JPH02182764A - プライマー組成物とその用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はプライマー組成物、特にはポリカーボネートの
ような熱可塑性プラスチック成形品の表面に接着性、耐
久性のすぐれたシリコーン系耐摩耗性被膜を成形させる
ためのプライマー組成物およびその用法に関するもので
ある。

（従来の技術） 熱可塑性プラスチック、特にポリカーボネート樹脂は透
明性にすぐれており、軽量で耐衝撃性にもすぐれている
ことからガラスに代る構造材料として広く使用されてい
るが、このものは耐摩耗性、耐溶剤性、耐候性が乏しい
ために表面に傷がつき易いし、有機溶剤に侵され易く、
シかも経時変化によって着色、劣化するという欠点があ
る。

そのため、この成形品についてはその表面を熱硬化性樹
脂で被覆することが提案されており、これらの中ではオ
ルガノポリシロキサンで被覆したものが耐摩耗性、耐溶
剤性のすぐれたものになるということからオルガノポリ
シロキサンが有用なものとされているが、このオルガノ
ポリシロキサン系塗膜による被覆はポリカーボネート樹
脂などの熱可塑性プラスチック表面への均一な接着性、
表面での耐候耐久性が不充分であるために、これには他
の樹脂と併用することが試みられており、この樹脂につ
いてはｌ）熱可塑性アクリル系プライマー（特開昭５２
−１３８５６５号公報参照）、２）アミノ基などの官能
基を有するアクリル樹脂系プライマー（特開昭５３−１
３８４７６号公報参照）、３）アミノ基またはヒドロキ
シ基などの官能基を有するアルコキシシランと環状酸無
水物との反応物よりなるシリコーン系プライマー（特開
昭５３−８１５３３号公報参照）、４）エポキシシラン
の加水分解物とアミノシランとの混合物よりなるシリコ
ーン系プライマー（時開ｌ１ａ５４−６３１７６号公報
参照）、５）官能基含有熱可塑性アクリル樹脂と紫外線
吸収剤よりなるアクリル系プライマー（特表昭５５−５
００８０９号公報参照）、６）熱硬化性アクリル・エマ
ルジョンと紫外線遮蔽化合物とよりなるアクリル系プラ
イマー（特開昭５５−１６００３３号公報参照）、７）
アミノシラン。

エポキシシランおよび酸無水物の反応物よりなるシリコ
ーン系プライマー（特開昭５６−１６５７３号公報参照
）、８）アクリル系モノマーとエポキシメタクリレート
およびヒドロキシ・ベンゾフェノン系紫外線吸収剤との
反応物よりなる熱可塑性アクリル系プライマー（特開昭
５７−２３６６１号公報参照）、９）アルコキシシリル
官能性芳香族系紫外線吸収剤を含むコロイダルシリカ含
有オルガノポリシロキサン系被覆剤が知られている。

しかし、これら樹脂との併用も必ずしも満足すべき効果
を与えず１例えば上記ｌ）、２）の場合には基材への接
着性はかなり改善されるものの、アミノ基などのような
活性水素基を含有するものが存在するとその部分から吸
湿するために耐水接着性が悪くなり、耐候性も殆んど改
善されないという不利があり、　３）、　４）について
は基材への接着性はかなり改善されるが活性水素基が残
存していると耐水接着性が不充分となり、アミノ基を含
有しているために黄変し易く、耐候性はむしろ悪くなる
場合もあり、さらにＯＨ基、−ＣＯＯＨ基を含んでいる
ことから容易にアルコキシ基と反応するためにプライマ
ー液が経時変化によって増粘して塗布しにくくなり、重
合度の上昇で接着性が低下するという欠点がある。また
、この５）については耐候性はかなり改善されるが長期
の耐候性にはなお不充分で、耐候性をよくするために厚
塗りすると耐摩耗性のポリオルガノポリシロキサン塗膜
が軟らかくなって耐摩耗性が低下し、紫外線吸収剤を増
量していくと被覆が白化したり、接着不良になるという
不利があり、６）についてはエマルジョンであるために
水に対する溶解性の点から紫外線吸収剤の種類が限定さ
れ、したがって有効な紫外線吸収剤を選択することがで
きず、耐候性改善も満足すべきレベルに達せず、さらに
はアクリル樹脂が熱硬化性であるために接着性が劣るも
のになるという傾向がある。なお、この７）には上記し
た３）、４）と同様な不利があり、８）については紫外
線吸収剤が一種のラジカル安定剤となるためにこれを多
量に含有したアクリル系ポリマーは作りにくく、したが
って耐、候性、接着性の改善が不充分になるという欠点
があり、この９）についても耐候性は改善されるが接着
性がよくないという不利がある。

