
　； （ｉ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃ７１１１３１ｉ
）　　；（ｊ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリ
ジン；（Ｃ？ｌ１，！ＭＣＩ！３０１１）　　；（ｋ）
Ｃ−ｈｅｘニジクロヘキシルアミン】（＋）　ＴＭＡＯ
ＩＩ：水酸化テトラメチルアンモニウム；（ｌｌｒ）　
ＴＰＡＯＩＩ　：水酸化テトラプロピルアンモニウム・ （ｎ）　ＤＦ、ｌＥ＾＝２−ジエチルアミノエタノール
；Ｇｃ＾１１０モレキニラーシーブ １９８４年４月１３１１付は出願の米国特許願第５９９
、８０７号及び１９８６年３月２０１１付は出願の米国
特許願第８４１，７５３号のＧｅＡｌ’Ｏモレキニラー
シーブは、Ｇａ１ｔ、ＡＬ−０＊−及びＰＯ２（四面体
単位の骨相構造を有し、そして無水基準で式： ％式％） 式中、ｊｌ＜」は結晶内細孔系に／ｊ在する少なくとも
１種のイｆ機テンプレート剤を表わし；ｌ−ｍＪは（Ｇ
ｃｘＡｌｙ　Ｉ’ｚ　）　Ｏ１］１］当り存在するｌ−
Ｒ。 のモル量を表わしそしてＯ〜約０．３の値を有するが、
好ましくは０．２以下であり；そして１ｘコ、ニー　ｙ
−：及びｌ−２−；は四面体酸化物として存在するそれ
ぞれゲルマニウム、アルミニウム及びリン元素のモル分
率を表わす］ によって表わされる実験化学組成を有する。モル分率で
あるｌ−ｘヨ、１ｙｊ及びｌ−ｚ２は、一般には、下記
の通りの限定組成値又は点の範囲内に入ると規定する： 八　　　　　　　　０．０１ １３　　　　　　　　　Ｇ、　０１ Ｃθ、９４ １）　　　　　　　　　０．９８ ＩＣ０，３９ ０、６００，３９ Ｑ、４７　　　　　　　０゜５２ ０、０＋　　　　　　　　０．０５ ０、０＋　　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　０．０１ Ｇ　ｃ　Ａ　Ｐ　Ｏモレキュラーシーブの好ましいサブ
クラスでは、ｘ、ｙ及び２の値は、下記の通りの限定組
成値又は点の範囲内に入る： モル分 と牟（ ０，０＋　　　　　　　　　０．６０ ０．０１　　　　　　　　０．４７ ０、５０　　　　　　　　０．２２５ ０、５０　　　　　　　　０．４０ ０、３０　　　　　　　　０．６０ ０．３９ ０．５２ ０、２７５ ０．１０ ０．１０ Ｇ　ｃ　Ａ　Ｐ　（＋モレキュラーシーブの特に好まし
いサブ’）　ラ’）、　ＬＬ、１ｘ」の値が約０．１３
以下であるものである。 Ｇａ＾１）０紹成物を合成するに当っては、モル比によ
って表わして ａ　　　Ｒ：　　　　（Ｇｅｘ　　　Ａｌｙ　　　Ｐｚ
　　　）　　　Ｏｘ　　　　：　　　ｂ　　　　ｌＩｔ
。 式中、１−】クヨは有機テンプレート剤であり；ａ」は
イｆ機テンプレート剤１’　ＲＪの量テあって０〜約６
の値を有しそして好ましくはゼロ（０）よりも大きく約
６までの範囲内の有効（ｊ１，最も好ましくは約０．６
以下であり；（−ｂ蓼は０〜約５００゜好ましくは約２
〜約３００、最も好ましくは約１０〜約６０の値を有し
；そしてニーＸ」、；−ｙ」及び１−７．はそれぞれゲ
ルマニウム、アルミニウム及びリンのモル分率を表わし
、各々は少なくとも０．０１の値を有する］ の反応混合物組成を使用するのが好ましい。 １つの具体例では、反応混合物は、モル分率：ｘ」、；
−ｙ　、！及び１ｚ」が一般には下記の通りの限定組成
値又は点の範囲内に入ると規定されるように選択する： Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０１０，６００，３９Ｇ　　
　　　　　　　Ｏ，０＋　　　　　　　　　０．３９　
　　　　　　０．６０ＨＯ，３９０，０１１］、１ｉ０ １　　　　　　　　　０．９８　　　　　　　　０．０
＋　　　　　　　　０．０１Ｊ　　　　　　　　　０．
３９　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．０１
特に好ましい反応混合物は、Ｐ＊Ｏｓ　　１モル当り０
．２〜０．４モルのＧｅｍ、及び０．７５〜１．２５モ
ルのＡＩｔＯ。 を含有するものである。 」―記の反応組成物の表現では、反応体は、ｊＸ」、！
ｙ」及びｉ、、、Ｈの合計に関して、（ｘ＋ｙ！ｚ）＝
１．００モルとなるように基へ１１化されている。 週−一）シ一体−−−俵 Ｇｃ＾１）０刊成物は、多数の反応剤を使用して調製す
ることができる。Ｇ　ｃ　Ａ　Ｉ’　Ｏを調製するのに
用いることができる反応剤としては、次のものが挙げら
れる： （ａ）アルミニラ１１イソプロポキシド、（１））プソ
イドベーマイト又は他の酸化アルミニウム： （Ｃ）　１Ｉ３１’０４　：　８５重１６％リン酸水溶
液；（ｄ）四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシ
ド及び二酸化ゲルマニラｔ・ （ｃ）　Ｔｌシ＾０１１：水酸化テトラエチルアンモニ
ウムの４０重！ｌ１％水溶液； Ｃｒ＞　Ｔｌｌ＾Ｏ１１：水酸化テトラブチルアンモニ
ウムの／！０１ｒｆ量％水溶液； （ｇ）　Ｐｒ、Ｎｌｌ　ニジ−ｎ−プロピルアミン（Ｃ
，３１１７）、Ｎ１１； （ｈ）　Ｉ’ｒ３ｈ：　Ｉ・り一夏〕−プロピルアミン
（Ｃ，Ｉ！、、）、ｌｉ　： （ｉ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃ，１１１４Ｘ）
（ｊ）　１ｌＱｔ＋ｉｎ：水酸化メチル牛ヌクリジン；
（Ｃ，７１１１３ＮＣＩ＋、（ＩＩ＋）（ｋ）　Ｃ−ｂ
ｃｘ　ニジクロヘキシルアミン：（１）　１’Ｍ八〇！
１　：　水Ｑｆ！、　化テトラメチルアンモニウノ・；
（ｍ）　１“１）＾Ｏｉｌ：水酸化テトラフロビルアン
モニウム・ （ｎ）　Ｉ）ｌ’、ＩＥ＾、２−ジエチルアミノエタノ
ール：製　　造　　手　　順 Ｇｅ＾ｌ）　Ｏｍ酸物を合成する際に、先ずゲルマニウ
ム及びアルミニウムの源を混合して混１戊ゲルマニウム
／アルミニウム化合物（この化合物は、典型的には混成
酸化物である）を形成ししかる後にこの混成化合物とリ
ン源とを組合わせて最終のＧｃＡＩ’０絹成物を形成す
るのがイｆ利になり得る場合がいくつかある。かかる混
成酸化物は、例えば四塩化ゲルマニウム及びアルミニウ
ムクロルヒトロール又はアルミニウムトリーＳ　ＣＣ−
