JP2016533886A - 四級アンモニウム塩を含有するガススイートニング溶媒 - Google Patents

四級アンモニウム塩を含有するガススイートニング溶媒 Download PDF

Info

Publication number
JP2016533886A
JP2016533886A JP2016537813A JP2016537813A JP2016533886A JP 2016533886 A JP2016533886 A JP 2016533886A JP 2016537813 A JP2016537813 A JP 2016537813A JP 2016537813 A JP2016537813 A JP 2016537813A JP 2016533886 A JP2016533886 A JP 2016533886A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydroxyethyl
hydroxy
diol
trimethylpropane
dihydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016537813A
Other languages
English (en)
Inventor
クリストフ・ラロシェ
Original Assignee
ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー, ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー filed Critical ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Publication of JP2016533886A publication Critical patent/JP2016533886A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B01D2252/20431—Tertiary amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B01D2252/20478—Alkanolamines
    • B01D2252/20484—Alkanolamines with one hydroxyl group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B01D2252/20478—Alkanolamines
    • B01D2252/20489—Alkanolamines with two or more hydroxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/205—Other organic compounds not covered by B01D2252/00 - B01D2252/20494
    • B01D2252/2053—Other nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/50—Combinations of absorbents
    • B01D2252/504—Mixtures of two or more absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1462—Removing mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Ｈ２Ｓ及び酸化炭素を含む油及びガス流を処理する方法であって、これらの油及びガス流を、アルカノールアミン及び四級アンモニウム塩を有するアミン溶液で処理するステップを含み、アミン溶液が、酸化炭素よりもＨ２Ｓを選択的に除去する、方法。【選択図】図１

Description

本発明は、概して、四級アンモニウム化合物に関する。より具体的には、本発明は、アルカノールアミン水溶液、ならびにアミン濃度及びこの溶液の有効性を増加させるためのこれらの溶液内の四級アンモニウム化合物の使用に関する。
天然ガス貯留層、石油、または石炭から生じる流れは、多くの場合、不純物として相当量の酸性ガス、例えば、一酸化炭素（ＣＯ）及び二酸化炭素（ＣＯ２）などの酸化炭素、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、二酸化硫黄（ＳＯ２）、二硫化炭素（ＣＳ２）、シアン化水素（ＨＣＮ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、またはメルカプタンを含有する。これらの流体流は、ガス、液体、またはそれらの混合物、例えば、天然ガス、製油所ガス、シェール熱分解からの炭化水素ガス、合成ガスなどのようなガス、または液化石油ガス（ＬＰＧ）及び天然ガス液（ＮＧＬ）などの液体であり得る。
酸性ガスの除去のための様々な組成物及びプロセスが既知であり、文献に記載される。ガス状混合物をアミン水溶液で処理して、これらの酸性ガスを除去することが周知である。典型的には、アミン水溶液は、吸収装置塔において低温または高圧で、向流的に、酸性ガスを含むガス状混合物と接触する。アミン水溶液は、通常、アルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、または２−（２−アミノエトキシ）エタノール（時折、ジグリコールアミンまたはＤＧＡと称される）を含有する。
例えば、米国特許第４，３３６，２３３号は、ガス流からのＣＯ２及びＨ２Ｓの同時除去のためのピペラジンとＭＤＥＡの混合物の使用を開示する。ピペラジンは、ＣＯ２との迅速な反応を経て、カルバメートを形成するが、一方では、その三級アルカノールアミン構造は、カルバメートの形成を防止するので、ＭＤＥＡはＣＯ２と緩徐に反応する。
三級アルカノールアミン、例えば、ＭＤＥＡは、その全てが全容において参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，３３６，２３３号、米国特許第４，９９７，６３０号、及び米国特許第６，３３７，０５９号に記載される通り、ピペラジンなどの活性化剤と組み合わせて使用されることが多い。代替的には、ドイツ第１，９０４，４２８号は、ガス流からのＣＯ２及びＨ２Ｓの除去のためメチルアミノエタノール（ＭＭＥＡ、ＭＡＥ、またはＮＭＥＡ）とＭＤＥＡの混合物の使用を開示し、ドイツ第１，４７４，２１８号は、ガス流からのＣＯ２及びＨ２Ｓの除去のためジエタノールアミン（ＤＥＡ）とＭＤＥＡの混合物の使用を開示する。したがって、ＭＭＥＡ及びＤＥＡは、ＭＤＥＡの既知の活性化剤である。
Ｈ２Ｓ及びＣＯ２の両方を含有するガス流からＨ２Ｓを選択的に除去し、したがってＣＯ２の除去を最小化することが望ましいことが多い。ＭＥＡ、ＤＥＡ、またはＤＧＡなどの一級及び二級アルカノールアミンの溶液は、両方の酸性ガスを同時に除去しながら、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２を吸収する。天然ガスのための米国パイプライン仕様は、流れが、最大２ｍｏｌ％のＣＯ２を含有することを可能にするが、それと同時に最大４ｐｐｍのＨ２Ｓを可能にする。したがって、２ｍｏｌ％未満のＣＯ２及び４ｐｐｍを超えるＨ２Ｓを含有する天然ガス流が、ＣＯ２の除去を最小化するプロセスで精製されることが望ましい可能性がある。
［表］
Figure 2016533886
ガススイートニングプロセスの例は、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去のための重度立体障害アルカノールアミンの使用が開示される米国特許第４，４７１，１３８号を含む。本発明のアミンは、高温及び低圧で、高負荷のＨ２Ｓでさえ、Ｈ２Ｓのその選択性を維持するとみなされる。重度立体障害アルカノールアミンの商業的有用性は、特許公開第ＷＯ２００５／０８１７７８ Ａ２号によって例示される通り、その困難な調製によっていくらか制限される。