また、特に耐候性を改善するためには多量の紫外線吸収
剤をプライマーに含有させる必要があるが、今までのプ
ライマーでは多量の紫外線吸収剤を含有させると透明性
が悪くなるという欠点があった。そのため、本発明者ら
はさきにシリコーン系プライマー組成物に２−（２’−
ヒドロキシ−３′５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾールを紫外線吸収剤として含有させることに
よって耐候性を改善することを提案した（特願昭６２−
３０８３７４号明細書参照）が、この紫外線吸収剤は、
シリコーン系プライマー組成物に３０重量％以上添加し
て長期間保存するとこの紫外線吸収剤が析出するという
不利がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したプライマー組成物お
よびその用法に関するものであり、この組成物はシリコ
ーン系プライマーとその１５〜３５重量％の２−　（２
’　−ヒドロキシ−５１ｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾールとからなることを特徴とするものであり、そ
の用法はプラスチック基体をこの組成物で処理後、コロ
イダルシノ力含有オルガノポリシロキサン組成物を塗布
し。

この塗膜を硬化させることを特徴とするものである。

すなわち１本発明者らはポリカーボネートなどの熱可塑
性樹脂成形品のオルガノポリシロキサン系塗膜被覆時に
おける接着性、耐候性を向上させるプライマー組成物の
改良について種々検討した結果、このプライマー組成物
をシリコーン系プライマー組成物に２−（２’　−ヒド
ロキシ−５′し一ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
を添加したものとすると、このものは経時変化がなく接
着性、耐候性の改善効果のすぐれたものとなるので、こ
のものをプラスチック成形品に塗布し硬化させたのち、
コロイダルシリカを含有するオルガノポリシロキサン系
耐摩耗性被覆を施すと、このプラスチック成形品は耐候
性、接着性にすぐれたものとなり、黄変することもなく
なるということを見出し、このプライマー組成物におけ
る各成分の種類１組成比などについての研究を進めて本
発明を完成させた。

本発明のプライマー組成物を構成するシリコーン系プラ
イマー組成物は公知のものでよく、シたがってこれには
分子中に、！！機機材材料化学結合する反応基として１
例えばメトキシ基、エトキシ基、シラノール基などと、
有機質材料と化学結合する反応基として、例えばビニル
基、エポキシ基。

メタクリル基、アミノ基、メルカプト基などを含有する
シランカップリング剤が例としてあげられる。このシラ
ンカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン
、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシランなと、
またはこれらをメチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどのアル
キルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレートなどのアルキルアクリ
レート類、グリシジルメタクリレート、酢酸ビニル、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル類、スチレン、エ
チレングリコール・ジメタクリレートなどで変性したも
のなどが例示されるが、これらの中ではアルコキシシリ
ル基を含有するアクリル系および／またはビニル系単量
体とこれら単量体と共重合可能な上記したような他の単
量体との有機共重合体を主成分とするものが好ましい。

なお、この有機共重合体については本発明のプライマー
組成物が特にポリカーボネートのような熱可塑性プラス
チックの成形品にシリコーン系の耐摩耗性皮膜を形成さ
せるものであるということから、この有機共重合体をア
ルコキシシリル基含有単量体を２〜５０重量％含有する
ものをＡ）成分とし、これにＢ）成分として下記のアク
リル系重合体およびＣ）成分としてアミノ官能性アルコ
キシシランとエポキシ官能性アルコキシシランおよびシ
リル化剤との反応生成物をアミド化したものを配合した
ものとすることがよい。