ブトキシドを含有する水溶液を加水分解することによっ
て調製することができる。 １八１）０モレキユラーンーブ １９８４年４月１３（１付は出願の米国特許願第５９９
、８１１号及び１９８６年２月２８１１付は出願の米国
特許願第８３４．９２１号の１，１ＡＰｏモレキユラー
シーブは、
【、ｒｏｔ−３、＾１Ｏ２−及びＰＯ，’四
面体４１位の骨格構造をイｆし、そして無水）λ準で式
：％式％） 、式中、１°Ｒ、は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種の有機テンプレート剤を表わし；ｒｍ−＋は（１，
ｉＸ＾ＩｙＰｚ）０＊１モル当り存在する１゛Ｒ」のモ
ル量を表わしそして０〜約０．３の値を有するが、好ま
しくは０８１５以下であり；そして「×」、「ｙ」及ヒ
ｒ　ｚ　ｊは四面体酸化物として存在するそれぞれリチ
ウム、アルミニウム及びリン元素のモル分率を表わす１ によって表わされる実験化学組成を有する。モル分率で
あるｊ　ｘ　Ｂ、１ｙ−・及びｌ−Ｚｊは、一般には、
下記の通りの限定組成値又は点の範囲内に入ると規定さ
れる： モ　ル　　分　　率 八　　　　　　　〇、　０＋　　　　　　　　０．６０
　　　　　　０．３９１３　　　　　　　０、０１　　
　　　　　０．３９　　　　　　０．６０ｃ　　　　　
　　　Ｏ，３９０，０１０６０１）　　　　　　　　０
．６０　　　　　　　０．０＋　　　　　　　０．３９
１＞　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．３９
　　　　　　０．０１Ｆ　　　　　　　　Ｏ，３９０，
６００，０１、ｉ＾１）０モレキユラーシーブの好まし
いサブクラスでは、ｘｌｙ及び２の値は、下記の通りの
限定ｉｌｌ成値又は点の範囲内に入る： ０．０１ ０．０Ｉ Ｏ１３５ ０，３５ ０，６０ ０，３９ ０、０５ ０，６０ ０，３９ ０，６０ ０，６０ ０，０５ １、ｉ　Ａ　Ｐ　Ｏモレキュラーシーブの特に好ましい
ザブクラスでは、ｘｌｙ及び２の値は下記の範囲内に入
る： モ　ル　　分　　−率ユ− ｃ　　　　　　　Ｏ，０１０，５２０，４７１０，０＋
　　　　　　　０．４７　　　　　０．５２ｇＧ、　０
３　　　　　０．４５　　　　０．５２ｈ　　　　　　
　Ｏ，＋０　　　　　　０．４５　　　　　０．４５ｉ
　　　　　　　　０．＋０　　　　　　０．４９　　　
　　０．４１３　　　　　　０、Ｑ？　　　　　　　０
．５２　　　　　０．４１Ｌ　ｉ＾１）０絹成物を合成
するに当っては、モル比ｌこよって表わして ａ　Ｒ：　　（１，ＩＸ　ＡＩＹ　Ｐｚ　）　Ｏｘ　　
：　ｂ　　Ｉｔ＊Ｏｉ　式中、：’　Ｉ＜　Ｊは有機テ
ンプレート剤であり；；ａ２は有機テンプレート剤１”
　ＲＪの聞であって０〜約６の値を有しそして好ましく
はぜ口（０）よりも大きく約６までの範囲内の有効ｆｉ
１　、最も好ましくは約２以下であり；１−ｂＪは０〜
約５００、好ましくは約２〜約３００、最も好ましくは
約４０以下であり；そしてｌ’ｘＪ、ｌ’ｙｊ及びｌｚ
ｊはそれぞれリチウム、アルミニウム及びリンのモル分
率を表わし、各々は少なくとも０．０１の値を打する〕 の反応混合物組成を用いるのが好ましい。 １つの具体例では、反応混合物は、モル分率「×」、：
ｙ」及びＩ’　ｙ、　Ｊが一般には下記の通りの限定組
成値又は点の範囲内に入ると規定されるように選択する
： Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０１ ＋１　　　　　　　　　０．０１ １　　　　　　　　　０、３９ Ｊ　　　　　　　　　　０．９８ Ｋ　　　　　　　　　０．３９ ０、６０　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　０．６０ ０、０＋　　　　　　　　０．６０ ０、０＋　　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　０．０１ 反応混合物の特に好ましいサブクラスでは、ｘＪ、ｉ”
　ｙ　Ｊ及び（ｚ」の値は、下記の通りの限定組成値又
は点の範囲内に入る： ０．０３ ０．０３ ０．０８ ０．１０ ０．０４ ０．５０ ０．４５ ０．４０ ０．４０ ０．５０ ０．４７ ０．５２ ０．５２ ０．５０ ０．４６ 」、記の反応組成物の表現では、反応体は、「ｘ１，ｙ
」及び［ｙ、　ｊの合計に関して、（Ｘ　＋　ｙ　−ｔ
　Ｚ＞１．００モルとなるように人（べｌ：化されてい
る。 Ｉ、ｉ＾１）０モレキユラーシーブの正確な性状は現時
点では明確には理解されていないので、すべてのものが
三次元微孔質結晶骨格構造中にＩ、　ｉ　０　を四面体
を含有すると考えられるけれども、Ｉ、　ｉ　Ａ　Ｉ’
　Ｏモレキュラーシーブをそれらの化学組成によって４
９　徴ツけるのが有利である。これは、現在まで製造さ
れた１、ｉ＾１１０モレキュラーシーブのあるものには
リチウムが低レベルで存在していたこと（これによって
、リチウム、アルミニウム及びリンの間の相−Ｉｆ作用
の正確な性質を確かめるのが困難である）によるもので
ある。その結果、＾１０．又は１）０．四面体が１．ｉ
　０．四面体で同形置換されていると考えられるけれど
も、ある種の１．ｉ＾ｌ）　Ｏｉｌｌ成物酸物化物のモ
ル比によるそれらの化学組成によって特徴づけるのがｊ
内当である。 ；Ｘ：＋　　　製　　試　　桑 １、ｉ＾１１　（ｌ　ＩＩＩ成物酸物多数の反応剤を用
いて調製することができる。Ｌ　ｉ＾１）０を調製する
のに用いることができる反応剤としては、次のものが挙
げられる （ａ）アルミニウムイソブロボキンド、（ｂ）プソイド
ベーマイト又は他の酸化アルミニウム； （ｃ）　ｌｌ３１’０４　：　８５　’Ｍ　ｆｉｔ％リ
ン酸水溶液；（ｄ）硫酸リチウム又はオルＩ・リン酸リ
チウム：（ｃ）　ＴＩＡＯＩＩ　：　水酸化テトラエチ
ルアンモニウムの４０重量％水溶液； （ｒ）　１’１３ＡＯＩｌ　：　水酸化テトラブチルア
ンモニウムの４０重量％水溶故； （ｇ）　Ｉ’ｒ、旧Ｉニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
、ＩＩ　、’）　、　Ｎ　ＩＩ　；（ｈ）　Ｐｒ３Ｎ：