ＧＢ特許第２，０１７，５２４号は、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去のための三級アルカノールアミンの使用を開示する。本発明のアミンは、高いＨ２Ｓ負荷能力と組み合わせて、Ｈ２Ｓの高い選択性を処理するとみなされる。メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）などの三級アルカノールアミンのＨ２Ｓの選択性は、Ｆｒａｚｉｅｒ ａｎｄ Ｋｏｈｌ，Ｉｎｄ．Ａｎｄ Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，４２，２２８８（１９５０）によって早くも１９５０年に開示された。選択性は、Ｈ２Ｓと比較して、三級アルカノールアミンのＣＯ２との反応の緩徐な速度に起因する。
１９９７年に、Ｃｈａｋｍａは、Ｔｈｅ Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，７５，１９９７において、ＭＤＥＡの熱分解が、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）及びジエタノールアミン（ＤＥＡ）の形成を引き起こすことを教示する。ＤＭＥＡは、メチルアミノエタノール（ＭＭＥＡ、ＭＡＥ、またはＮＭＥＡ）にさらに分解する。したがって、ＭＤＥＡの熱分解は、ＣＯ２の除去に向けてＭＤＥＡなどの三級アルカノールアミンの既知の活性化剤であるＭＭＥＡ及びＤＥＡなどの化合物を生成する。したがって、ＭＤＥＡがＭＭＥＡ及びＤＥＡへと熱的に分解するにつれ、ＣＯ２よりもＨ２ＳのＭＤＥＡの選択度が、経時的に減少することが予想される。
２００９年及び２０１０年に、Ｃａｒｒｅｔｔｅ及びＡｌ．は、Ｅｎｅｒｇｙ Ｐｒｏｃｅｄｉａ１ ２００９，８９３−９００、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００９，４８，９０６１−９０６７、及びＩｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２０１０，４９，７１４７−７１５１において、Ｃｈａｋｍａによって報告されたＭＤＥＡの分解経路が他のアルカノールアミンにまで及び得ることを教示する。これらの公開はまた、アルカノールアミン分解速度が酸素の存在下で向上し、ほとんどの分解生成物が、酸素の存在下または不在下でも同一であることを教示する。
ガス精製プロセスは、製油所で広く遭遇する。アルカノールアミン水溶液は、この目的のために通常使用される。それらの中でも、産業標準は、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）からジエタノールアミン（ＤＥＡ）へと進化する。現在、製油所は、それらのＤＥＡプロセスをよりエネルギー効率の良いメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）プロセスへと転換している。エネルギー改善の一部は、ＤＥＡと比較して、ＣＯ２よりもＨ２Ｓを選択的に除去するＭＤＥＡの能力に起因する。ＤＥＡからＭＤＥＡへの転換を実施するための最も好ましい戦略は、ＤＥＡの消失まで溶媒汚水だめをＭＤＥＡで補充し続けることである。この作業を行うために製油所を閉鎖することは、費用がかかり、また非効率性を増加させる。したがって、製油所がＤＥＡとＭＤＥＡの混合物を含有する溶液で作動し、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの乏しい選択性が観察される移行期間が存在する。
したがって、アルカノールアミンが部分的または実質的に分解された後に三級アルカノールアミンを使用するとき、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去の度合を維持することができるプロセスの必要性が存在する。ＤＥＡなどの活性化剤とＭＤＥＡなどの三級アルカノールアミンの混合物を含有する溶液の、活性化剤を含まないのでＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去の高い度合を示す三級アルカノールアミン溶液への変換率を増加させることができるプロセスの必要性も存在する。
本発明に従って、酸性ガス成分及び好ましくは少なくとも硫化水素（Ｈ２Ｓ）を含む油及びガス流を処理する方法が提供される。好ましくは、本発明の方法は、Ｈ２Ｓ及び二酸化炭素（ＣＯ２）を含むガス状混合物から選択的にＨ２Ｓを除去することを含む。本方法は、ガス流をアルカノールアミン及び四級アンモニウム塩を有するアミン溶液で処理するステップを含み、アミン溶液は、他の酸性ガス種よりも硫化水素を選択的に除去する。
本発明は、ＣＯ２よりも選択的にＨ２Ｓ除去することが所望されるガススイートニング適用に関する。三級アミン、例えばメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、またはジメチルアミノプロパンジオール（ＤＭＡＰＤ）の水溶液は、Ｈ２Ｓ選択プロセスのための最適な溶液であると証明された。三級アミンは、ＣＯ２との緩徐な反応速度と同時にＨ２Ｓとの急速な反応速度を示す。
ピペラジンなどの活性化剤と三級アミンから作られた水溶液は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２の両方の除去に非常に効率的であるが、このプロセスは選択的ではないことが当該技術分野において既知である。ピペラジンは、ＣＯ２との非常に急速な運動速度を示し、それは、ＭＤＥＡとピペラジンの水性混合物がなぜＣＯ２と高い反応速度を示すのかを説明する。
予想通り、活性化剤の濃度がほとんど影響を及ぼさなくなるレベルまで減少するのに数年かかり得る。したがって、それらがプロセスを開始した数年後でさえＤＥＡからＭＤＥＡへと転換する製油所でのシステム内に相当量の活性化剤が残ることが観察された。ＤＥＡの量は、ＣＯ２吸収の運動速度が増加することによってＭＤＥＡ溶媒の性能に大いに影響を及ぼし、さらに、非選択的プロセスをもたらす。
本発明は、メチル化四級アンモニウム塩の添加を通してこれらの問題を解決する。メチル化四級アンモニウム塩は、以下に記載される化学反応に従いそのメチル基をＭＡＥまたはＤＥＡなどの既知の活性化剤に転移する。
Figure 2016533886
二級アミン（ＭＡＥ）とメチル化四級アンモニウム塩との間の反応は、ジメチルアミノエタノール（ＤＭＥＡ）、四級アンモニウム塩（ＮＲ３）の脱メチル化によって生じる三級アミン、及び四級アンモニウム塩対アニオン（ＨＸ）の共役酸を生成する。
例示的なガス処理プロセス及び装置の図式の描写である。
本発明は、ＣＯ及びＣＯ２などの炭素系ガス状成分の方を好んで、Ｈ２Ｓなどの硫黄系化合物のような酸性成分を液体及びガス状流から選択的に保存するための方法である。一実施形態において、本発明の方法は、ガス状流をアルカノールアミン及び四級アンモニウム塩を含むアミン溶液で処理する方法を含む。四級アンモニウム塩は、初期のアミン溶液に添加され得るか、または代替的には、液体ならびにガス状流の処理の間に添加され得る。
本発明に有用である四級アンモニウム化合物は、以下の式のものを含む。
Figure 2016533886
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４のうちの少なくとも１つがメチルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４のうちのそれぞれが、それぞれ、独立して、芳香族、飽和もしくは不飽和環状、直鎖状もしくは分岐状アルキル、ヒドロキシルアルキル、アルキルハライド、対称及び非対称アルキルエーテル、アルキルアルデヒド、対称及び非対称アルキルケトン、ジカルボニル、炭水化物、カルボン酸、及びそれらの誘導体、脂肪族硝酸塩、ニトロアルカン、脂肪族アミン、及び脂肪族硫黄部分である。
さらに、Ｘ−は、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＨＣＯ３ −、ＣＯ３ ２−、ＲＣＯ２ −、ＲＰＯ４ ２−、Ｒ２ＰＯ４ −、ＰＯ４ ３−、ＲＳＯ４ −、ＳＯ４ ２−、及びＲＳＯ３ −、ならびにそれらの混合物などのアニオンであり得る。
より具体的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４は、それぞれ、独立して、芳香族炭化水素、芳香族ニトロ化合物、芳香族ハロゲン化合物、硫酸、ならびにそれらの誘導体、芳香族アミン、ならびにそれらの置換生成物、アリールヒドラジン及び尿素、フェニル及びフェニルエーテル、芳香族アルデヒド、芳香族ケトン及びキノン、芳香族カルボン酸、ならびにそれらの誘導体、ならびに芳香族亜硝酸塩などを含む芳香族部分であり得る。