この有機共重合体はアルコキシシリル基を含有するアク
リル系および／またはビニル系単量体とこれらの単量体
と共重合可能な他の単量体との共重合体とされるが、こ
のアルコキシシリル基を含有するアクリル系単量体は一
般式 で示され、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２はメチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール基か
ら選択される炭素数１〜６の１価炭素水素基、ａは１〜
３、ｂはＯまたはｌであるが、これには３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリブトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリイソプロペノキシシラン、メタクリロキシメチルト
リメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシ
シラン、メタクリロキシメチルトリブトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキ
シプロピルトリブトキシシラン、アクリロキシメチルト
リメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシ
ラン、アクリロキシメチルトリブトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルメチルジェトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルメチルジブトキシシラン、メタク
リロキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロキ
シメチルメチルジェトキシシラン、メタクリロキシメチ
ルメチルジブトキシシラン、３−アクリロキシプロピル
メチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメ
チルジェトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチ
ルジブトキシラン、アクリロキシメチルメチルジメトキ
シシラン、アクリロキシメチルメチルジェトキシシラン
、アクリロキシメチルメチルジブトキシシランなどが例
示され、これらの中では取い扱いやすさ、架橋密度、反
応性などから３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランが好ましい。

また、このアルコキシシリル基を含有するビニル系単量
体は一般式 で示され　ａ３は前記Ｒ２と同じ種類の炭素数１〜６の
１価炭化水素基またはアルキロキシアルキル基、ＣはＯ
または１であるビニル官能性アルコキシシラン、または
一般式 で示され、Ｌ＜３は上記と同じ、ｄはＯまたは１である
ビニル官能性アルコキシシランである。これにはビニル
１−リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリブトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジェトキシシラン、ビニルメチルジブトキシ
シラン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン。

３−ビニロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビニ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−ビニロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、３−ビニロキシプロピルメ
チルジブトキシシランなどが例示されるが，これらの中
では取り扱いやすさ，反応性からビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプロ
ピルトリエトキシシランが好ましい。

つぎにこれらのアルコキシシランと共重合可能な他の単
量体としては前記したメチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなど
のアルキルメタクリレ−１−類，メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどのアルキ
ルアクリレート類、グリシジルメタクリレート、、アク
リルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類，スチレン、エチレン
グリコール・ジメタクリレートなどが例示されるが、ア
ルコキシシリル基と反応し得る、例えば、２−とドロキ
シエチルメタクリレートなどはこれから作られるプライ
マー組成物が増粘，ゲル化などの経時変化を起すので好
ましくない。

この有機共重合体は，上記したアルキコシシリル基を含
有する単量体とこれと共重合し得る他の単量体との共重
合体であり、この共重合はこれらの単層体を含有する溶
液にジクミルパーオキサイト、ベンゾイルパーオキサイ
ドなどのパーオキサイド類またはアゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ化合物などから選択されるラジカル重
合用触媒を加え、加熱下に反応させることによって容易
に得ることができるが、この有機共重合体はアルコキシ
シリル基を含有する単量体の含有景が２重量％以下では
生成する膜が熱硬化性とならないので多量の光安定剤を
固定化することができず、またこれを５０重量％以上含
有すると生成するプライマー層が硬くなりすぎて接着力
が大巾に低下するので、アルコキシ基を含有する単量体
を２〜５０重景％重量するものとすることが必要である
。

なお、この有機共重合体のプライマー組成物における重
量百分率はこれがプライマー組成物中の１０重量％以下
では熱可塑性となって耐熱性が低下し、８０重量％以上
とすると接着性が不良となるので１０〜８０重量％とす
る必要があるが、この好ましい範囲は２０〜８０重量％
とすればよい。

また、この有機共重合体に添加されるＢ）成分としての
アクリル系重合体にはポリ（メチルメタクリレート）、
ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（ブチルアクリレ
ート）などのポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（
アルキルアクリレート）あるいはこれらの共重合体が例
示されるが、これらは接着性を低下させることなくプラ
イマー溶液を増粘させるものであり、これを添加すれば
このものがプライマー溶液中で接着性のある増粘剤とし
て作用するので、プライマー溶液の粘度が低すぎてこれ
を塗工したときの塗膜が薄くなりすぎて多量の光安定剤
を含有させることができなくなるということが防止され
る。なお、この添加は任意であり、これは上記したＡ）
成分としての有機共重合体が十分粘度の高いものであれ
ば添加する必要はないが、しかしこれを添加する場合で
もこれを３０重量％以上添加するとこの組成物の熱硬化
性がわるくなるので、この添加は３０重重景以下とする
必要がある。