　ｈリ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ３１１□）、Ｎ； （ｉ）　Ｑｕｉｎ：キヌクリジン（ｃ、１ｌ１１３Ｎ）
；（ｊ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン；
（Ｃ１４ＩＩ、ハｃ　ｏ　３０１１　＞　　；（ｋ）Ｃ
−ｂｃｘニジクロヘキシルアミン；（＋）　１’ＭＡＯ
Ｉｌ：水酸化テトラメチルアンモニウム；（ｍ）　１°
１）＾Ｏ１ｌ　：　水酸化テトラフロビルアンモニウム
。 （ｎ）　ｌ）Ｉシ１ｔ＾：２−ジエチルアミノエタノー
ル；Ｆ　ｃ　Ｔｉ＾１ン０モレキュラーンーフ゛１９８
４年４月１３１コに出願された米国特許出願第５９９．
８２４号及び１９８６年９月２目に出願された米国特許
出願第９０２．１２９号のＦｃＴｉＡＰＯモレキュラー
シーブは無水基準で下記式： ％式％） ここで、ｌＲｊは結晶内細孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を表わし；Ｍは鉄及びチタンを
表わし； ｊ−ｍ　ｊは（ＭＸ　Ａｌｙ　Ｐ７．　）　Ｏｔの１モ
ルにつき存在する１月ン」のモル星を表わし、Ｏ〜約０
．３ｔＤ値を有し、１−ｘ」、１ｙ−］及びｌ’　ｚ　
ｊは四面体酸化物として存在するＩＭ」、アルミニウム
及びリンのそれぞれのモル分率を表わすコ によって表わされる実験化学組成を有するＦｅｄ、、１
’　＋　Ｏｐ及びＰＯ７四面体酸物単位の三次元微孔質
骨組構造を有する。モル分率ｉ−ｘ　Ｊ　、ｌ’ｙ　Ｊ
及び１−２」は一般に下記の通りの制限組成値或は点の
範囲内にあるものと規定する； ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ ０．６０ ０．３８ ０．０１ ０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．０１ Ｆ　ｃ　Ｔｉ＾１）０モレキユラーシーブの好ましいサ
ブクラスでは、Ｘ、ｙ及び２の値は、下記の通りの制限
組成値或は点の範囲内にある： ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．６０ ０．６０ ０．６０ ０．０１ ０．０１ ０．３９ ０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０１ ＦｃＴｉ　Ａ　ｌ’０絹成組酸物成するにあたっては、
次式％式％ （ここで、臼り」は有機テンプレート剤であり；ａ」は
有機テンプレート剤ｉ−Ｒｊのｆｉｌであり、０〜約６
の値を有し、そして好ましくはＯより大きく約６までの
範囲内の有効量であり；１−ｂＪは０〜約５００、好ま
しくは２〜約３００の値を有し；「×５．１−ｙ」及び
Ｉ−ｚＪは「Ｍ」　（鉄及びチタン）、γルミニウム及
びりンのそれぞれのモル分率を表わし、そして各々は少
なくとも０．０１のイ１１４を有する） のモル比で表わされる反応混合物組成物を用いるのが好
ましい。 一実施態様では、反応混合物は、モル分率ｒｘＪ、（ｙ
」及び１°２」が一般に下記の通りの制限組成値或は点
の範囲内にあると規定されるように選ぶ： モ　ル　　分　　率 Ｆ　　　　　　　　　　Ｄ、　０２　　　　　　　　　
０．６０　　　　　　　０．３８Ｇ　　　　　　　　　
Ｏ，０２０，３８０，６０１１Ｑ、３９　　　　　　　
　　０．０＋　　　　　　　　　０．６０１　　　　　
　　　０．９８　　　　　　　　０．０Ｉ　　　　　　
　　Ｏ，０１Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，３９０，６００
，０１反応組成物の前記説明において、反応体はｒｘＪ
、１−ｙ」及び１−Ｚ」の合計に関し、（ｘ　−４−ｙ
　（−ｚ　）＝］、００モルとなるように基準化されて
いる。 調　　製　　試　　薬 ｔ’ｅＴｉＡＰＯ組成物は、多数の反応剤を用いて製造
することができる。ＰｃＴｉＡＰｏを”Ａ造するための
好ましい鉄及びチタン源は、すでに上記したＰｃ＾ＰＯ
及びＴｉ＾１）０を製造するためのものと同じである。 Ｐ　ｃ　Ｔ　ｉ　Ａ　Ｐ　Ｏを製造するのに用いること
ができる他の試蘂は下記を含む： （ａ）アルミニウムイソブロボキンド；（１））プソイ
ドベーマイト或はその他の酸化アルミニウム： （ｃ）　ｌ１３１’Ｏｔ　：　８５重Ｍ％リン酸水溶液
；（（１）１°ＩＥＡＯＩＩ：水酸化テトラエチルアン
モニウムの／１０重Ｊ、？％水溶液： （０）　ＴＨ＾（ＩＩＩ：水酸化テトラブチルアンモニ
ウムの４０重ｒ＋ｔ％水溶液； （ｒ）　ＰｒｔＮｌｌニジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
ｓｌｌｔ）　ｔ　Ｎｉｌ　； （ｇ）　ＰｒＪ：　Ｉ・ツーｎ−プロピルアミン、（Ｃ
３１１？）３１１　； （ｈ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃ？１ｌ１３Ｎ）
　　：（ｉ）　ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキスクリジ
ン；（Ｃ？ＩＩ＋５ＮＣＩ３０１１）　　；Ｕ）Ｃ−ｈ
ｅｘニジクロヘキシルアミン；（ｋ）　ＴＭ＾０１１：
水酸化テトラメチルアンモニウム；（１）　１’Ｐ＾Ｏ
ｉｌ：水酸化テトラプロピルアンモニウム・ （ＩＩｌ）　ＤＩ！ｌミＡ：２−ジエチルアミ／エタノ
ール；ＸＡｌｌ０モレキユラーシーブ １９８４年４月１３［１に出願された米国特許出願第５
９９．８１０号及び１９８６年９月２１１に出願された
米国特Ｗ゛出願第９０２．０２Ｑ吋のＸ　Ａ　ｌ）　Ｏ
モレキュラ−シーブは無水基準で下記式： ｒＴＩ　Ｒ：　　（Ｍｘ　Ａｌｙ　Ｐｚ　）　Ｌここで
、［Ｉ＜」は結晶内細孔系に存在する少なくとも１種の
有機テンプレート剤を表わし；「Ｍ」はｌ）鉄及びチタ
ンの群並びに２）コバルト、マグネシウム、マンガン及
び亜鉛の群の各群からの少なくとも１種の元素を表わし
；　「ｎ」は０１−１或は−２であり； ｒｍＪは（Ｍｘ　Ａｌｙ　Ｐｚ　）　Ｏｔの１モルにつ
き存在する１゛Ｒ」のモル量を表わし、０〜約０．３の
値を有し、 ］ｘ」、）−ｙ」及びｒｚＪは四面体酸化物として存在
するＩＭ」、アルミニウム及びリンのそれぞれのモル分
率を表わす］ によって表わされる実験化学組成を有するＭＯ２ｎ＾１
