JPH0218338B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリカーボネート樹脂にスチレン系
炭化水素で変性された特定のエチレン−α−オレ
フイン共重合体を配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物に関し、優れた耐衝撃性を有し、かつ
層状剥離をおこさないポリカーボネート樹脂組成
物に関する。 ４，4′−ジオキシジアリルアルカン系ポリカー
ボネート樹脂をはじめとするポリカーボネート樹
脂は、電気的性質、熱的性質の優れた樹脂である
が耐衝撃性については厚み依存性が大きく、厚さ
の薄い成形品の場合、断面積当りの衝撃破壊強度
は大きいものの、成形品の厚さが比較的厚くなる
と、衝撃破壊強度が著しく小さくなるという欠点
がある。 またポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が極め
て高く、そのため成形温度、成形圧力等を比較的
高くする必要があり、この点についても改良が望
まれている。 従来、ポリカーボネート樹脂のこれらの問題を
改良するため、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフイン樹脂あるいはこれらの変性物を
ポリカーボネート樹脂に配合することが提案され
ている。 例えば特公昭41−14581号には、ポリカーボネ
ート樹脂の衝撃強度、引張り降伏伸度を改良せし
めると共に、成形性を向上せしめるために、スチ
レングラフトポリオレフインを配合することが開
示されている。しかしこの方法で用いられている
スチレングラフトポリエチレン、スチレングラフ
トポリプロピレン、スチレングラフトポリブテン
等のα−オレフインの単独重合体をスチレングラ
フトしたポリオレフインでは、耐衝撃性の改良が
不十分である。 また特公昭51−41145号には、同様にポリカー
ボネート樹脂の耐衝撃性を改良する方法が開示さ
れており、エチレンプロピレンゴムまたはエチレ
ンプロピレンゴムに第３成分を導入してなるエチ
レンプロピレンターポリマーにスチレンなどの芳
香族ビニル化合物およびアクリロニトリルなどの
シアン化ビニル化合物をグラフト重合して得られ
る樹脂とポリカーボネート樹脂よりなる組成物に
鉱油を含有させた組成物が提案されており、この
組成物の衝撃強度が、鉱油を含有しない場合に比
較して非常に大きくなることを開示している。 しかしこの方法では、鉱油を併用しなければ十
分な耐衝撃性の改良効果が得られず、また鉱油を
併用した場合であつても、上記スチレンおよびア
クリロニトリル等で変性されたエチレンプロピレ
ンゴムの配合割合が10重量％未満では、衝撃性成
形性の改善効果が得られず、多量に配合する必要
がある。このため、ポリカーボネート樹脂と上記
変性されたエチレンプロピレンゴムの溶融混合を
均一に行うことが困難となり、成形品が層状剥離
しやすいという難点がある。 さらに特開昭56−34751号には、ポリエチレン、
エチレンプロピレンコポリマー等に種々のビニル
化合物をグラフトしたグラフトポリマーをポリカ
ーボネート樹脂に配合して、耐衝撃性を改良する
方法が示されており、ビニル化合物としてビニル
アセテート、または、アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸およびこれらの誘導体、たとえばｎ−ブチ
ルアクリレート、アクリルアミド、さらにはスチ
レン、無水マレイン酸、アクリロニトリルなどが
示されている。 しかし、この公報中には、グラフトモノマーと
して、スチレンのみを使用した例はなく、エチレ
ンプロピレンコポリマー上へ、スチレンと共にア
クリロニトリルをグラフトした例が示されている
のみである。またこの方法で使用されるグラフト
ポリマーの製法としては、ポリオレフイングラフ
トベースに、酸素を反応させてこれを激しく撹拌
して、ポリオレフイングラフトベースにペルオキ
シド基の生成をもたらした後に、ビニル化合物を
グラフトさせて調製する方法が示されているだけ
であり、この方法で得られるグラフトポリマー
は、ポリオレフイングラフトベース自体の酸化分
解による悪影響を受ける。 本発明者らは、スチレン系炭化水素で変性され
た特定のエチレン−α−オレフイン共重合体を配
合することにより、鉱油などの他の可塑剤を必要
とせずに、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性を改
良すると共に、成形品とした場合に、層状剥離す
ることのない優れた性能をもつポリカーボネート
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到
達した。 すなわち本発明の要旨は、ポリカーボネート樹
脂100重量部に対し、下記で特定される変性エチ
レン重合体0.5ないし40重量部を溶融混合してな