また、この有機共重合体に添加されるＣ）成分としての
アミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性アルコ
キシシランおよびシリル化剤との反応生成物をアミド化
して得られたものはプライマー組成物に耐水性良好な接
着性を付与すると共にこのアルコキシシリル基によって
上記Ａ）成分と架橋して後記するＤ）成分としての２−
（２″−ヒドロキシ−５１ｔ−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールを膜中に固定化させるものである。

ここに使用されるアミノ官能性アルコキシシランとして
はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル１−
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（４−アミノブチ
ル）−３−７ミノプロビルトリメトキシシラン、Ｎ−（
４−アミノブチル）−３−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−（２−アミノエチル）アミノメチルスチリルトリメト
キシシラン、Ｎ　−（２−７ミノエチル）−アミノメチ
ルスチリルメチルジメトキシシランなどが例示されるが
、これらの中では接着性、操作性の点からＮ−（２−７
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−７ミノプロビルメチ
ルジメトキシシランが好ましい。

また、ここに使用されるエポシキ官能性アルコキシシラ
としては３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、２−　（
３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン。

５．６−エポキシへキシルトリメトキシシラン、５．６
−ニポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、７，８−
エポキシオクチルトリメトキシシラン、９．１０−エポ
キシデシルトリメトキシシランなどが例示されるが、こ
れらの中では反応性、操作性の点から３−グリシドキシ
プ口ピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、２−　（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルジメトキシシランとすることが
好ましい。

なお、ここに使用されるシリル化剤としてはへキサメチ
ルジシラザン、Ｎ、Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレア
などが例示されるが、このものはアミノ官能性アルコキ
シシランとエポキシ官能性アルコキシシリル基との反応
により、生成するＯＨ基を保護しＯＨ基とアルコキシシ
リル基との反応を防止してこの反応生成物の経時変化を
防止するものである。

このアミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性ア
ルコキシシランおよびシリル化剤の反応はアミノ官能性
アルコキシシランとシリル化剤との混合物にエポキシ官
能性アルコキシシランを滴下し、加熱反応させればよい
が、これはアミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官
能性アルコキシシランとを反応させ、この反応生成物に
シリル化剤を添加して反応させるようにしてもよい。な
お、この反応におけるアミノ官能性アルコキシシランと
エポキシ官能性アルコキシシランの配合比はエポキシ基
／アミノ基のモル比が０．３以下では１分子中の架橋に
関与するアルコキシ基の数が少なすぎて硬化性が弱くな
るし、分子全体の広がりがなくなり面接着性が弱くなっ
て接着性が劣るようになり、これが１．２以上になると
後述するアミド化においてアミド化し得る＝　Ｎ　−Ｈ
基が殆どなくなって耐水接着性がねろくなるので、０゜
３〜１．２の範囲とするが好ましい。

なお、この反応生成物はついでアミド化したものとされ
るが、このアミド化は酢酸クロリド、酢酸プロミド、プ
ロピオン酸クロリド、酢酸クロリド、無水酢酸、酢酸イ
ンプロペニルなどで例示されるカルボン酸の酸ハロゲン
化物、酸無水物、酸インプロペニルエステル化合物と反
応させればよく、このようにして得られた反応物の有機
共重合体に対する添加量は５重量％以下では基材に対す
る接着性が不充分となり、３０重量％以上とするとプラ
イマー層における架橋密度が高くなりすぎて得られる被
膜の硬度が高（なって逆に接着性が不良となるので、５
〜３０重檄％の範囲とすることが必要とされる。

つぎに上記したシリコーン系プライマー組成物に添加さ
れる２−（２’　−ヒドロキシ−５′−し−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾールはプラスチック基板およびこ
れに塗布されるプライマー層を光から保護するための光
安定剤の１種であり、この種の用途に汎用されている公
知の光安定剤、例えばフェニルサルシレートなどのサル
チル酸系紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’　−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　
（２’　−ヒドロキシ−３’　、５’ジー乞−プチルフ
ェニルフベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、２−メチルへキシル−２−シアノ−３
，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアン
−３，３′−ジフェニルアクリレートのようなシアノア
クリレート系紫外線吸収剤では夕景添加することができ
ても大量に添加すると析出してしまう。ところが、この
光安定剤として上記した２−（２’　−ヒドロキシ−５
′−し−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを特に選
択使用すると大量に添加できる。これは、光安定化効果
が大きいという本発明者らの確認にもとづくものである
。