０．及びＴｏｏ、四面体酸物単位の三次元微孔質骨ｔｌ
構造を有する。モル分率ｒｘＪ、１−ｙＪ及びｌ’　ｚ
　Ｊは一般に下記の通りの制限組成値或は点の範囲内に
あると規定する： モル分 率 ０．０２ ０．０２ ０．３９ ０．９８ ０．３９ ０．６０ ０．３８ ０．０１ Ｏ２Ｏ３ ０，６０ ０，３８ ０，６０ ０，６０ ０，０１ ０，０１ ＸＡＩ）０モレキユラーシーブの好ましいサブクラスで
は、ｘ、ｙ及びＺの値は、下記の通りの制限組成値或は
点の範囲内にある： ０、０２　　　　　　　　０．６０ ０、０２　　　　　　　　　０．３８ ０、３９　　　　　　　　　０．０＋ ０、６０　　　　　　　　　０．０１ ０６０　　　　　　　　　０．３９ ０、３９　　　　　　　　　０．６０ ０．３８ ０．６０ ０．６０ ０．３９ ０．０１ ０．０１ ＸＡＩ）０絹成物を合成するにあたっては、次式８式％ ここで、１−ＲＪはイＩ′機テンプレート剤であり：ｌ
−ａ：は有機テンプレート剤１１＜」の１１１であり、
０〜約６の値を有し、そして好ましくは０より大きく約
６までの範囲内の有効量であり；　ＩＭ」は１）鉄及び
チタンの群及び２）コバルト、マグネシウム、マンガン
及び亜鉛の群の各／ｉＴからの少なくとも１秤の元素を
表わし；　「ｂ」は０〜約５００、好ましくは２〜約３
００の値を有し；「Ｘ」、１ｙ訃及び１−２」は１Ｍ」
　（鉄及び（又は）チタン、そしてコバルト、マグネシ
ウム、マンガン及び亜鉛のうちの少なくとも１種）、ア
ルミニウム及びリンのそれぞれのモル分率を表わし、そ
して各々は少なくとも０．０１の値を有する。ただし、
１“Ｘ」は少なくとも０．０２の値を有する。］のモル
比で表わされる反応混合物組成物を用いるのが好ましい
。 一実施態様では、反応混合物は、モル分率１ｘ−１，１
−ｙ」及びｒｚＪが一般に下記の通りの制限組成値或は
点の範囲内にあると規定されるように選ｊＺ： モル分 率 Ｆｏ、　０２　　　　　　　　０．６０　　　　　　　
０．３８Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２０，３８０，６
０１（Ｑ、　３９　　　　　　　　０．０１　　　　　
　　０．６０＋　　　　　　　　　　０．９８　　　　
　　　　０．０１　　　　　　　０．０１Ｊ　　　　　
　　　　　Ｏ，３９０，６００，０１反応紹組成物前記
表現において、反応体は［−ｘＪ、１’　ｙ　Ｊ及びｒ
ｚＪの合計に関しくＸ→−ｙ＋ｚ）＝１．００モルとな
るように基準化されている。 調　　製　　試　　薬 ＸＡＩ）０絹成物は、多数の試薬を用いて製造すること
ができる。ＸＡＰＯを製造するための好ましい元素１’
　Ｍ　Ｊ源は、−１記及び下記する通りの同じ元素を含
有する他の＾１）０を製造するためのものと同じである
。ＸＡｌｌ０を製造するのに用いることができる他の試
桑は下記を含む： （ａ）アルミニウｌ＼イソプロポキシド；（１〕）プソ
イドベーマイト或はその他の酸化アルミニウム； （ｃ）　Ｉ＋３１’０４　：　８５　市量％リン酸水溶
液：（ｄ）　ＴＩ７＾Ｏ１１：水酸化テトラエチルアン
モニラ１１の４０重量％水溶液： （ｃ）　ＴＢＡＯＩＩ　：水酸化テトラブチルアンモニ
ウムの４０重！ｄ％水溶液： （ｆ）　ｌ’ｒ、ＮＩＩニジ−ｎ−プロピルアミン、（
Ｃ３１１？）、Ｎｉ＋　。 （ｇ）　Ｐｒ３Ｎ：　トリーｎ−プロピルアミン、（Ｃ
ｆｆｌ＋？）３Ｎ； （ｈ）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン（Ｃｔｌｌ＋Ｊ）　
　；（ｉ）　ＭＱｕｉ口＝水酸化メチルキヌクリジン：
（Ｃ，Ｉ＋、３ＮＣＩＩ、Ｏｌり　　；（ｊ）　Ｃｈｅ
ｗニジクロヘキシルアミン；（ｋ）　ＴＭＡＯＩＩ：水
酸化テトラメチルアンモニウム；（１）ＴＩ’＾０１１
：水酸化テトラプロピルアンモニウム・ （ｍ）　ＤＥｔミＡ：２−ジエチルアミノエタノール；
起−成ｉ索ＡＰＯモレキュラーシーブ ９８４年４月１３日付は出願の米国特許筒５９９、９７
８号及び１９８６年３　Ｊｌ　３目付は出願の米１　＃
、’？許第８４６．０８８号の混成元素＾１３０モレキ
ュラー／−ブは、ＭＯ２ｒ１、＾１Ｏ２−及び１ｌ（ｌ
ｔ４四而四面位１ここで、Ｍ　Ｏｆｆｉ　ｎは電荷１ｎ
１（ここで、ｒｎＪは−３，２、−１，０又は１１であ
ってよい）を有する四面体単位１’Ｍｏ、ｎｕとして存
在する少なくとも２種の異なる元素を表わす１の骨格構
造を有する。 元素ｒ　Ｍ　Ｊのうちの少なくとも１つは、ヒ素、ベリ
リウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニラ１１、
リチウム及びバナジウムよりなる群から選択し、元素ｒ
ＭＪの第二のものはコバルト、鉄、マグネシウム、マン
ガン、チタン及び亜鉛よりなる群から選択する。好まし
くは、ｆ’　Ｍ　Ｊはリチウトとマグネシウムとの混合
物である。混成元素モレキュラーシーブは、無水基桑で
式 ％式％） １−式中、「１＜」は結晶内細孔系に存在する少なくと
も１種の有機テンプレート剤を表わし１「ｍ」は（１，
ｉ）（＾Ｉｙ　Ｐｚ　）　Ｏｔ　１モル当り存在するｌ
−ＲＪのモル量を表わしそしてＯ〜約０．３の値を有す
るが、好ましくは０．１５以下であり：そして「ｘ」、
ｙ」及びｒｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞれ
元素１’ＭＪ、アルミニウム及びリンのモル分率（即ち
、ｒｘＪは２種以トの元素１−Ｍ」のモル分率の合計で
ある）を表わす１ によって表わされる実験化学ｉｌ＋成を有する。モル分
”）！　「ｘ　Ｊ、１−ｙ」及び１−７」は一般に下記
の通りの限定組成値又は点の範囲内に入ると規定する： 八　　　　　　　　〇。０２ １３　　　　　　　　０、０２ １）　　　　　　　　　０．９８ Ｉう　　　　　　　　０．３９ ０、６０　　　　　　　０．３８ ０、３ｇ　　　　　　　　０．６０ ０、０＋　　　　　　　　　０．６０ ０．０！　　　　　　　　０１０１ ０、６０　　　　　　　０．０１ 混成元素＾１０モレキュラーシーブの好ましいサブクラ
スでは、ｘ、ｙ及び２の値は、下記の通りの限定組成値
又は点の範囲内に入る： モ　ル　　分　　率 ａ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２０，６００，３８
ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２０，３ｇ　　　　
　　０．６０ｃ　　　　　　　　　　　　Ｏ，３９０，
０Ｉ　　　　　　　Ｑ、６０ｄ　　　　　　　　　　　
　Ｏ，６００，Ｏｆ　　　　　　　Ｏ，３９ＣＯ，６０
０，３９、０，０１ ｒ　　　　　　　　　　　　０．３９　　　　　　　　
０．６０　　　　　　０．０１混成元素ＡＩＯモレキュ
ラーシーブの特に好ましいサブクラスは、Ｘの値が約０
．１０以下であるようなものである： １９８４年４月１３日付は出願の米国特許筒６００、１
７１号（現在、１９８７年８月１１日に発行された米国
特許４．６８６．０９３号に記載されている第２群の混
成元素＾ＰＯモレキュラーシーブ（ＦＣＡＰＯ）は、Ｍ
ｏｔｎ、　Ａ　ｌ０ｔ−及ｄＰＯｔ”　四面体’１Ｂｆ
ｆ　［ココテ、Ｍｏｔｒ＋は電荷「ｎ」（ここで、［ｎ
−１は−３、−２，１，０又は＋１であってよい）を有
する四面体単位１−Ｍｏ、ｎｊとして存在し及びヒ素、
ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウム
、リチウム及びバナジウムよりなる群から選択する少な
くとも２種の異なる元素を表わす）の骨格構造を有する
。これらの混成元素モレキュラーシーブは、無水基準で
式 ％式％） （式中、「ｌ＜」は結晶内細孔系に存在する少なくとも
１種の有機テンプレート剤を表わし二「ｍ」は（Ｍｘ＾
Ｉｙｌ’ｚ）０ｗ１モル当り存在するｒＲＪのモルＪｄ
を表わしそしてＯ〜約Ｏ１３の値を有し；ｒｘＪ、ｒｙ
Ｊ及びｒｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞれ元
素１Ｍ」　（即ち、ｒｘＪは２種以−１−の元素［Ｍ−
１のモル分率の合計である）、アルミニウム及びリンの
モル分率を表わす］によって表わされる実験化学組１戊
を有する。モル分率ｒｘＪ、ｒ　ｙ−Ｉ及びｒｚＪは、
一般には、下記の通りの制限組成値又は点のｆ２囲内に
入ると規定する： １３　　　　　　　　０、０２　　　　　　　　０．３
８　　　　　　　０．６０ＣＯ，３９０，０＋　　　　
　　　　０．６０１）０゜９８　　　　　　　　０．０
１　　　　　　　０．０＋ｌシ　　　　　　　　０．３
９　　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．０１混
成元素＾１０モレキュラーシーブの好ましいサブクラス
では、ｘｌｙ及び２の値は、下記の通りの限定組成値又
は点の範囲内に入る： ａ　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　　　　　
　　０．６０　　　　　　０．３８１）　　　　　　　
　　　　０．０２　　　　　　　０．３ｇ　　　　　　
０．６０ｃ　　　　　　　　　　　　　０．３９　　　
　　　　　０．０１　　　　　　０．６０ｄ　　　　　
　　　　　　　０．６０　　　　　　　０．０＋　　　
　　　０．３９ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，６００
，３９０，０１１Ｏ，３９０，６００，０１ 混成元素八ＰＯ組成物を合成するに当っては、モル比に
よって表わして ａＲ：（Ｍｘ＾Ｉｙ　Ｐｚ　）　Ｏｔ　　：　ｂ　　ｌ
Ｉｔ。 １式中、ｒ　ＲＪは有機テンプレート剤であり；ｒａＪ
は有機テンプレート剤Ｉ−ＲＪの量であって、０〜約６
の値を有し、そして好ましくはゼロ（０）よりも大きく
約６までの範囲内の有効量、最も好ましくは約０．５以
下であり；　１ｂ］は０〜約５ＯＯ１好ましくは約２〜
約３００．最も好ましくは約２０以下、最も望ましくは
約１０以下の値を有し；そしてｒｘＪ、「ｙ」及びｒｚ
Ｊはそれぞれ１−Ｍ１，アルミニラ１１及びリンのモル
分率を表わし、Ｉ−ｙ　Ｊ及び「ｚｊは各々少なくとも
０．０１の値を有し、ｒｘＪは少なくとも０．０２の値
を有し、各々の元素１−Ｍ」は少なくとも０．０１のモ
ル分率を有する］の反応混合物組成を用いるのが好まし
い。 １つの具体例では、反応混合物は、モル分率１’ｘｌ　
　　ｒｙＪ及びｒｚＪが一般に下記の通りの限定組成値
又は点の範囲内に入ると規定されるように選択するコ Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ Ｇ　　　　　　　　Ｏ，０２ Ｈ０，３９ １０、９８ Ｊ　　　　　　　　　０．３９ ０．６０　　　　　　　０３８ ０、３８　　　　　　　０．６０ ０、０＋　　　　　　　　０．６０ ０．０１　　　　　　　０．０１ ０、６０　　　　　　　０．０ｆ 好ましい反応混合物は、リン１モル当り約０．２モル以
下の金属“Ｍ”を含有するものである。 上記の反応混合物の表現では、反応体はＩ−ｘ　Ｊ、ｒ
　ｙ　、Ｊ及びｒ　７．　Ｊの合計に関して（Ｘ　＋ｙ
　＋Ｚ　）＝１．００モルとなるように基準化されてい
る。 混成元素＾１）（）モレキュラーシーブの正確な性状は
現１１！点では明確には理解されていないので、すべて
のものが三次元微孔質結晶骨格構造中にＭＯｔ四面体を
含有すると考えられるけれども、混成元素Ａ　Ｉ’　０
モレキユラーシーブをそれらの化学組成によって特徴づ
けるのが有利である。これは、現在まで製造された混成
元素＾ＰＯモレキュラーシーフのあるものには元素１Ｍ
」が低レベルで存在していたことくこれによって、金属
「Ｍ」、アルミニウム及びリン間の相互作用の正確な性
質を確かめるのが困難である）のためである。その結果
、＾１０を又は１）０．四面体はＭＯ，四面体で同形置
換されていると考えられるけれども、ある種の混成元素
＾１】０組成物は酸化物のモル比によるそれらの化学組
成によって特徴づけるのが適当である。 反　　応　　剤 混成元素＾１１０組成物は、多数の反応剤を使用して調
製することができる。混成元素＾ＰＯ組成物を調製する
のに用いることができる反応剤としては、次のものが挙
げられる。 （ａ）アルミニウムイソプロポキシド；（１））プソイ
ドベーマイト又は他の酸化アルミニウム； （ｃ）　ＩＬ＋ｒ’０４：　８５重量％リン酸水溶液；
（ｄ）リン酸リチウム又は水酸化マグネシウム又は上述