るポリカーボネート樹脂組成物に関する。 ただし変性エチレン重合体は、エチレン含量が
40ないし93モル％の範囲にあり、230℃における
メルトフローレートが0.1ないし50ｇ／10分の範
囲にありかつ密度が0.90ｇ／cm³以下の範囲にある
低結晶性ないしは非晶性のエチレン・α−オレフ
イン共重合体(a)の100重量部に対して、スチレン
系炭化水素(b)を0.3ないし50重量部の範囲でグラ
フトした該共重合体のグラフト変性物からなる。 本発明で使用される変性エチレン重合体は特定
の性状を有する低結晶性ないしは非晶性のエチレ
ン・α−オレフイン共重合体に特定量のスチレン
系炭化水素をグラフト共重合したスチレン系炭化
水素グラフト変性エチレン・α−オレフイン共重
合体である。グラフト変性に供されるエチレン・
α−オレフイン共重合体は、エチレン含量が40な
いし93モル％の範囲であることが必要であり、さ
らには60ないし85モル％の範囲にあることが好ま
しい。該エチレン・α−オレフイン共重合体のエ
チレン含量が93モル％より大きくなつてもまたは
40モル％よりも小さくなつても該エチレン・α−
オレフイン共重合体は高結晶性となり、該共重合
体のスチレン系炭化水素グラフト変性物をポリカ
ーボネート樹脂に配合しても、組成物の耐衝撃性
が充分に向上しなくなる。また、該エチレン・α
−オレフイン共重合体の230℃におけるメルトフ
ローレート〔MFR、荷重2160ｇで230℃で測定し
た値（ASTM Ｄ 1238Eによる方法）〕が0.1な
いし50ｇ／10分の範囲にあることが必要であり、
さらには0.5ないし10ｇ／10分の範囲にあること
が好ましい。該エチレン・α−オレフイン共重合
体のMFRが0.1ｇ／10分より小さくてもまた50
ｇ／10分より大きくても、該共重合体から得られ
たスチレン系炭化水素グラフト変性エチレン・α
−オレフイン共重合体とポリカーボネート樹脂と
の溶融粘度の差が大きくなりすぎるため、該グラ
フト変性物のポリカーボネート樹脂への充分な分
散効果が得られず、ポリカーボネート樹脂の耐衝
撃性を改良する効果は発現しない。また、該エチ
レン・α−オレフイン共重合体の密度は0.90ｇ／
cm³以下の範囲にあることが必要であり、さらに好
ましくは0.86ないし0.89ｇ／cm³の範囲にある。さ
らに該エチレン・α−オレフイン共重合体は低結
晶性ないしは非晶性であり、その結晶化度は通常
０ないし50％の範囲であり、好ましくは０ないし
30％の範囲である。 該エチレン・α−オレフイン共重合体を構成す
るα−オレフイン成分単位としては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−デセンなどを例示することがで
き、これらの１種または２種以上の混合物であ
る。該エチレン・α−オレフイン共重合体は通常
エチレン成分とα−オレフインとの共重合体であ
るが、場合によつては微量、たとえば0.5モル％
以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつ
かえない。 本発明で使用されるスチレン系炭化水素グラフ
ト変性エチレン・α−オレフイン共重合体のグラ
フト成分のスチレン系炭化水素は、一般式〔〕 〔式中、R¹、R²およびR³はそれぞれ水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。〕 で表わされる化合物である。具体的には、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−
エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−イソ
プロピルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、
ｐ−イソプロピルスチレンなどを例示することが
できる。これらのスチレン系炭化水素成分のうち
では、スチレン成分、ｍ−またはｐ−メチルスチ
レン成分であることが好ましい。 本発明で使用されるスチレン系炭化水素グラフ
ト変性エチレン・α−オレフイン共重合体のスチ
レン系炭化水素のグラフト割合は、該エチレン・
α−オレフイン共重合体100重量部に対して0.3な
いし50重量部の範囲にあることが必要であり、さ
らに１ないし20重量部の範囲にあることが好まし
い。スチレン系炭化水素のグラフト割合が0.3重
量部より小さくなると、ポリカーボネート樹脂に
対する相容性が無くなり、層状剥離が起りかつ耐
衝撃性改良効果が小さくなる。また、スチレン系
炭化水素のグラフト割合が50重量部より大きくな
ると該グラフト変性物がゴム状弾性体の性質を示
さなくなり、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性を
改良する効果は低下する。さらに、該スチレン系
炭化水素グラフトエチレン・α−オレフイン共重
