NO175409B - Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding - Google Patents

Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding

Info

Publication number
NO175409B
NO175409B NO894202A NO894202A NO175409B NO 175409 B NO175409 B NO 175409B NO 894202 A NO894202 A NO 894202A NO 894202 A NO894202 A NO 894202A NO 175409 B NO175409 B NO 175409B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
aminopyridine
mixture
hydrogen
gas mixture
gas
Prior art date
Application number
NO894202A
Other languages
English (en)
Other versions
NO894202L (no
NO894202D0 (no
NO175409C (no
Inventor
Johannes Franciscus Van Baar
Walterus Jacobus Van Lith
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO894202D0 publication Critical patent/NO894202D0/no
Publication of NO894202L publication Critical patent/NO894202L/no
Publication of NO175409B publication Critical patent/NO175409B/no
Publication of NO175409C publication Critical patent/NO175409C/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding inneholdende hydrogensulfid og karbondioksyd, idet gassblandingen i en kolonne for gass/væske-kontakt bringes i kontakt med en flytende absorbentblanding omfattende en base i form av et amin. I absorbentblandingen reagerer basen med hydrogensulfid og karbondioksyd og danner løselige forbindelser. Fra gass/væske-kontakt-kolonnen fjernes en renset gass som er hovedsakelig fri for hydrogensulfid og rik absorbentblanding belastet med hydrogensulfid og karbon-dioksyd absorbert fra gassblandingen. Den rike absorbent-blanding regenereres ved å tilføre varme og/eller strippe med en inert gass, så som damp, hvilket gir en gass rik på hydrogensulfid og fattig på absorbentblanding som brukes igjen.
Oppfinnelsen vedrører nærmere bestemt en fremgangsmåte for å fjerne selektivt hydrogensulfid fra gassblandingen ved å bruke en selektiv absorbentblanding. I beskrivelsen brukes uttrykket "selektiv absorbentblanding" i betydningen en absorbentblanding som inneholder en base som har en stor H2S-belastnings-kapasitet (mol H2S/mol base) , og som har en liten karbondioksyd-absorpsjonsgrad (J0) .
En kjent absorbentblanding for en slik selektiv fjernings-prosess er en absorbentblanding som inneholder et tertiært amin, så som metyldietanolamin (MDEA).
Det er mål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en mer selektiv prosess for å fjerne hydrogensulfid fra en gass-blanding.
Av denne grunn består fremgangsmåten for å fjerne hydrogensulfid fra en gassblanding som inneholder hydrogensulfid ifølge oppfinnelsen i å kontakte gassblandingen med en flytende absorbentblanding inneholdende et aminopyridin.
I beskrivelsen og i kravene brukes uttrykket "aminopyridin" for å vise til en pyridinforbindelse med en amino-griippe som er direkte knyttet til pyridinringen.
Det er hensiktsmessig at aminogruppen er knyttet til pyridinringen i para-stilling, idet aminopyridinet har strukturen som er vist nedenunder
I den ovenfor viste struktur kan Rx og R2 være hydrogen eller en alkylgruppe. Hvis Rx og R2 er hydrogen, velges hensiktsmessig R3, RA, R5 og R6 uavhengig fra gruppen inneholdende hydrogen, en alkylgruppe og en alkoksygruppe. Hvis på den annen side Rx og R2 er en alkylgruppe, da er R3 og R^, hydrogen, og R4 og R6 er uavhengig valgt fra gruppen inneholdende hydrogen, en alkylgruppe og en alkoksygruppe. Eksempler på de sistnevnte forbindelser er 4-dimetylaminopyridin (som skal kalles DMAP), 2-metyl-4-dimetylaminopyridin (som skal kalles DMAPP) og 2,6-dimetyl-4-dimetylaminopyridin (som skal kalles
DMAPL).
I en ytterligere hensiktsmessig utførelsesform danner Rx og R2 en alkylengruppe som inneholder 4-5 karbonatomer, R3 og R4 er hydrogen, og R5 og R6 er uavhengig valgt fra gruppen inneholdende hydrogen, en alkylgruppe og en alkoksygruppe.
Et hensiktsmessig aminopyridin er DMAP. Meget velegnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er DMAPP og spesielt
DMAPL.
Hensiktsmessig er absorbentblandingen en vandig løsning omfattende mellom 0,3 og 2 mol/l fysikalsk løsningsmiddel så som sulfolan, og mellom 1 og 4 mol/l aminopyridin, og spesielt mellom 1 og 2 mol/l aminopyridin. Det fysikalske løsnings-middel tilsettes for å hindre fase-separasjon av absorbentblandingen.
Eksempler på gassblandinger som inneholder hydrogensulfid og karbondioksyd, og hvorfra hydrogensulfid må fjernes selektivt med fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er naturgass eller redusert avgass fra Claus-prosessen.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres kontakt ved en temperatur mellom 2 0 og 80°C og ved et trykk som er omtrent atmosfærisk trykk. Om nødvendig kan kontakt godt ut-føres ved et høyere trykk.