した通りの他の元素１−Ｍ」の適当な塩 （ａ）　ＴＥ＾０１１：水酸化テトラエチルアンモニウ
ムの／ＩＯ重量％水溶液； （ｒ）　ＴＨ＾０１１＝水酸化テトラブチルアンモニウ
ムの４０重：１（％水溶液； （ｇ）　Ｐｒｙ旧（ニジ−ｎ−プロピルアミン、（（−
１１７）Ｊｌｌ　； （ｈ）　Ｐｒ３Ｎ：　ｌ−リ−ｎ−プロピルアミン、（
Ｃ３１１，）、Ｎ　； （ｉ）　Ｑｕｉｎ：キヌクリジン（Ｃ７１１４Ｎ）　　
；（ｊ）　ＶＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン；
（Ｃ１４Ｉ＋、３１ｆｃＩ＋３０１１）　　；（ｋ）　
Ｃ−ｈｅに：シクロヘキンルアミン・（１）　１’ＭＡ
Ｏ１ｌ：水酸化テトラメチルアンモニウム；（１）　Ｔ
Ｉ）ＡＯＩＩ　：水酸化テトラブロピルアンモニウ１１
゜

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、アルミナ或はシリカ−アルミナの予備成形体での結
    晶性非ゼオライト系モレキュラーシーブの製造方法であ
    って、この体に五酸化リンの反応性源及び有機テンプレ
    ート剤を含有する液体反応混合物を接触させ、体と液体
    反応混合物とを反応させて体内に非ゼオライト系モレキ
    ュラーシーブの結晶を形成させるような時間及び温度で
    接触を行わせることを含む方法。 ２、非ゼオライト系モレキュラーシーブがアルミニウム
    、リン及び酸素に加えて少なくとも１種の元素を含み及
    びアルミナ或はシリカ−アルミナの体が少なくとも１種
    の元素の反応性源を含む特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ３、非ゼオライト系モレキュラーシーブがアルミニウム
    、リン及び酸素に加えて少なくとも１種の元素を含み及
    び液体反応混合物が少なくとも１種の元素の反応性源を
    含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、非ゼオライト系モレキュラーシーブがケイ素を含有
    し及び予備成形体がシリカ−アルミナを含む特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 ５、非ゼオライト系モレキュラーシーブがケイ素を含有
    し及び液体反応混合物がシリカの反応性源を含む特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ６、液体反応混合物が少なくとも１種のホスフェートの
    水溶液を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を焼成した後に
    液体反応混合物と接触させる特許請求の範囲第１項記載
    の方法。 ８、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を温度２５０゜
    〜７５０℃で焼成した後に液体反応混合物と接触させる
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、アルミナ或はシリカ−アルミナの体がアルミナ−シ
    リカゲルを含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を、アルミニ
    ウムアルコキシドを加水分解して形成する特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 １１、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を、アルミナ
    を酸中で解凝固させた後に、残留する酸を実質的に中和
    して形成する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を、アルミナ
    或はアルミナ及びシリカ、及び液体分散媒を含有するペ
    ーストを製造し、ペーストを押出し、押出物を加熱して
    液体分散媒の少なくとも一部を除いて形成する特許請求
    の範囲第１項記載の方法。 １３、アルミナ或はシリカ−アルミナの体がアルミナ或
    はシリカ−アルミナを噴霧乾燥させた粒子の形状である
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、アルミナ或はシリカ−アルミナを噴霧乾燥させた
    粒子が平均粒径５０〜９０ミクロンの範囲を有する特許
    請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、アルミナ或はシリカ−アルミナの体におけるアル
    ミナ源がベーマイト、プソイドベーマイト、ギブザイト
    或はベイヤライトである特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 １６、シリカ−アルミナ体におけるシリカ源がシリカゾ
    ル、粒状シリカ、ヒュームドシリカ、反応性固体沈降シ
    リカ、シリカゲル、ケイ素アルコキシド、テトラアルキ
    ルオルトシリケート、ケイ酸、アルカリ金属シリケート
    及びコロイドシリカの内のいずれか１つ或はそれ以上で
    ある特許請求の範囲第４項記載の方法。 １７、シリカ−アルミナ体におけるシリカ源がコロイド
    シリカ或はシリカゾルである特許請求の範囲第４項記載
    の方法。 １８、シリカ−アルミナ体におけるアルミナ及びシリカ
    源がアルミノシリケートクレーを含む特許請求の範囲第
    ４項記載の方法。 １９、クレーがカオリンである特許請求の範囲第１８項
    記載の方法。 ２０、アルミナ或はシリカ−アルミナ体の最小寸法が０
    ．５ｍｍ以上である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２１、液体反応混合物における五酸リンの反応性源がオ
    ルトリン酸或はその塩を含む特許請求の範囲第１項記載
    の方法。 ２２、有機テンプレート剤が下記式： Ｒ＿４Ｘ＾＋ （式中、Ｘは窒素或はリンであり及び各々のＲは炭素原