合体のメルトフローレート〔MFR、荷重2160ｇ、
230℃で測定した値〕は通常0.01ないし20ｇ／10
分、好ましくは0.05ないし10ｇ／10分の範囲であ
る。 本発明で使用されるスチレン系炭化水素グラフ
ト変性エチレン・α−オレフイン共重合体は、前
記エチレン・α−オレフイン共重合体を直接溶融
あるいは溶媒に溶かして、ラジカル開始剤および
前記スチレン系モノマーを添加してグラフト反応
を行うことによつて調製することが望ましい。ラ
ジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペ
ルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエ
ート）ヘキシン−３，１，４−ビス（tert−ブチ
ルペルオキソイソプロピル）ベンゼン、ラウロイ
ルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチ
ルペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイ
ソブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクト
エート、tert−ブチルペルピバレート、クミルペ
ルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルア
セテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。これらのうちではジクミルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−
ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。 この方法で得られるスチレン系炭化水素グラフ
ト変性エチレン・α−オレフイン共重合体は、原
料であるエチレン・α−オレフイン共重合体の酸
化による分解も少なく、ポリカーボネート樹脂に
配合した場合の耐衝撃性改良効果も優れている。 本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、
とくに限定されるものではなく、従来公知の種々
のポリカーボネート樹脂を使用することができ
る。 ポリカーボネート樹脂としては、一般式 （式中Ｘは

【式】 〔ポリカーボネート樹脂組成物の性能評価〕

スチレン系炭化水素グラフトエチレン・α−オ
レフイン共重合体（代表例としてスチレングラフ
トエチレン・プロピレン共重合ゴム）とポリカー
ボネート樹脂（帝人化成、パンライトＬ−1250）
をブレンダーを用いて混合し、ドライブレンド品
を調製した。このドライブレンド組成物を270℃
のＬ／D28、25mmφ押出機（フルフライトタイプ
スクリユー）に供給し、60rpmで１回通過させて
混練し造粒した。続いて、下記条件で東芝IS−50
射出成形機にて物性試験片を作成した。 シリンダー温度：290℃ 射出圧力：1000Kg／cm² 射出時間：10sec 金型温度：80℃ アイゾツト衝撃強度：1/8″および1/4″の厚みのノ
ツチ付き試験片を用い、ASTM Ｄ−256によ
り測定した。 剛 性：1/8″厚みの試験片を用い、
ASTM Ｄ 790−80により、曲げ弾性率FM
（Kg／cm²）、曲げ降伏強度FS（Kg／cm²）を測定し
た。 層状ハクリ：射出成形試験のゲート部の
層状ハクリ状態を目視で判定した。 成 形 性：ASTM Ｄ−1238−790条
件にてMFRを測定した。 実施例１ないし６、比較例１ないし６ 参考例１ないし２およびこれらに準じた方法で
製造した変性エチレン重合体を使用し、前述の方
法でポリカーボネート樹脂との組成物を作製し、
その性能を評価した（実施例１ないし６）。その
結果を表１に示した。また、比較例１ないし６も
前述の方法で評価し表１に示した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、下
   記で特定される変性エチレン重合体0.5ないし40
   重量部を溶融混合してなるポリカーボネート樹脂
   組成物。ただし、変性エチレン重合体は、エチレ
   ン含量が40ないし93モル％の範囲にあり、230℃
   におけるメルトフローレートが0.1ないし50ｇ／
   10分の範囲にありかつ密度が0.90ｇ／cm³以下の範
   囲にある低結晶性ないしは非晶性のエチレン・α
   −オレフイン共重合体(a)100重量部に対して、ス
   チレン系炭化水素(b)を0.3ないし50重量部の範囲
   でグラフトした該共重合体のグラフト変性物から
   なる。 ２ 該共重合体(a)として、結晶化度が、０ないし
   50％の範囲にあるエチレン・α−オレフイン共重
   合体を用いることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。