Normalt kontaktes gassblandingen med absorbentblandingen i motstrøm i en kolonne for gass/væskekontakt, så som en platekolonne. Kontakt kan også finne sted i en kolonne for gass/væskekontakt utstyrt med virvelrør, med statistisk pakning eller med strukturert pakning.
Rik absorbentblanding belastet med hydrogensulfid regenereres ved å varme opp løsningen og/eller strippe blandingen med en inert gass så som damp. Regenerering utføres hensiktsmessig ved eller nær atmosfæretrykk. Hvis kontakt utføres ved et høyere trykk, kan regenereringen forut ha ett eller flere flashtrinn hvori absorbentblandingen flashes til et lavere trykk for å separere absorbert gass så som naturgass eller karbondioksyd fra blandingen.
EKSEMPEL 1
For å bestemme karbondioksyd-absorpsjonsgraden av en absorbentblanding inneholdende MDEA, DMAP, DMAPP eller DMAPL, ble fire eksperimenter utført. I hvert av eksperimentene ble 95 ml av en vandig løsning av basen kontaktet i en kjele ved en temperatur på 30°C med karbondioksyd ved et konstant partialtrykk på 1 bar. Under kontakt ble absorbentblandingen langsomt rørt for å sikre et veldefinert gass/væskegrense-flate-område. Med jevne mellomrom ble den absorberte mengde karbondioksyd i absorbentblandingen bestemt inntil likevekt ble nådd. Fra disse data ble begynnelses-absorpsjonsgraden for karbondioksyd målt, og ble delt med flaten til gass/væske-grenseflaten for å oppnå J0. J0 viser seg å være uavhengig av røregraden, slik at dens størrelse er et godt mål for C02-reaksj onskinetikken.
Resultatene i den følgende tabell viser at selv om en absorbentblanding som inneholder DMAP, DMAPP eller DMAPL inneholder en sterkere base enn MDEA, har en slik blanding en J0 som er lignende J0 for MDEA.
pKa for MDEA og DMAP kan finnes i "Dissociation constants of organic bases in agueous solutions" av D.D. Perrin, London, 1969, pKa for DMAPP og pKa for DMAPL ble bestemt separat.
EKSEMPEL 2
Eksperimentelt ble H2S-belastningskapasiteten ved likevekt (x i mol H2S/mol base) for en DMAP-holdig absorpsjonsblanding, for en DMAPL-holdig absorpsjonsblanding og for en MDEA-holdig absorpsjonsblanding bestemt som en funksjon av partialtrykket til hydrogensulfid (pH2S, i bar) .
Den vandige DMAP-holdige absorpsjonsblanding inneholdt 1,65 mol DMAP/1 og 0,33 mol sulfolan/1; den vandige DMAPL absorpsjonsblandingen inneholdt 1,65 mol DMAPL/1 og 0,5 ml sulfolan/1; og den vandige MDEA-holdige absorpsjonsblandingen inneholdt 1,71 mol MDEA/1. Eksperimentene ble utført ved 3 0°C.
Resultatene er vist i den følgende tabell.
Fra tabellen ovenfor kan man slutte at spesielt ved lave partialtrykk er H2S-belastningskapasiteten til vandig DMAP større enn for vandig MDEA, og H2S belastningskapasiteten til vandig DMAPL er større enn H2S belastningskapasiteten til vandig DMAP.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding inneholdende hydrogensulfid, karakterisert ved at den omfatter at gassblandingen ved en temperatur i området fra 20 til 80°C bringes i kontakt med med en vandig, flytende absorbentblanding inneholdende aminopyridin i området fra 1 til 4 mol/l.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aminopyridinet som anvendes har strukturen hvor Rx og R2 er hydrogen, og hvor R3, RA, R5 og R6 uavhengig er valgt fra gruppen inneholdende hydrogen, en alkylgruppe og en alkoksygruppe.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aminopyridinet som anvendes har strukturen hvor Rx og R2 er en alkylgruppe, R3 og RA er hydrogen, og R5 og R6 er uavhengig valgt fra gruppen inneholdende hydrogen, en alkylgruppe og en alkoksygruppe.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aminopyridinet som anvendes har strukturen hvor R-l og R2 danner en alkylengruppe inneholdende 4-5 karbonatomer, R3 og R4 er hydrogen, og R5 og R6 er uavhengig valgt fra gruppen inneholdende hydrogen, en alkylgruppe og en alkoksygruppe.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som aminopyridin anvendes 4-dimetylaminopyridin.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som aminopyridin anvendes 2-mety1-4-dimetylaminopyridin.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som aminopyridin anvendes 2,6-dimetyl-4-dimetylaminopyridin.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at det som absorbent-blanding anvendes en vandig løsning omfattende mellom 0,3 og 2 mol/l fysikalsk løsningsmiddel.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at det anvendes en absorbentblanding som omfatter mellom 1 og 2 mol/l aminopyridin.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 10, karakterisert ved at det anvendes en gass-blanding som videre omfatter karbondioksyd.
NO894202A 1988-10-25 1989-10-23 Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding NO175409C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888824943A GB8824943D0 (en) 1988-10-25 1988-10-25 Removing hydrogen sulphide from gas mixture