なお１本発明のプライマー組成物中におけるこのものの
添加量は１５重重量以下では目的とするプラスチック成
形品に良好な耐候性が与えられず。

３０重量％以上とするとこれがプライマー皮膜中に閉じ
込められる量以上となるために白化などの外観不良を起
したり、接着不良となるので１５〜３０重景％の重量と
することが必要である。

本発明のプライマー組成物は、上記したシリコーン系プ
ライマー組成物に上記した２−（２’ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールの所定量を
混合することによって得ることができるが、このプライ
マー組成物によるプラスチック基材の処理は予め清浄化
したプラスチックフィルム、基板などの表面にこのプラ
イマー組成物の有機溶剤希釈液、例えばこのプライマー
組成物をメタノール、エタノール、イソブタノール、エ
トキシエタノール、ジアセトンアルコールなどアルコー
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエス
テル類、トルエンなどの芳香族化合物類など、またこれ
らの混合溶剤で希釈した液を塗布し、この有機溶剤を室
温はまたは加熱下で蒸発させて厚さ１〜１０趣、好まし
くは２〜５μ謡の塗膜を形成させるようにすればよい。

なお、この有機溶剤希釈液は粘度が５ｃＳ以下では塗膜
を厚くすることができず、３０ｃＳ以上とすると取扱い
や塗布方法が難しくなるので５〜３０ｃＳの範囲のもの
とすることがよいが、これに塗膜の平滑化のためにフッ
素系あるいはシリコーン系の界面活性剤を添加すること
は任意であり、さらにこの塗膜の硬化を促進させるため
にこれにアルコキシシリル基を含有する架橋硬化触媒を
添加することも任意である。

このようにして得られる本発明のプライマー組成物によ
る硬化被膜を設けたプラスチックフィルム、基板などの
プラスチック成形品は初期接着性、耐熱性、耐温水性、
耐候性のすぐれたものとされるが、このものはこのプラ
イマー被膜の上に公知のコロイダルシリカ含有オルガノ
ポリシロキサン組成物１例えば一般式 ％式％） で示され、Ｒ’は炭素数１〜６の１価炭化水素基または
アルキロキシアルキル基１ｍは０，１または２であるア
ルコキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン
。

ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン
、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシ
シラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン
、テトラブトキシシラン、テトラキス（２−メトキシエ
トキシ）シランなどの加水分解物または共加水分解物に
、１〜１００ｍμのシリカ微粒子を水またはメタノール
、エタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール
などのアルコールに分散させたコロイダルシリカを１０
〜８０重量％添加したものを塗布し、５０〜１４０℃に
加熱硬化させると、このプラスック成形品はその表面に
本発明のプライマー組成物が塗布されていることから、
このプライマー被膜とオルガノポリシロキサンとの相乗
作用によって接着性、耐久性および耐摩耗性にすぐれた
ものになるという有利性が与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげるが１例中の部。

