JPH02172517A - ガス混合物から硫化水素を除去する方法 - Google Patents

ガス混合物から硫化水素を除去する方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 主!上互肌ユ公団 本発明は、硫化水素と二酸化炭素を含有するガス混合物
から硫化水素を除去するに際して該ガス混合物をアミン
の形態の塩基を含有する液状吸収剤組成物と気液接触カ
ラム中で接触させる、硫化水素の除去方法に関する。該
吸収剤組成物における塩基は、硫化水素及び二酸化炭素
と反応して可溶性化合物を生成する。硫化水素を実質的
に含まない精製ガス、並びに該ガス混合物から吸収され
た硫化水素と二酸化炭素とを含むリッチ吸収剤組成物が
、該気液接触カラムから除去される。該リッチ吸収剤組
成物は熱を加えることによりかつ/あるいは不活性ガス
例えば水蒸気でストリッピングすることにより再生され
て、硫化水素に冨んだガス及びリーン吸収剤組成物(再
使用される。)を生じる。
本発明は特に、選択的吸収剤組成物を用いて該ガス混合
物から硫化水素を選択的に除去する方法に関する0本明
細書において、「選択的吸収剤組成物」なる表現は、大
きなHz S吸収容量(モルH,S1モル塩基)を有し
かつ小さい二酸化炭素吸収速度(Jo)を有する塩基を
含有する吸収剤組成物を指すのに用いられている。
従来立技術 かかる選択的除去方法用の公知の吸収剤組成物は、メチ
ルジェタノールアミン(MDEA)の如き第3級アミン
を含む吸収剤組成物である。
”° しよ゛と る 本発明の目的は、ガス混合物から硫化水素を除去するた
めの一層選択的な方法を提供することである。
!   ”ための この目的のため、本発明による硫化水素を含むガス混合
物から硫化水素を除去する方法は、該ガス混合物をアミ
ノピリジンを含む液状吸収剤組成物と接触させることか
らなる。
発明の詳細な説明及び特許請求の範囲において、「アミ
ノピリジン」なる用語は、ピリジン環に直接結合したア
ミノ基を有するピリジン化合物を指すのに用いられてい
る。
適当には、アミノ基はバラ位置でピリジン環に結合し、
しかしてアミノピリジンは下記に示される構造を有する
上記に示された構造において、R,及びR2は水素又は
アルキル基であり得る。R5及びR2が水素である場合
は、R2、R4、R1及びR5は適当には、水素、アル
キル基及びアルコキシ基を含む群から独立的に選択され
る。一方R7及びR2がアルキル基である場合は、R3
及びR4は水素でありそしてR3及びR,は水素、アル
キル基及びアルコキシ基を含む群から独立的に選択され
る。後者の化合物の例は、4−ジメチルアミノピリジン
(DMAPと称される。)、2−メチル−4−ジメチル
アミノピリジン(DMAPPと称される。)及び2,6
−ジメチル−4−ジメチルアミノピリジン(DMAPL
と称される。)である。
更なる適当な態様では、R1及びR2は4〜5個の炭素
原子を含有するアルキレン基を形成し、R1及びR4は
水素であり、そしてR8及びR。
は水素、アルキル基及びアルコキシ基を含む群から独立
的に選択される。
適当なアミノピリジンはDMAPである。本発明による
方法にとって非常に適しているのは、DMAPP及び特
にDMAPLである。
適当には、吸収剤組成物は、0.3〜2+gol/I!
、(モル/リットル)の物理的溶剤例えばスルホラン及
び1〜4mol/lのアミノピリジン−層適当には1〜
2 mol / f!のアミノピリジンを含む水溶液で
ある。該物理的溶剤は、該吸収剤組成物の相分離を防止
するために加えられる。
硫化水素と二酸化炭素を含有しかつ硫化水素が本発明に
よる方法で選択的に除去されねばならないガス混合物の
例は、天然ガス又は還元されたクラウス排ガスである。
本発明による方法において、接触は、20〜80°Cの
温度、約大気圧の圧力にて行われる。必要なら、接触は
、高められた圧力においても行われ得る。
通常、ガス混合物は、気液接触カラム例えばトレイカラ
ム中で吸収剤組成物と向流的に接触される。接触は、渦
巻き管、形状が様々の充填物又は形状が一定の充填物が
装着されている気液接触カラム中においても行われ得る
硫化水素を吸収したリッチ吸収剤組成物は、その溶液を
加熱しかつ/あるいは該組成物を不活性ガス例えば水蒸
気でストリッピングすることにより再生される。再生は
、適当には大気圧又は大気圧に近い圧力にて行われる。
接触が高められた圧力にて行われる場合、天然ガス又は
二酸化炭素の如き吸収されたガスが吸収剤組成物から分
離されるように吸収剤組成物が低圧にフランシュされる
1つ又はそれ以上のフラッシュ段階を、再生の前に行っ
てもよい。
尖施拠 例I MDEA、DMAP、DMAPP又はDMAPLを含有
する吸収剤組成物の二酸化炭素吸収速度を測定するため
に、4つの実験を行った。各実験において、当該塩基の
水溶液95戚(ミリリットル)を、容器中30°Cの温
度にて二酸化炭素と1バールの一定の分圧にて接触させ
た。充分に明確な気液界面域を確保するために、接触中
吸収剤組成物をゆっくりかくはんした。平衡状態に達す
るまで一定間隔で、吸収剤組成物に吸収された二酸化炭
素の量を測定した。これらのデータから、初期の二酸化
炭素吸収速度を概算した(気液界面の面積で割ってJ。
を得た。)。Joはかくはん速度に無関係であることが
判明し、従ってその大きさはCO2の反応動力学にとっ
て良好な尺度となる。
下記の表の結果は、DMAP、、DMAPP又はDMA
PLを含有する吸収剤組成物はMDEAより強い塩基を
含有するけれども、かかる組成物はMDEAのJoと同
様なJoを有することを示している。
塩基   濃度   pKa     J。
(mol/ It )         (mol/n
?/5)(20°Cに  (30”Cに おいて)    おいて) MDEA     1.54    B、6     
2.4X10弓DMAP     1.5    9.