さらに、脂肪族基がまた、適切である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４のうちの少なくとも１つはメチルである。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの少なくとも２つはメチルである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４はまた、環状Ｃ４−１２脂肪族部分であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、ヒドロキシルまたは他の基で官能基化された長さがＣ２〜Ｃ２４の直鎖状または分岐状アルキルであり得る。好ましくは、アルキルは、長さがＣ２−Ｃ６の直鎖状または分岐状、飽和または不飽和である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、長さがＣ２〜Ｃ２４の直鎖状または分岐状、飽和または不飽和アルキルであり得る。好ましくは、アルキルのうちの少なくとも１つは、単官能または二官能アルコール部分を含む。好ましくは、ヒドロキシアルキルは、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシル部分などの直鎖状または分岐状単官能または二官能アルコール部分である。ヒドロキシル部分はまた、ビニル系、アリル系、またはホモアリル系アルコールなどの飽和または不飽和であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、それぞれ、独立して、対称または非対称アルキルエーテルであり得る。概して、酸素懸垂脂肪族基は、Ｃ１−Ｃ６の長さの範囲である飽和または不飽和、直鎖状または分岐状であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ、独立して、Ｃ１−Ｃ６直鎖状または分岐状アルキルハライド、好ましくはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉであるハロゲン、またはそれらの混合物であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、それぞれ、独立して、分岐状または直鎖状、飽和または不飽和アルキル鎖を有する脂肪族ケトン部分であり得る。概して、脂肪族アルキル鎖は、長さがＣ２−Ｃ８であり得、それは配向において対称または非対称のいずれかである。単官能及びニ官能ケトンは、本発明に従う有用な部分である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、それぞれ、独立して、アルキルアルデヒド部分、アルキルハライド部分、カルボン酸、またはそれらの誘導体、ジカルボニル部分、炭水化物部分、アミン化合物、例えば脂肪族亜硝酸塩、ニトロアルカン、または脂肪族アミン化合物、または脂肪族硫黄化合物などであり得る。
好ましい四級アンモニウム塩は、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムホスフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムクロライド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムブロミド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムヨージド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムバイカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムサルフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムホスフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムホスフェート、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムバイカーボネート、テトラメチルアンモニウムカーボネート、テトラメチルアンモニウムサルフェート、テトラメチルアンモニウムホスフェート、及びそれらの混合物を含む。
本発明は、ＣＯ２よりも、またはその存在下で、Ｈ２Ｓなどの酸性ガス状種の除去に対して選択的であるいくつものアルカノールアミン溶液に適用可能である。その好ましい様式において、本発明のプロセスは、ＣＯ２よりもこれらの酸性種を除去する。四級アンモニウム塩は、処理に先立って、または処理中にアルカノールアミン溶液に添加され得る。本発明の組成物及び方法はまた、ＣＳ２、ＳＯ２、ＨＣＮ、ＣＯＳ、メルカプタンなどの他の酸性種、ならびに他の不純物を除去するのに有効である。
概して、本発明に有用なアルカノールアミン溶液は、アミノ基の窒素原子に結合した非水素置換基の数に応じて、一級、二級、または三級を含むものである。モノエタノールアミン（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）は、周知の一級アルカノールアミンの一例である。二級アルカノールアミンは、ジエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨ）及びジイソプロパノールアミン（（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ３）２ＮＨ）を含む。メチルジエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＭｅ）及びトリエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）３Ｎ）は、産業ガス混合物から硫化水素を吸収するのに使用された三級アルカノールアミンの例である。
概して、四級アンモニウム塩は、製油所プロセスへの適用に先立って、アルカノールアミン溶液と混合され得る。四級アンモニウム塩はまた、プロセス中アルカノールアミン溶液内に導入され得る。
代表的な濃度は
Figure 2016533886
本発明で使用される組成物はまた、腐食抑制剤、消泡剤、及びストリッピング助剤、ならびにそれらの混合物を含み得る。
いくつもの腐食抑制剤が、使用環境と調和する本発明の方法及び組成物で使用され得る。
繰り返して言うが、本発明の組成物は、使用環境と調和する消泡剤を含み得る。油及びガス産業で使用される例示的な消泡剤は、約１０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの濃度で、シリコーン系泡制止剤及びＥＯ／ＰＯ系泡制止剤、例えばポリシロキサン、及びポリプロピレングリコールコポリマーなどを含む。
本発明の組成物はまた、約０．１重量％〜１０重量％の濃度で、ストリッピング助剤、例えばリン酸、硫酸、ホウ酸、及びそれらの混合物を含む鉱酸を含み得る。
本明細書で述べられる発明は、石油化学及びエネルギー産業において重大な用途を有する。例えば、本発明は、油製油所における流体流、ガス、液体、または混合物の処理、サワーガスの処理、石炭流ガスの処理、有害なスタック放出の処理、土地フィールドガスの処理、及び人の安全のため有害な放出に対処する新たなシリーズのデバイスのために使用され得る。
本発明のプロセスによって処理される流体流は、Ｈ２Ｓを含み、かつ他のガス、例えばＣＯ２、Ｎ２、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、ＣＯＳ、ＨＣＮ、ＮＨ３、Ｏ２、メルカプタンなどを含み得る酸性ガス混合物を含有する。しばしば、かかるガス混合物は、燃焼ガス、製油所ガス、都市ガス、天然ガス、合成ガス、排ガス、水ガス、プロパン、プロピレン、重質炭化水素ガスなどにおいて見出される。本明細書におけるアルカノールアミン水溶液は、流体流が、分子量液体及びガスを低下させるために、または硫黄プラント排ガス浄化動作において、例えば、シェール油レトルトガス、石炭、または重質油の空気／流れならびに酸素／流れとのガス化、重質残渣油の熱転換から得られたガス状混合物であるときに特に有効である。