％は重量部、重量％を示したものであり、この例で得ら
れた塗膜の性能評価は以下の方法による測定結果を示し
たものである。

〔耐摩耗性〕

テーパー型摩耗試験機を用いて、５００ｇ荷重。

研摩紙Ｃ８−１０で１００回転したのち、ヘイズ・メー
ターで曇度（％）を測定し、５％以下を良好とした。

〔硬度〕

ＪＩＳ　　Ｋ５，４００第６．１４項に準じて鉛筆硬度
テストを実施した。

〔接着性〕

基盤目（ＩＯＸＩＯ）テープ剥離テストを実施し、完全
接着している状態を１００／１００で表わした。

〔耐熱性〕

１００℃で１００時間加熱したのち、外観、硬度、接着
性を測定し、全て変化のなかったものを′“異常なし″
と判定した。

〔耐温水性〕

７５℃の温水に１００時間浸漬したのち、外観。

硬度、接着性を測定し、全て変化のなかったものを゛″
異常し″と判定した。

〔耐候性〕

サンシャイン・ウエザオメーターおよびＵｖＣＯＮ（米
国、アトラス社製）で塗膜が剥離、硬度低下するまでの
時間を測定した。

合成例１〜４、比較合成例１〔Ａ〕酸成分合成〕γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン・ＫＢＭ５０
３　（信越化学工業■製部品名〕またはビニルトリメト
キシシラン・ＫＢＭ１００３〔同社製商品名〕に、これ
と共重合可能な単量体としてのメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、酢酸ビニル、グリシジルメタクリ
レートとエチレングリコール・ジメタクリレートおよび
重合触媒としてのアゾビスイソブチロニトリル（以下Ａ
Ｉ　ＢＮと略記する）、ならびに溶剤としてのジアセト
ンアルコールを第１表に示した量で配合し、これをジム
ロート型コンデンサー付き５００ｔｔｒＱセパラブルフ
ラスコに仕込み、窒素気流下に８０〜９０℃で５時間加
熱攪拌したところ、第１表に併記したとおりの粘度およ
びアルコキシシリル基を含有する単量体含有斌をもつ有
機共重合体（ＮαＩ〜■）が得られた。

第１表 合成例５（Ｃ）成分の合成〕 ジムロート型コンデンサー付きの２Ｑセパラブルフラス
コにＮ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン・ＫＢＭ６０３（信越化学工業（株）製
部品名３２２２ｇと、シリル化剤としてのへキサメチル
ジシラザン２４２ｇを仕込んで窒素気流下に１２０℃に
加熱し、これにγ−グリシドキシプロビルメチルジェト
キシシラン・ＫＢＥ４０２　［信越化学工業（株）製部
品名）４９６ｇを滴下して反応させ、１２０℃で５時間
加熱攪拌したのち、低沸魚介を減圧下ｌＯＯ℃で除去し
たところ、粘度１．３８７ｃＳ、屈折率１．４６１８、
比重１．０４８の粘稠な化合物８６２ｇが得られた。

ついでこの反応生成物８６２ｇとトルエン８６２ｇをジ
ムロート型コンデンサー付きの２Ｑセパラブルフラスコ
に仕込み、窒素気流下に室温でこれに無水酢酸１４１ｇ
を滴下して反応させ、１１０℃で２時間加熱攪拌させた
のち、５０℃でメタノール１４１ｇを滴下し、５０℃で
１時間加熱攪拌し、ついで減圧下に１００℃で低沸分を
除去したところ、極めて粘稠な化合物が得られた。

この反応生成物はその赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ、３，０ＯＯｃａ−１以上の領域にＯＨ基あるいは
ＮＨ基に起因する吸収は認められず、１．６５０■−１
にアミド基に起因する強い吸収が認められたが、これを
エチルセロソルブで２５％に稀釈したものは粘度６．４
ｃＳ、比重０．９６４のものとなり（以下これをサンプ
ルＮα■と略記する）、このものは１ケ月後も粘度が６
．５ｃＳでほとんど粘度変化することがなかった。

他方、上記における反応をシリル化剤としてのへキサメ
チルシラザンを使用しないほかは上記と同様に処理した
ところ、粘度７．８ｃＳ、比重０゜９６５のサンプルＮ
α■が得られたが、この反応ではアミド化する前の反応
生成物は粘度が１６，３００ｃＳと著しく高く、これは
アミノ基とエポキシ基の開環反応で生成したＯＨ基が他
のアルコキシ基と分子内あるいは分子間で反応すること
で高分子量化しているものと推定される。

また、上記における反応をヘキサメチルジシラザンを使
用せず、さらにＫＢＭ６０３とＫＢＥ４０２を無水酢酸
と共に１００℃で反応させたほかは上記と同様に処理し
てサンプルＮα■を作ったところ、このものは赤外吸収
スペクトル分析で３゜３００〜３　、４０　ＱＣ！ｍ−
’にＮＨ基に起因する吸収が認められ、エポキシの開環
反応と７ミノ基のアミド化反応が競争反応となるために
直接アミド化されてしまうアミノ基がかなり存在するこ
とを意味するものと解される。