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO894202D0 NO894202D0 (no) 1989-10-23
NO894202L NO894202L (no) 1990-04-26
NO175409B true NO175409B (no) 1994-07-04
NO175409C NO175409C (no) 1994-10-12

Family

ID=10645740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO894202A NO175409C (no) 1988-10-25 1989-10-23 Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4959086A (no)
EP (1) EP0366206B1 (no)
JP (1) JP2932191B2 (no)
KR (1) KR0139634B1 (no)
AT (1) ATE84437T1 (no)
AU (1) AU620161B2 (no)
BR (1) BR8905377A (no)
CA (1) CA2000573C (no)
DE (1) DE68904398T2 (no)
ES (1) ES2044067T3 (no)
GB (1) GB8824943D0 (no)
GR (1) GR3006789T3 (no)
IN (1) IN173688B (no)
MY (1) MY105609A (no)
NO (1) NO175409C (no)
ZA (1) ZA898001B (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19947845A1 (de) * 1999-10-05 2001-04-12 Basf Ag Verfahren zum Entfernen von COS aus einem Kohlenwasserstoff-Fluidstrom und Waschflüssikgkeit zur Verwendung in derartigen Verfahren
CA2618362C (en) * 2005-08-09 2012-12-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Hindered cyclic polyamines and their salts for acid gas scrubbing process
AU2010349895B2 (en) * 2010-03-29 2014-02-06 Kabushiki Kaisha Toshiba Acidic gas absorbent, acidic gas removal device, and acidic gas removal method
US8652237B2 (en) * 2010-12-17 2014-02-18 Battelle Memorial Institute System and process for capture of H2S from gaseous process streams and process for regeneration of the capture agent
JP5659084B2 (ja) * 2011-05-30 2015-01-28 株式会社東芝 酸性ガス吸収剤、酸性ガス除去方法および酸性ガス除去装置
WO2013016063A1 (en) 2011-07-28 2013-01-31 Dow Global Technologies Llc Aminopyridine derivatives for removal of hydrogen sulfide from a gas mixture
WO2013188375A1 (en) 2012-06-15 2013-12-19 Dow Global Technologies Llc Process for the treatment of liquefied hydrocarbons using 3-(piperazine-1-yl) propane-1,2-diol compounds
EP2861698B1 (en) 2012-06-15 2016-11-23 Dow Global Technologies LLC Process for the treatment of liquefied hydrocarbon gas using 2-amino-2 (hydroxymethyl) propane-1,3-diol compounds
MX345137B (es) 2012-06-15 2017-01-18 Dow Global Technologies Llc Proceso para el tratamiento de hidrocarburos licuados usando compuestos de 3-(amino) propan-1,2- diol.
US10130907B2 (en) 2016-01-20 2018-11-20 Battelle Memorial Institute Capture and release of acid gasses using tunable organic solvents with aminopyridine
CN109069987A (zh) 2016-04-29 2018-12-21 陶氏环球技术有限责任公司 使用甘醇、咪唑化合物和任选的添加剂使气体脱水的组合物和方法
US10456739B2 (en) 2016-11-14 2019-10-29 Battelle Memorial Institute Capture and release of acid gasses using tunable organic solvents with binding organic liquids