本発明のプロセスは、好ましくは、任意選択で、１つ以上の他の酸性ガス不純物、例えば、Ｎ２、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、ＣＯＳ、ＨＣＮ、ＮＨ３、Ｏ２、及び／またはメルカプタンの存在下で、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２を含むガス流からＣＯ２よりもＨ２Ｓを選択的に除去するために使用される。さらに、本発明は、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２、ならびにＳＯ２、ＣＳ２、ＨＣＮ、ＣＯＳ、及び／またはメルカプタンのうちの１つ以上を含むガス流からＨ２Ｓ、ＣＯ２、ならびにＮ２、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、ＣＯＳ、ＨＣＮ、ＮＨ３、Ｏ２、及び／またはメルカプタンのうちの１つ以上を除去するのに使用され得る。
本発明の吸収ステップは、概して、例えば、代表的な吸収プロセスの任意の好適な接触容器内で、流体流、好ましくはガス状混合物をアルカノールアミン水溶液と接触させることを伴い、その両方がそれらの全容において参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，７３６，１１５号及び同第６，３３７，０５９号を参照されたい。かかるプロセスにおいて、酸性ガスが除去されるべきであるＨ２Ｓ及び／または他の不純物を含む流体流は、例えば、リングもしくは篩板を備える塔もしくは容器、または気泡反応器などの従来の手段を使用してアルカノールアミン水溶液との密接な接触をもたらされ得る。
本発明を実行する典型的な様式において、吸収ステップは、新しいアルカノールアミン水溶液が塔の上部領域内に供給される間、吸収塔の下部分内に流体流を供給することによって実行される。存在する場合、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２が大部分取り除かれた流体流が、塔の上部分から出現し（時折、処理されたまたは洗浄されたガスと称される）、吸収されたＨ２Ｓ及びＣＯ２を含有する負荷されたアルカノールアミン水溶液は、その底部近くまたは底部で塔を去る。好ましくは、吸収ステップの間の吸収組成物の入口温度は、５０°Ｆ〜２１０°Ｆ、より好ましくは８０°Ｆ〜１６０°Ｆの範囲である。圧力は広く変化し得、許容できる圧力は、吸収装置において平方インチ当たり５〜２，０００ポンド（ｐｓｉ）、好ましくは２０〜１，５００ｐｓｉ、最も好ましくは２５〜１，０００ｐｓｉである。接触は、Ｈ２Ｓが、好ましくは溶液によって吸収されるような条件下で、行われる。吸収条件及び装置は、吸収装置内のアルカノールアミン水溶液の滞留時間を最小化して、ＣＯ２ピックアップを減少させるが、一方で、同時に水性吸収性組成物を含む流体流が、最大量のＨ２Ｓガスを吸収するのに十分な滞留時間を維持するように設計される。熱転換プロセスにおいて遭遇したものなどの低分圧を有する流体流は、同一の吸収条件下で、シェール油レトルトガスなどの高分圧を有する流体流より少ないアルカノールアミン水溶液を必要とする。
本プロセスのＨ２Ｓ除去段階のための典型的な手順は、ガスの作動圧力に応じて、毎秒少なくとも０．３フィート（ｆｔ／秒、「能動的」または通気トレイ表面に基づいて）のガス速度、及び少なくとも５０°Ｆの温度で、複数のトレイを含むカラム内で、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２を含有するガス状混合物の、アミノ化合物のアルカノールアミン水溶液との向流的接触を介して、Ｈ２Ｓを吸収することを含み、該トレイカラムは、２０個未満の接触トレイを有し、例えば４〜１６個のトレイが、典型的に用いられる。
流体流をアルカノールアミン水溶液と接触させた後、それはＨ２Ｓと飽和または部分的に飽和し、溶液は、吸収装置に戻って再循環され得るように、少なくとも部分的に再生され得る。吸収と同様に、再生は単一の液相において行われ得る。アルカノールアミン水溶液からの酸性ガスの再生または脱離は、加熱、膨張、不活流体でのストリッピング、またはそれらの組み合わせ、例えば、溶液の圧力減少もしくは吸収されたＨ２Ｓが蒸発分離する時点での温度の上昇によって、または容器の上部分で、吸収ステップで使用されたのと同様の構造の容器内に溶液を渡すこと、及び容器を通って上方に、空気もしくは窒素もしくは好ましくは蒸気などの不活ガスを渡すことによって、達成され得る。再生ステップの間の溶液の温度は、１２０°Ｆ〜３５０°Ｆ、好ましくは１８０°Ｆ〜２６０°Ｆの範囲であるべきであり、再生の際の溶液の圧力は、０．５ｐｓｉ〜１００ｐｓｉ、好ましくは１ｐｓｉ〜５０ｐｓｉの範囲であるべきである。Ｈ２Ｓガスの少なくとも一部が取り除かれた後のアルカノールアミン水溶液は、吸収容器に戻って再循環され得る。メイクアップ吸収剤が必要に応じて添加され得る。
好ましい再生技法において、Ｈ２Ｓに富むアルカノールアミン水溶液は、吸収された構成成分が、溶液を沸騰させることによって発生する蒸気によってストリップされる再生器に送達される。フラッシュドラム及びストリッパ内の圧力は、通常０．５ｐｓｉ〜５０ｐｓｉ、好ましくは１ｐｓｉ〜３０ｐｓｉであり、温度は、典型的には、１２０°Ｆ〜３５０°Ｆ、好ましくは１８０°Ｆ〜２６０°Ｆの範囲である。ストリッパ及びフラッシュ温度は、もちろん、ストリッパ圧力に応じる。再生される溶液の加熱は、非常に好適に、低圧蒸気で間接的に加熱する手段によって影響を受け得る。しかしながら、蒸気の直接注入を使用することも可能である。結果として生じる硫化水素が希薄なアルカノールアミン水溶液を使用して、Ｈ２Ｓを含有するガス状混合物を接触させ得る。
図１は、ガス処理プロセスの一例を表す。アミン吸収性水溶液は、供給ライン５を介して、ガス−液体向流充填床吸収カラム２の上部分内に導入される。ガス流は、供給ライン１を通って、毎分１０リットルのガス流量で、カラム２の下部分内に導入される。吸収装置圧力は２３８ｐｓｉａに調節される。クリーンガス（すなわち、減少した量のＨ２Ｓ及びＣＯ２）が、ライン３を通って吸収装置２の頂上で排出され、酸性ガスのレベルがガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって決定される。Ｈ２Ｓ及びＣＯ２で負荷されたアミン水溶液は、吸収装置の下部分に向かって流れ、ライン４を介して去る。ライン４内の水性アミンは、レベル制御弁８によって圧力が減少され、かつライン７を通って、負荷された水溶液を加熱する熱交換器９に流れる。高温の濃溶液は、ライン１０を介して再生器１２の上部分に進入する。再生器１２は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２ガスの脱離に影響を及ぼすランダム充填を装備する。再生器の圧力は１７ｐｓｉａに設定される。ガスは、ライン１３を通って、任意の残留水及びアミンの冷却及び濃縮が起こるコンデンサ１４内に渡される。ガスは、濃縮された液体が蒸気相から分離される分離器１５に進入する。濃縮された水溶液は、ポンプ２２を介してライン１６を通って、再生器１２の上部分にポンプで送り込まれる。濃縮から残存するガスは、最終収集及び／または処分のため、ライン１７を通って除去される。再生された水溶液は、再生器１２及び近位連結再沸器１８を通って流下する。電子加熱デバイスを装備する再沸器１８は、水溶液の一部を気化して、任意の残留ガスを駆逐する。水蒸気は再沸器から上昇し、再生器１２に戻り、それは落下液体と入り交じり、次いで、プロセスの濃縮段階に入るためにライン１３を通って出る。再沸器１８から再生された水溶液は、ライン１９を通って去り、かつ熱交換器２０内で冷却され、次いで、ポンプ２１を介して供給ライン５を通って吸収装置２内に戻る。
好ましくは、本発明の溶液は、ライン４、５、１０、１３、１６、及び／または１９を介して、ガス処理プロセスに導入される。
好ましくは、クリーンガスは、いくつかの環境規制を満たす１０ｐｐｍ以下のＨ２Ｓ、より好ましくは、典型的なパイプライン仕様を満たす４ｐｐｍ以下のＨ２Ｓを含有する。