なお、上記においてＫＢＭ６０３とＫＢＭ４０２だけを
上記と同様に反応させてサンプルＮα■を作ったところ
、このものは初期粘度が６．０Ｃ８であったが、１ケ月
後に１４．６ｃＳにまで増粘していた。

合成例６〜７ 〔コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物
の製造〕 ＩＱのセパラブルフラスコにメチルトリエトキシラン・
ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製部品名）１６４ｇ
、イソブタノール４６ｇを仕込み、水冷下に攪拌しなが
ら５℃以下に維持し、ニーに５℃以下としたコロイダル
シリカ・スノーテックス−０〔８産化学（株）製部品名
、Ｓｉ０□２０％含有）１３８ｇを添加して水冷下で２
時間、さらに２０〜２５℃で８時間攪拌したのち、エチ
ルセロソルブ３６ｇ、２．４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン１．８ｇ、ポリエーテル変性シリコーン・ＫＰ−３
４１［信越化学工業（株）製部品名］０゜１ｇを添加し
、ついで１０％プロピオン酸カリウム水溶液１．５ｇを
加え、酢酸でｐＨを６〜７に調整して上塗り用のコロイ
ダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物−！を作
った。

また、上記においてプロピオン酸カリウム水溶液の代り
に１０％テトラメチルアンモニウムベンゾエート水溶液
３．０ｇを使用したほかは上記と同様に処理して上塗り
用のコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成
物−■を作った。

実施例１〜６、比較例１〜５ 前記した合成例１〜４、比較合成例１で作った有機共重
合体（サンプルｌ〜Ｖ）１２．０ｇ、平均分子量が１５
万であるポリメチルメタクリレート２．０ｇ、合成例５
で作った反応生成物（サンプルＶｌ）５．０ｇ、２−（
２’　−ヒドロキシ−５１−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール・チヌビンーｐｓ、２−（２’−ヒドロ
キシ−３′、５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール・チヌビン−３２８、〔いずれもチバガイギ
ー社製商品名〕または２．４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン１．０〜３．１ｇ、ＭＩＢＫ２２．５ｇ、酢酸イソ
ブチル２０．０ｇ、エチルセロソルブ１６゜０ｇおよび
イソプロパツール１８．ｏｇ、ジアセトンアルコール４
．０ｇを第２表に示したように混合してプライマー組成
物を調製した。

ついで、このプライマー組成物に表面を清浄化したポリ
カーボネート板を浸漬し引上げて風乾し、８０℃で１０
分間加熱処理したところ１表面に２゜５μｍの厚さでプ
ライマー組成物の硬化皮膜をもつポリカーボネート板が
得られたので、この表面に合成例６〜７で得られたコロ
イダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物１〜■
を浸漬法で塗布し、風乾後１２０℃で２時間加熱処理し
たところ、オルガノポリシロキサン組成物の硬化皮膜が
３岬の厚さで被覆されたポリカーボネート板が得られた
ので、この塗膜の性能評価をしたところ。

第３表に示したとおりの結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリコーン系プライマー組成物とその１５〜３５重
   量％の２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェ
   ニル）ベンゾトリアゾールとからなることを特徴とする
   プライマー組成物。 ２、ｉ）シリコーン系プライマー組成物とその１５〜３
   ５重量％の２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル
   フェニル）ベンゾトリアゾールとからなるプライマー組
   成物の有機溶剤溶液をプラスチック基体に塗布し、 ｉｉ）溶剤を蒸発して被膜を硬化させ、 ｉｉｉ）ついでこの被膜上に一般式 Ｒ＾４＿ｍＳｉ（ＯＲ＾５）＿４＿−＿ｍ（こゝＲ＾４
   は炭素数１〜６の１価炭素水素基、Ｒ＾５は炭素数１〜
   ６の１価炭化水素基またはアルキロキシアルキル基、ｍ
   は０、１または２）で示されるアルコキシシランの加水
   分解物または共加水分解物にコロイダルシリカを添加し
   てなるコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組
   成物を塗布し、 ｉｖ）５０〜１４０℃の温度でこの塗布膜を硬化させる
   ことを特徴とするプラスチック基体を耐摩耗性被膜で被
   覆する方法。