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4353840A (en) * 1980-07-23 1982-10-12 Tenneco Chemicals, Inc. Use of amine-aluminum chloride adducts as alkylation inhibitors in a ligand-complexing process
US4541946A (en) * 1981-03-12 1985-09-17 Standard Oil Company Corrosion inhibitor for amine gas sweetening systems
US4360363A (en) * 1982-02-16 1982-11-23 Combustion Engineering, Inc. Physical solvent for gas sweetening
US4748011A (en) * 1983-07-13 1988-05-31 Baize Thomas H Method and apparatus for sweetening natural gas

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02172517A (ja) 1990-07-04
ES2044067T3 (es) 1994-01-01
DE68904398T2 (de) 1993-05-19
CA2000573C (en) 2000-08-08
CA2000573A1 (en) 1990-04-25
BR8905377A (pt) 1990-05-22
US4959086A (en) 1990-09-25
ZA898001B (en) 1990-07-25
KR900006014A (ko) 1990-05-07
NO894202L (no) 1990-04-26
ATE84437T1 (de) 1993-01-15
MY105609A (en) 1994-11-30
JP2932191B2 (ja) 1999-08-09
EP0366206B1 (en) 1993-01-13
AU620161B2 (en) 1992-02-13
NO894202D0 (no) 1989-10-23
GB8824943D0 (en) 1988-11-30
NO175409C (no) 1994-10-12
DE68904398D1 (de) 1993-02-25
GR3006789T3 (no) 1993-06-30
KR0139634B1 (ko) 1998-06-01
IN173688B (no) 1994-06-25
AU4364489A (en) 1990-05-03
EP0366206A3 (en) 1991-04-03
EP0366206A2 (en) 1990-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO175409B (no) Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassblanding
US4100257A (en) Process and amine-solvent absorbent for removing acidic gases from gaseous mixtures
US4240922A (en) Process and amine-solvent absorbent for removing acidic gases from gaseous mixtures
CA2371778C (en) Absorbent compositions for the removal of acid gases from the gas streams
US4112051A (en) Process and amine-solvent absorbent for removing acidic gases from gaseous mixtures
RU2018353C1 (ru) Циклический способ удаления двуокиси серы из газового потока
NO166218B (no) Fremgangsmaate for hydrolysering av cos.
US4382918A (en) Method of removing hydrogen sulfide from gases utilizing a stabilized iron chelate solution
US20100154637A1 (en) Process for the purification of gaseous mixtures containing mercaptans and other acid gases
US4388293A (en) H2 S Removal
Isaacs et al. Solubility of hydrogen sulfide and carbon dioxide in an aqueous diisopropanolamine solution
SU1577685A3 (ru) Способ очистки газа от двуокиси углерода в присутствии сероводорода
JPH01127026A (ja) ヒドロキシアルキル置換ピペラジノンを用いるガス流からの二酸化硫黄の除去
US4539189A (en) Method for removing sulfides from industrial gas
US20110217219A1 (en) Scrubbing solution consisting of aqueous ammonia solution amines for the scrubbing of gas and use of such solution
US3387917A (en) Method of removing acidic contaminants from gases
US20180318756A1 (en) Process for removing mercaptans from a gas stream
US4808341A (en) Process for the separation of mercaptans contained in gas
EP0080817B1 (en) A process for removing acid gases using a basic salt activated with a non-sterically hindered diamino compound
US3642431A (en) Method of removing hydrogen sulfide from gaseous mixtures
US4919904A (en) Primary hindered aminoacids for promoted acid gas scrubbing process
US20150321138A1 (en) Method for removing acid compounds from a gaseous effluent using an absorbent solution based on 1,2-bis(2-dimethylaminoethoxy)ethane and an activator
US4759866A (en) Primary hindered aminoacids for promoted acid gas scrubbing process
US3242646A (en) Process for removing acid constituents from gaseous mixtures
NO820227L (no) Fremgangsmaate for fjerning av sure gasser fra gassblandinger