本発明の好ましい実施形態は、本発明の方法を連続的に、または連続的プロセスとして、実施することを伴う。しかしながら、本方法は、バッチ式でまたは半連続的に実施され得る。使用されるプロセスの種類の選択は、条件、使用される機器、ガス状流の種類及び量、ならびに本明細書の開示に基づいて当業者に明白な他の要因によって決定されるべきである。
以下の例は、本発明の様々な態様の非限定的な実例を提供する。
２５０ｍＬのガラスビーカー内に、３０ｇのメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ、３０重量％、Ｆｗ＝１１９ｇ．ｍｏｌ−１、２５２ｍｍｏｌ）、１．５ｇのメチルアミノエタノール（ＭＡＥ、１．５重量％、Ｆｗ＝７５ｇ．ｍｏｒｌ−１、２０ｍｍｏｌ）、１．５ｇのジエタノールアミン（ＤＥＡ、１．５重量％、Ｆｗ＝１０５ｇ．ｍｏｒｌ−１、１４ｍｍｏｌ）、６７ｇの水、及び４０ｍｍｏｌの試験済みメチル化四級アンモニウム塩を添加する。溶液を均質化し、７０ｍＬを７５ｍＬのステンレス鋼試料ボンベに移送する。溶液を、長いカニューレを使用して、１０分間、純窒素を泡立てることによってガス抜きする。試料ボンベを封止し、２０日間１２０℃でオーブン内に配置する。
溶液のガスクロマトグラフィー分析を、オーブン内で熟成させる前後に実施する。
Figure 2016533886
Figure 2016533886
Figure 2016533886
Figure 2016533886
Figure 2016533886
低い活性化剤濃度でＣＯ２吸収運動の減少を検証するために、周囲圧力及び温度での純ＣＯ２流（毎分１００ｍＬの流量）を、異なる量の活性化剤を含有する３つの溶液（５０ｍＬ）によって、カニューレを使用して、泡立てた。吸収されたＣＯ２の量に対応する重量の増加を、一定の時間間隔で記録した。
［表］
Figure 2016533886
［表］
Figure 2016533886
本発明は、上の明細書及び図面に開示されるその好ましい実施形態を参照して記載されたが、本発明のさらに多くの実施形態が、本発明から逸脱することなく考えられる。したがって、本発明の範囲は、差迫った特許請求の範囲によってのみ制限されるべきである。
本発明は、概して、四級アンモニウム化合物に関する。より具体的には、本発明は、アルカノールアミン水溶液、ならびにアミン濃度及びこの溶液の有効性を増加させるためのこれらの溶液内の四級アンモニウム化合物の使用に関する。
天然ガス貯留層、石油、または石炭から生じる流れは、多くの場合、不純物として相当量の酸性ガス、例えば、一酸化炭素（ＣＯ）及び二酸化炭素（ＣＯ２）などの酸化炭素、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、二酸化硫黄（ＳＯ２）、二硫化炭素（ＣＳ２）、シアン化水素（ＨＣＮ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、またはメルカプタンを含有する。これらの流体流は、ガス、液体、またはそれらの混合物、例えば、天然ガス、製油所ガス、シェール熱分解からの炭化水素ガス、合成ガスなどのようなガス、または液化石油ガス（ＬＰＧ）及び天然ガス液（ＮＧＬ）などの液体であり得る。
酸性ガスの除去のための様々な組成物及びプロセスが既知であり、文献に記載される。ガス状混合物をアミン水溶液で処理して、これらの酸性ガスを除去することが周知である。典型的には、アミン水溶液は、吸収装置塔において低温または高圧で、向流的に、酸性ガスを含むガス状混合物と接触する。アミン水溶液は、通常、アルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、または２−（２−アミノエトキシ）エタノール（時折、ジグリコールアミンまたはＤＧＡと称される）を含有する。
例えば、米国特許第４，３３６，２３３号は、ガス流からのＣＯ２及びＨ２Ｓの同時除去のためのピペラジンとＭＤＥＡの混合物の使用を開示する。ピペラジンは、ＣＯ２との迅速な反応を経て、カルバメートを形成するが、一方では、その三級アルカノールアミン構造は、カルバメートの形成を防止するので、ＭＤＥＡはＣＯ２と緩徐に反応する。
三級アルカノールアミン、例えば、ＭＤＥＡは、その全てが全容において参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，３３６，２３３号、米国特許第４，９９７，６３０号、及び米国特許第６，３３７，０５９号に記載される通り、ピペラジンなどの活性化剤と組み合わせて使用されることが多い。代替的には、ドイツ第１，９０４，４２８号は、ガス流からのＣＯ２及びＨ２Ｓの除去のためメチルアミノエタノール（ＭＭＥＡ、ＭＡＥ、またはＮＭＥＡ）とＭＤＥＡの混合物の使用を開示し、ドイツ第１，４７４，２１８号は、ガス流からのＣＯ２及びＨ２Ｓの除去のためジエタノールアミン（ＤＥＡ）とＭＤＥＡの混合物の使用を開示する。したがって、ＭＭＥＡ及びＤＥＡは、ＭＤＥＡの既知の活性化剤である。
Ｈ２Ｓ及びＣＯ２の両方を含有するガス流からＨ２Ｓを選択的に除去し、したがってＣＯ２の除去を最小化することが望ましいことが多い。ＭＥＡ、ＤＥＡ、またはＤＧＡなどの一級及び二級アルカノールアミンの溶液は、両方の酸性ガスを同時に除去しながら、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２を吸収する。天然ガスのための米国パイプライン仕様は、流れが、最大２ｍｏｌ％のＣＯ２を含有することを可能にするが、それと同時に最大４ｐｐｍのＨ２Ｓを可能にする。したがって、２ｍｏｌ％未満のＣＯ２及び４ｐｐｍを超えるＨ２Ｓを含有する天然ガス流が、ＣＯ２の除去を最小化するプロセスで精製されることが望ましい可能性がある。
［表］
Figure 2016533886
ガススイートニングプロセスの例は、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去のための重度立体障害アルカノールアミンの使用が開示される米国特許第４，４７１，１３８号を含む。本発明のアミンは、高温及び低圧で、高負荷のＨ２Ｓでさえ、Ｈ２Ｓのその選択性を維持するとみなされる。重度立体障害アルカノールアミンの商業的有用性は、特許公開第ＷＯ２００５／０８１７７８ Ａ２号によって例示される通り、その困難な調製によっていくらか制限される。
ＧＢ特許第２，０１７，５２４号は、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去のための三級アルカノールアミンの使用を開示する。本発明のアミンは、高いＨ２Ｓ負荷能力と組み合わせて、Ｈ２Ｓの高い選択性を処理するとみなされる。メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）などの三級アルカノールアミンのＨ２Ｓの選択性は、Ｆｒａｚｉｅｒ ａｎｄ Ｋｏｈｌ，Ｉｎｄ．Ａｎｄ Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，４２，２２８８（１９５０）によって早くも１９５０年に開示された。選択性は、Ｈ２Ｓと比較して、三級アルカノールアミンのＣＯ２との反応の緩徐な速度に起因する。
１９９７年に、Ｃｈａｋｍａは、Ｔｈｅ Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，７５，１９９７において、ＭＤＥＡの熱分解が、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）及びジエタノールアミン（ＤＥＡ）の形成を引き起こすことを教示する。ＤＭＥＡは、メチルアミノエタノール（ＭＭＥＡ、ＭＡＥ、またはＮＭＥＡ）にさらに分解する。したがって、ＭＤＥＡの熱分解は、ＣＯ２の除去に向けてＭＤＥＡなどの三級アルカノールアミンの既知の活性化剤であるＭＭＥＡ及びＤＥＡなどの化合物を生成する。したがって、ＭＤＥＡがＭＭＥＡ及びＤＥＡへと熱的に分解するにつれ、ＣＯ２よりもＨ２ＳのＭＤＥＡの選択度が、経時的に減少することが予想される。
２００９年及び２０１０年に、Ｃａｒｒｅｔｔｅ及びＡｌ．は、Ｅｎｅｒｇｙ Ｐｒｏｃｅｄｉａ１ ２００９，８９３−９００、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００９，４８，９０６１−９０６７、及びＩｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２０１０，４９，７１４７−７１５１において、Ｃｈａｋｍａによって報告されたＭＤＥＡの分解経路が他のアルカノールアミンにまで及び得ることを教示する。これらの公開はまた、アルカノールアミン分解速度が酸素の存在下で向上し、ほとんどの分解生成物が、酸素の存在下または不在下でも同一であることを教示する。