    子１〜８を含有するアルキル或はアリール基である） を有する第四アンモニウム或は第四ホスホニウム化合物
    である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２３、有機テンプレート剤がアミンである特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ２４、テンプレート剤をテトラプロピルアンモニウムイ
    オン；テトラエチルアンモニウムイオン；トリプロピル
    アミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン；ピ
    ペリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリジン
    ；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル
    エタノールアミン；コリン；Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラ
    ジン；１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン
    ；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノー
    ルアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリジ
    ン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチルピリ
    ジン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ，Ｎ′−
    ジメチル−１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
    タンイオン；テトラメチルアンモニウムイオン；テトラ
    ブチルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウ
    ムイオン；ジ−ｎ−ブチルアミン、ネオペンチルアミン
    ；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミン；ｔ−
    ブチルアミン；エチレンジアミン；ピロリジン；２−イ
    ミダゾリドン；ジ−ｎ−プロピルアミン；及び高分子第
    四アンモニウム塩［（Ｃ＿１＿４Ｈ＿３＿２Ｎ＿２）（
    ＯＨ）＿２］＿ｘ（ここで「ｘ」は少なくとも２の値を
    有する）から成る群より選ぶ特許請求の範囲第１項記載
    の方法。 ２５、液体反応混合物が１モルのリン当り６モル以下の
    有機テンプレート剤を含む特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 ２６、液体反応混合物が１モルのリン当り２モル以下の
    有機テンプレート剤を含む特許請求の範囲第２５項記載
    の方法。 ２７、液体反応混合物が１モルのリン当り５００モル以
    下の水を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２８、液体反応混合物が１モルのリン当り１００モル以
    下の水を含む特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ２９、液体反応混合物が１モルのリン当り５０モル以下
    の水を含む特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ３０、液体反応混合物が１モルのリン当り０．７５〜１
    ．２５モルのアルミニウムを含む特許請求の範囲第１項
    記載の方法。 ３１、体中の少なくとも１種の元素の反応性源を少なく
    とも１種の元素の酸化物、水酸化物、アルコキシド、塩
    化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硝酸塩及びカルボン
    酸塩及びこれらの混合物から成る群より選ぶ特許請求の
    範囲第２項記載の方法。 ３２、液体反応混合物中の少なくとも１種の元素の反応
    性源を少なくとも１種の元素の酸化物、水酸化物、アル
    コキシド、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硝酸塩
    及びカルボン酸塩及びこれらの混合物から成る群より選
    ぶ特許請求の範囲第３項記載の方法。 ３３、液体反応混合物中のシリカの反応性源がコロイド
    シリカ、シリカゾル、アルカリ金属シリケート及びテト
    ラアルキルオルトシリケートの内の少なくとも１種を含
    む特許請求の範囲第５項記載の方法。 ３４、シリカの反応性源がコロイドシリカ或はシリカゾ
    ルを含む特許請求の範囲第３３項記載の方法。 ３５、液体反応混合物が１モルのリン当り０．１〜０．
    ５モルのケイ素を含有する特許請求の範囲第５項記載の
    方法。 ３６、アルミナ或はシリカ−アルミナ体に温度範囲１０
    ０゜〜３００℃の液体反応混合物を接触させる特許請求
    の範囲第１項記載の方法。 ３７、アルミナ或はシリカ−アルミナ体に温度範囲１５
    ０゜〜２５０℃の液体反応混合物を接触させる特許請求
    の範囲第３６項記載の方法。 ３８、アルミナ或はシリカ−アルミナ体と液体反応混合
    物とを２４〜２４０時間の範囲の期間接触させる特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ３９、アルミナ或はシリカ−アルミナ体と液体反応混合
    物とを４８〜１４４時間の範囲の期間接触させる特許請
    求の範囲第３８項記載の方法。 ４０、非ゼオライト系モレキュラーシーブを平均粒径少
    なくとも１０ミクロン有する粒子の形で作る特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 ４１、非ゼオライト系モレキュラーシーブを平均粒径５