7     2.3X10−”叶^PP    1.2
   10.1     2.5×10づDMAPL 
    1.47   10.5     2.5X1
0−3MDEA及びDMAPのpKaは「デイ−・デイ
−・ヘリン(D、D、Perrin)の“水溶液中の有
機塩基の解離定数(Dissociation con
s−tants of organic bases 
in aqueous 5olutions)”+ロン
ドン、1965Jに記載されており、DMAPPのpK
a及びDMAPLのpKaは別々に測定した。
例2 DMAP含有吸収剤組成物、DMAPL含有吸収剤組成
物及びMDEA含有吸収剤組成物の平衡状態におけるH
!S吸収容量(x、塩基1モル当たりのHt Sのモル
数にて)を、硫化水素の分圧(pHz3、バールにて)
の関数として実験的に測定した。
水性のDMAP含有吸収剤組成物は1.65モルのDM
AP#!及び0.33モルのスルホラン/lを含有し、
水性のDMAPL含有吸収荊組成物は1.65モルのD
MAPL/1及び0.5モルのスルホラン/2を含有し
、そして水性のMDEA含有吸収剤組成物は1.71モ
ルのMDEA/lを含有していた。実験は、30°Cに
て行われた。
結果を下記の表に示す。
水性DMAP HzS     x O,00?  0.219 0.035 0.502 0.103 0.711 0.632 0.945 1.821 1.0?2 3.893 1.221 7.933 1.530 13.290 1.900 水性DMAPL    水性MDEA H2S     x      H5xo、00?  
0.474   0.00?  0.1390.035
 0.729   0.035 0.3340.103
 0.880   0.103 0.5430.632
 1.006   0.632 0.8921.820
 1.0?9   1.820 1.0534.000
 1.240   3.950 1.2127.950
 1.500   7,950 1.46813.30
0 1.810  13.300 1.797上記の表
から、低い分圧において特に、水性DMAPのH,S吸
収容量が水性MDEAのH,S吸収容量よりも大きいこ
と、並びに水性DMAPLのH,S吸収容量が水性DM
APのH,S吸収容量より大きいことが結論され得る。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)硫化水素を含むガス混合物から硫化水素を除去す
    る方法において、該ガス混合物をアミノピリジンを含む
    液状吸収剤組成物と接触させることを特徴とする上記方
    法。
  2. (2)アミノピリジンが下記に示される構造▲数式、化
    学式、表等があります▼ を有する、請求項1記載の方法。
  3. (3)R_1及びR_2が水素でありそしてR_3、R
    _4、R_5及びR_6が水素、アルキル基及びアルコ
    キシ基を含む群から独立的に選択される、請求項2記載
    の方法。
  4. (4)R_1及びR_2がアルキル基であり、R_3及
    びR_4が水素でありそしてR_5及びR_6が水素、
    アルキル基及びアルコキシ基を含む群から独立的に選択
    される、請求項2記載の方法。
  5. (5)R_1及びR_2が4〜5個の炭素原子を含有す
    るアルキレン基を形成し、R_3及びR_4が水素であ
    りそしてR_5及びR_6が水素、アルキル基及びアル
    コキシ基を含む群から独立的に選択される、請求項2記
    載の方法。
  6. (6)アミノピリジンが4−ジメチルアミノピリジンで
    ある、請求項1記載の方法。
  7. (7)アミノピリジンが2−メチル−4−ジメチルアミ
    ノピリジンである、請求項1記載の方法。
  8. (8)アミノピリジンが2,6−ジメチル−4−ジメチ
    ルアミノピリジンである、請求項1記載の方法。
  9. (9)吸収剤組成物が、0.3〜2mol/lの物理的
    溶剤及び1〜4mol/lのアミノピリジンを含む水溶
    液である、請求項1〜8のいずれか一つの項記載の方法
  10. (10)吸収剤組成物が1〜2mol/lのアミノピリ
    ジンを含む、請求項9記載の方法。
  11. (11)ガス混合物が更に二酸化炭素を含む、請求項1
    〜10のいずれか一つの項記載の方法。
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