ガス精製プロセスは、製油所で広く遭遇する。アルカノールアミン水溶液は、この目的のために通常使用される。それらの中でも、産業標準は、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）からジエタノールアミン（ＤＥＡ）へと進化する。現在、製油所は、それらのＤＥＡプロセスをよりエネルギー効率の良いメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）プロセスへと転換している。エネルギー改善の一部は、ＤＥＡと比較して、ＣＯ２よりもＨ２Ｓを選択的に除去するＭＤＥＡの能力に起因する。ＤＥＡからＭＤＥＡへの転換を実施するための最も好ましい戦略は、ＤＥＡの消失まで溶媒汚水だめをＭＤＥＡで補充し続けることである。この作業を行うために製油所を閉鎖することは、費用がかかり、また非効率性を増加させる。したがって、製油所がＤＥＡとＭＤＥＡの混合物を含有する溶液で作動し、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの乏しい選択性が観察される移行期間が存在する。
したがって、アルカノールアミンが部分的または実質的に分解された後に三級アルカノールアミンを使用するとき、ＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去の度合を維持することができるプロセスの必要性が存在する。ＤＥＡなどの活性化剤とＭＤＥＡなどの三級アルカノールアミンの混合物を含有する溶液の、活性化剤を含まないのでＣＯ２よりもＨ２Ｓの選択的な除去の高い度合を示す三級アルカノールアミン溶液への変換率を増加させることができるプロセスの必要性も存在する。
本発明に従って、酸性ガス成分及び好ましくは少なくとも硫化水素（Ｈ２Ｓ）を含む油及びガス流を処理する方法が提供される。好ましくは、本発明の方法は、Ｈ２Ｓ及び二酸化炭素（ＣＯ２）を含むガス状混合物から選択的にＨ２Ｓを除去することを含む。本方法は、ガス流をアルカノールアミン及び四級アンモニウム塩を有するアミン溶液で処理するステップを含み、アミン溶液は、他の酸性ガス種よりも硫化水素を選択的に除去する。
本発明は、ＣＯ２よりも選択的にＨ２Ｓ除去することが所望されるガススイートニング適用に関する。三級アミン、例えばメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、またはジメチルアミノプロパンジオール（ＤＭＡＰＤ）の水溶液は、Ｈ２Ｓ選択プロセスのための最適な溶液であると証明された。三級アミンは、ＣＯ２との緩徐な反応速度と同時にＨ２Ｓとの急速な反応速度を示す。
ピペラジンなどの活性化剤と三級アミンから作られた水溶液は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２の両方の除去に非常に効率的であるが、このプロセスは選択的ではないことが当該技術分野において既知である。ピペラジンは、ＣＯ２との非常に急速な運動速度を示し、それは、ＭＤＥＡとピペラジンの水性混合物がなぜＣＯ２と高い反応速度を示すのかを説明する。
予想通り、活性化剤の濃度がほとんど影響を及ぼさなくなるレベルまで減少するのに数年かかり得る。したがって、それらがプロセスを開始した数年後でさえＤＥＡからＭＤＥＡへと転換する製油所でのシステム内に相当量の活性化剤が残ることが観察された。ＤＥＡの量は、ＣＯ２吸収の運動速度が増加することによってＭＤＥＡ溶媒の性能に大いに影響を及ぼし、さらに、非選択的プロセスをもたらす。
本発明は、メチル化四級アンモニウム塩の添加を通してこれらの問題を解決する。メチル化四級アンモニウム塩は、以下に記載される化学反応に従いそのメチル基をＭＡＥまたはＤＥＡなどの既知の活性化剤に転移する。
Figure 2016533886
二級アミン（ＭＡＥ）とメチル化四級アンモニウム塩との間の反応は、ジメチルアミノエタノール（ＤＭＥＡ）、四級アンモニウム塩（ＮＲ３）の脱メチル化によって生じる三級アミン、及び四級アンモニウム塩対アニオン（ＨＸ）の共役酸を生成する。
例示的なガス処理プロセス及び装置の図式の描写である。
本発明は、ＣＯ及びＣＯ２などの炭素系ガス状成分の方を好んで、Ｈ２Ｓなどの硫黄系化合物のような酸性成分を液体及びガス状流から選択的に保存するための方法である。一実施形態において、本発明の方法は、ガス状流をアルカノールアミン及び四級アンモニウム塩を含むアミン溶液で処理する方法を含む。四級アンモニウム塩は、初期のアミン溶液に添加され得るか、または代替的には、液体ならびにガス状流の処理の間に添加され得る。
本発明に有用である四級アンモニウム化合物は、以下の式のものを含む。
Figure 2016533886
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４のうちの少なくとも１つがメチルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４のうちのそれぞれが、それぞれ、独立して、芳香族、飽和もしくは不飽和環状、直鎖状もしくは分岐状アルキル、ヒドロキシルアルキル、アルキルハライド、対称及び非対称アルキルエーテル、アルキルアルデヒド、対称及び非対称アルキルケトン、ジカルボニル、炭水化物、カルボン酸、及びそれらの誘導体、脂肪族硝酸塩、ニトロアルカン、脂肪族アミン、及び脂肪族硫黄部分である。
さらに、Ｘ−は、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＨＣＯ３ −、ＣＯ３ ２−、ＲＣＯ２ −、ＲＰＯ４ ２−、Ｒ２ＰＯ４ −、ＰＯ４ ３−、ＲＳＯ４ −、ＳＯ４ ２−、及びＲＳＯ３ −、ならびにそれらの混合物などのアニオンであり得る。
より具体的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４は、それぞれ、独立して、芳香族炭化水素、芳香族ニトロ化合物、芳香族ハロゲン化合物、硫酸、ならびにそれらの誘導体、芳香族アミン、ならびにそれらの置換生成物、アリールヒドラジン及び尿素、フェニル及びフェニルエーテル、芳香族アルデヒド、芳香族ケトン及びキノン、芳香族カルボン酸、ならびにそれらの誘導体、ならびに芳香族亜硝酸塩などを含む芳香族部分であり得る。
さらに、脂肪族基がまた、適切である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４のうちの少なくとも１つはメチルである。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの少なくとも２つはメチルである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４はまた、環状Ｃ４−１２脂肪族部分であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、ヒドロキシルまたは他の基で官能基化された長さがＣ２〜Ｃ２４の直鎖状または分岐状アルキルであり得る。好ましくは、アルキルは、長さがＣ２−Ｃ６の直鎖状または分岐状、飽和または不飽和である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、長さがＣ２〜Ｃ２４の直鎖状または分岐状、飽和または不飽和アルキルであり得る。好ましくは、アルキルのうちの少なくとも１つは、単官能または二官能アルコール部分を含む。好ましくは、ヒドロキシアルキルは、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシル部分などの直鎖状または分岐状単官能または二官能アルコール部分である。ヒドロキシル部分はまた、ビニル系、アリル系、またはホモアリル系アルコールなどの飽和または不飽和であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、それぞれ、独立して、対称または非対称アルキルエーテルであり得る。