    ０〜９０ミクロン有する粒子の形で作る特許請求の範囲
    第４０項記載の方法。 ４２、形成した非ゼオライト系モレキュラーシーブを液
    体反応混合物から分離した後に、非ゼオライト系モレキ
    ュラーシーブの結晶内細孔系内に存在する任意の有機テ
    ンプレート剤の少なくともいくらかを除く程の温度で焼
    成する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４３、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブが、
    焼成した後に、分圧５００トル及び温度２０℃において
    イソブタンを非ゼオライト系モレキュラーシーブの少な
    くとも２重量％吸着する特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ４４、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブが米
    国特許４，３１０，４４０号の特許請求の範囲に記載さ
    れている通りのアルミノホスフェートである特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 ４５、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブがＡ
    ｌＰＯ＿４−５である特許請求の範囲第４４項記載の方
    法。 ４６、有機テンプレート剤が水酸化テトラエチルアンモ
    ニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、ジエチル
    エタノールアミン及びトリプロピルアミンの内の少なく
    とも１種を含む特許請求の範囲第４４項記載の方法。 ４７、有機テンプレート剤が水酸化テトラエチルアンモ
    ニウムとトリプロピルアミンとの混合物を含み、液体混
    合物が１モルのリン当り０．１〜０．４モルの水酸化テ
    トラエチルアンモニウム及び０．５〜２モルのトリプロ
    ピルアミンを含有する特許請求の範囲第４６項記載の方
    法。 ４８、アルミナ体に温度範囲１００゜〜２００℃の液体
    反応混合物を接触させる特許請求の範囲第４４項記載の
    方法。 ４９、アルミナ体に液体反応混合物を１２〜７２時間の
    期間接触させる特許請求の範囲第４４項記載の方法。 ５０、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブが米
    国特許４，４４０，８７１号の特許請求の範囲に記載さ
    れている通りのシリコアルミノホスフェートである特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 ５１、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブがＳ
    ＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３４及びＳＡ
    ＰＯ−４１のいずれか１つ又はそれ以上である特許請求
    の範囲第５０項記載の方法。 ５２、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブがＳ
    ＡＰＯ−３４である特許請求の範囲第５１項記載の方法
    。 ５３、有機テンプレート剤が水酸化テトラエチルアンモ
    ニウム、ジエタノールアミン及びジ−ｎ−プロピルアミ
    ンの内の少なくとも１種を含む特許請求の範囲第５０項
    記載の方法。 ５４、有機テンプレート剤がジエタノールアミンとジ−
    ｎ−プロピルアミンとの混合物を含み、液体反応混合物
    が１モルのリン当り０．５〜２モルのジエタノールアミ
    ン及び０．１〜０．５モルのジ−ｎ−プロピルアミンを
    含有する特許請求の範囲第５３項記載の方法。 ５５、アルミナ或はシリカ−アルミナの体を温度２５０
    ゜〜４５０℃で焼成した後に液体反応混合物と接触させ
    る特許請求の範囲第５０項記載の方法。 ５６、アルミナ或はシリカ−アルミナ体に温度範囲１５
    ０゜〜２５０℃の液体反応混合物を接触させる特許請求
    の範囲第５５項記載の方法。 ５７、アルミナ或はシリカ−アルミナ体に液体反応混合
    物を４８〜１４４時間の範囲の期間接触させる特許請求
    の範囲第５０項記載の方法。 ５８、アルミナ体に五酸化リンの反応性源及び有機テン
    プレート剤を含有する液体反応混合物を有効な温度で有
    効な時間接触させ、それで体と液体反応混合物とを反応
    させてアルミノホスフェート体を形成することを含む米
    国特許４，３１０，４４０号の特許請求の範囲に記載さ
    れている通りのアルミノホスフェートの製造方法。 ５９、アルミナ或はシリカ−アルミナの予備成形体での
    米国特許４，４４０，８７１号の特許請求の範囲に記載
    されている通りの結晶性シリコアルミノホスフェートの
    製造方法であって、この体と五酸化リンの反応性源及び
    有機テンプレート剤を含有する液体反応混合物とを接触
    させ、体及び液体反応混合物の内の少なくとも１つはケ
    イ素の反応性源を含有し、体を液体反応混合物と反応さ
    せて体内にシリコアルミノホスフェートの結晶を形成す
    るような時間及び温度で接触を行わせることを含む方法
    。 ６０、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブがＳ
    ＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３４及びＳＡ
    ＰＯ−４１の内のいずれか１つ或はそれ以上である特許
    請求の範囲第５９項記載の方法。 ６１、生成した非ゼオライト系モレキュラーシーブがＳ
    ＡＰＯ−３４である特許請求の範囲第６０項記載の方法
    。
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