概して、酸素懸垂脂肪族基は、Ｃ１−Ｃ６の長さの範囲である飽和または不飽和、直鎖状または分岐状であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ、独立して、Ｃ１−Ｃ６直鎖状または分岐状アルキルハライド、好ましくはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉであるハロゲン、またはそれらの混合物であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、それぞれ、独立して、分岐状または直鎖状、飽和または不飽和アルキル鎖を有する脂肪族ケトン部分であり得る。概して、脂肪族アルキル鎖は、長さがＣ２−Ｃ８であり得、それは配向において対称または非対称のいずれかである。単官能及びニ官能ケトンは、本発明に従う有用な部分である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はまた、それぞれ、独立して、アルキルアルデヒド部分、アルキルハライド部分、カルボン酸、またはそれらの誘導体、ジカルボニル部分、炭水化物部分、アミン化合物、例えば脂肪族亜硝酸塩、ニトロアルカン、または脂肪族アミン化合物、または脂肪族硫黄化合物などであり得る。
好ましい四級アンモニウム塩は、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムホスフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムクロライド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムブロミド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムヨージド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムバイカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムサルフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムホスフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムホスフェート、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムバイカーボネート、テトラメチルアンモニウムカーボネート、テトラメチルアンモニウムサルフェート、テトラメチルアンモニウムホスフェート、及びそれらの混合物を含む。
本発明は、ＣＯ２よりも、またはその存在下で、Ｈ２Ｓなどの酸性ガス状種の除去に対して選択的であるいくつものアルカノールアミン溶液に適用可能である。その好ましい様式において、本発明のプロセスは、ＣＯ２よりもこれらの酸性種を除去する。四級アンモニウム塩は、処理に先立って、または処理中にアルカノールアミン溶液に添加され得る。本発明の組成物及び方法はまた、ＣＳ２、ＳＯ２、ＨＣＮ、ＣＯＳ、メルカプタンなどの他の酸性種、ならびに他の不純物を除去するのに有効である。
概して、本発明に有用なアルカノールアミン溶液は、アミノ基の窒素原子に結合した非水素置換基の数に応じて、一級、二級、または三級を含むものである。モノエタノールアミン（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）は、周知の一級アルカノールアミンの一例である。二級アルカノールアミンは、ジエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨ）及びジイソプロパノールアミン（（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ３）２ＮＨ）を含む。メチルジエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＭｅ）及びトリエタノールアミン（（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）３Ｎ）は、産業ガス混合物から硫化水素を吸収するのに使用された三級アルカノールアミンの例である。
概して、四級アンモニウム塩は、製油所プロセスへの適用に先立って、アルカノールアミン溶液と混合され得る。四級アンモニウム塩はまた、プロセス中アルカノールアミン溶液内に導入され得る。
代表的な濃度は
Figure 2016533886
本発明で使用される組成物はまた、腐食抑制剤、消泡剤、及びストリッピング助剤、ならびにそれらの混合物を含み得る。
いくつもの腐食抑制剤が、使用環境と調和する本発明の方法及び組成物で使用され得る。
繰り返して言うが、本発明の組成物は、使用環境と調和する消泡剤を含み得る。油及びガス産業で使用される例示的な消泡剤は、約１０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの濃度で、シリコーン系泡制止剤及びＥＯ／ＰＯ系泡制止剤、例えばポリシロキサン、及びポリプロピレングリコールコポリマーなどを含む。
本発明の組成物はまた、約０．１重量％〜１０重量％の濃度で、ストリッピング助剤、例えばリン酸、硫酸、ホウ酸、及びそれらの混合物を含む鉱酸を含み得る。
本明細書で述べられる発明は、石油化学及びエネルギー産業において重大な用途を有する。例えば、本発明は、油製油所における流体流、ガス、液体、または混合物の処理、サワーガスの処理、石炭流ガスの処理、有害なスタック放出の処理、土地フィールドガスの処理、及び人の安全のため有害な放出に対処する新たなシリーズのデバイスのために使用され得る。
本発明のプロセスによって処理される流体流は、Ｈ２Ｓを含み、かつ他のガス、例えばＣＯ２、Ｎ２、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、ＣＯＳ、ＨＣＮ、ＮＨ３、Ｏ２、メルカプタンなどを含み得る酸性ガス混合物を含有する。しばしば、かかるガス混合物は、燃焼ガス、製油所ガス、都市ガス、天然ガス、合成ガス、排ガス、水ガス、プロパン、プロピレン、重質炭化水素ガスなどにおいて見出される。本明細書におけるアルカノールアミン水溶液は、流体流が、分子量液体及びガスを低下させるために、または硫黄プラント排ガス浄化動作において、例えば、シェール油レトルトガス、石炭、または重質油の空気／流れならびに酸素／流れとのガス化、重質残渣油の熱転換から得られたガス状混合物であるときに特に有効である。
本発明のプロセスは、好ましくは、任意選択で、１つ以上の他の酸性ガス不純物、例えば、Ｎ２、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、ＣＯＳ、ＨＣＮ、ＮＨ３、Ｏ２、及び／またはメルカプタンの存在下で、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２を含むガス流からＣＯ２よりもＨ２Ｓを選択的に除去するために使用される。さらに、本発明は、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２、ならびにＳＯ２、ＣＳ２、ＨＣＮ、ＣＯＳ、及び／またはメルカプタンのうちの１つ以上を含むガス流からＨ２Ｓ、ＣＯ２、ならびにＮ２、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、ＣＯＳ、ＨＣＮ、ＮＨ３、Ｏ２、及び／またはメルカプタンのうちの１つ以上を除去するのに使用され得る。
本発明の吸収ステップは、概して、例えば、代表的な吸収プロセスの任意の好適な接触容器内で、流体流、好ましくはガス状混合物をアルカノールアミン水溶液と接触させることを伴い、その両方がそれらの全容において参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，７３６，１１５号及び同第６，３３７，０５９号を参照されたい。かかるプロセスにおいて、酸性ガスが除去されるべきであるＨ２Ｓ及び／または他の不純物を含む流体流は、例えば、リングもしくは篩板を備える塔もしくは容器、または気泡反応器などの従来の手段を使用してアルカノールアミン水溶液との密接な接触をもたらされ得る。
本発明を実行する典型的な様式において、吸収ステップは、新しいアルカノールアミン水溶液が塔の上部領域内に供給される間、吸収塔の下部分内に流体流を供給することによって実行される。存在する場合、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２が大部分取り除かれた流体流が、塔の上部分から出現し（時折、処理されたまたは洗浄されたガスと称される）、吸収されたＨ２Ｓ及びＣＯ２を含有する負荷されたアルカノールアミン水溶液は、その底部近くまたは底部で塔を去る。好ましくは、吸収ステップの間の吸収組成物の入口温度は、５０°Ｆ〜２１０°Ｆ、より好ましくは８０°Ｆ〜１６０°Ｆの範囲である。圧力は広く変化し得、許容できる圧力は、吸収装置において平方インチ当たり５〜２，０００ポンド（ｐｓｉ）、好ましくは２０〜１，５００ｐｓｉ、最も好ましくは２５〜１，０００ｐｓｉである。接触は、Ｈ２Ｓが、好ましくは溶液によって吸収されるような条件下で、行われる。吸収条件及び装置は、吸収装置内のアルカノールアミン水溶液の滞留時間を最小化して、ＣＯ２ピックアップを減少させるが、一方で、同時に水性吸収性組成物を含む流体流が、最大量のＨ２Ｓガスを吸収するのに十分な滞留時間を維持するように設計される。熱転換プロセスにおいて遭遇したものなどの低分圧を有する流体流は、同一の吸収条件下で、シェール油レトルトガスなどの高分圧を有する流体流より少ないアルカノールアミン水溶液を必要とする。
本プロセスのＨ２Ｓ除去段階のための典型的な手順は、ガスの作動圧力に応じて、毎秒少なくとも０．３フィート（ｆｔ／秒、「能動的」または通気トレイ表面に基づいて）のガス速度、及び少なくとも５０°Ｆの温度で、複数のトレイを含むカラム内で、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２を含有するガス状混合物の、アミノ化合物のアルカノールアミン水溶液との向流的接触を介して、Ｈ２Ｓを吸収することを含み、該トレイカラムは、２０個未満の接触トレイを有し、例えば４〜１６個のトレイが、典型的に用いられる。
流体流をアルカノールアミン水溶液と接触させた後、それはＨ２Ｓと飽和または部分的に飽和し、溶液は、吸収装置に戻って再循環され得るように、少なくとも部分的に再生され得る。吸収と同様に、再生は単一の液相において行われ得る。アルカノールアミン水溶液からの酸性ガスの再生または脱離は、加熱、膨張、不活流体でのストリッピング、またはそれらの組み合わせ、例えば、溶液の圧力減少もしくは吸収されたＨ２Ｓが蒸発分離する時点での温度の上昇によって、または容器の上部分で、吸収ステップで使用されたのと同様の構造の容器内に溶液を渡すこと、及び容器を通って上方に、空気もしくは窒素もしくは好ましくは蒸気などの不活ガスを渡すことによって、達成され得る。再生ステップの間の溶液の温度は、１２０°Ｆ〜３５０°Ｆ、好ましくは１８０°Ｆ〜２６０°Ｆの範囲であるべきであり、再生の際の溶液の圧力は、０．５ｐｓｉ〜１００ｐｓｉ、好ましくは１ｐｓｉ〜５０ｐｓｉの範囲であるべきである。Ｈ２Ｓガスの少なくとも一部が取り除かれた後のアルカノールアミン水溶液は、吸収容器に戻って再循環され得る。メイクアップ吸収剤が必要に応じて添加され得る。
好ましい再生技法において、Ｈ２Ｓに富むアルカノールアミン水溶液は、吸収された構成成分が、溶液を沸騰させることによって発生する蒸気によってストリップされる再生器に送達される。フラッシュドラム及びストリッパ内の圧力は、通常０．５ｐｓｉ〜５０ｐｓｉ、好ましくは１ｐｓｉ〜３０ｐｓｉであり、温度は、典型的には、１２０°Ｆ〜３５０°Ｆ、好ましくは１８０°Ｆ〜２６０°Ｆの範囲である。ストリッパ及びフラッシュ温度は、もちろん、ストリッパ圧力に応じる。再生される溶液の加熱は、非常に好適に、低圧蒸気で間接的に加熱する手段によって影響を受け得る。しかしながら、蒸気の直接注入を使用することも可能である。結果として生じる硫化水素が希薄なアルカノールアミン水溶液を使用して、Ｈ２Ｓを含有するガス状混合物を接触させ得る。
図１は、ガス処理プロセスの一例を表す。アミン吸収性水溶液は、供給ライン５を介して、ガス−液体向流充填床吸収カラム２の上部分内に導入される。ガス流は、供給ライン１を通って、毎分１０リットルのガス流量で、カラム２の下部分内に導入される。吸収装置圧力は２３８ｐｓｉａに調節される。クリーンガス（すなわち、減少した量のＨ２Ｓ及びＣＯ２）が、ライン３を通って吸収装置２の頂上で排出され、酸性ガスのレベルがガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって決定される。Ｈ２Ｓ及びＣＯ２で負荷されたアミン水溶液は、吸収装置の下部分に向かって流れ、ライン４を介して去る。ライン４内の水性アミンは、レベル制御弁８によって圧力が減少され、かつライン７を通って、負荷された水溶液を加熱する熱交換器９に流れる。高温の濃溶液は、ライン１０を介して再生器１２の上部分に進入する。再生器１２は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２ガスの脱離に影響を及ぼすランダム充填を装備する。再生器の圧力は１７ｐｓｉａに設定される。ガスは、ライン１３を通って、任意の残留水及びアミンの冷却及び濃縮が起こるコンデンサ１４内に渡される。ガスは、濃縮された液体が蒸気相から分離される分離器１５に進入する。濃縮された水溶液は、ポンプ２２を介してライン１６を通って、再生器１２の上部分にポンプで送り込まれる。濃縮から残存するガスは、最終収集及び／または処分のため、ライン１７を通って除去される。再生された水溶液は、再生器１２及び近位連結再沸器１８を通って流下する。電子加熱デバイスを装備する再沸器１８は、水溶液の一部を気化して、任意の残留ガスを駆逐する。水蒸気は再沸器から上昇し、再生器１２に戻り、それは落下液体と入り交じり、次いで、プロセスの濃縮段階に入るためにライン１３を通って出る。再沸器１８から再生された水溶液は、ライン１９を通って去り、かつ熱交換器２０内で冷却され、次いで、ポンプ２１を介して供給ライン５を通って吸収装置２内に戻る。
好ましくは、本発明の溶液は、ライン４、５、１０、１３、１６、及び／または１９を介して、ガス処理プロセスに導入される。
好ましくは、クリーンガスは、いくつかの環境規制を満たす１０ｐｐｍ以下のＨ２Ｓ、より好ましくは、典型的なパイプライン仕様を満たす４ｐｐｍ以下のＨ２Ｓを含有する。
本発明の好ましい実施形態は、本発明の方法を連続的に、または連続的プロセスとして、実施することを伴う。しかしながら、本方法は、バッチ式でまたは半連続的に実施され得る。使用されるプロセスの種類の選択は、条件、使用される機器、ガス状流の種類及び量、ならびに本明細書の開示に基づいて当業者に明白な他の要因によって決定されるべきである。
以下の例は、本発明の様々な態様の非限定的な実例を提供する。
２５０ｍＬのガラスビーカー内に、３０ｇのメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ、３０重量％、Ｆｗ＝１１９ｇ．ｍｏｌ−１、２５２ｍｍｏｌ）、１．５ｇのメチルアミノエタノール（ＭＡＥ、１．５重量％、Ｆｗ＝７５ｇ．ｍｏｒｌ−１、２０ｍｍｏｌ）、１．５ｇのジエタノールアミン（ＤＥＡ、１．５重量％、Ｆｗ＝１０５ｇ．ｍｏｒｌ−１、１４ｍｍｏｌ）、６７ｇの水、及び４０ｍｍｏｌの試験済みメチル化四級アンモニウム塩を添加する。溶液を均質化し、７０ｍＬを７５ｍＬのステンレス鋼試料ボンベに移送する。溶液を、長いカニューレを使用して、１０分間、純窒素を泡立てることによってガス抜きする。試料ボンベを封止し、２０日間１２０℃でオーブン内に配置する。
溶液のガスクロマトグラフィー分析を、オーブン内で熟成させる前後に実施する。
Figure 2016533886
Figure 2016533886
Figure 2016533886
Figure 2016533886
Figure 2016533886
低い活性化剤濃度でＣＯ２吸収運動の減少を検証するために、周囲圧力及び温度での純ＣＯ２流（毎分１００ｍＬの流量）を、異なる量の活性化剤を含有する３つの溶液（５０ｍＬ）によって、カニューレを使用して、泡立てた。吸収されたＣＯ２の量に対応する重量の増加を、一定の時間間隔で記録した。
［表］
Figure 2016533886
［表］
Figure 2016533886
本発明は、上の明細書及び図面に開示されるその好ましい実施形態を参照して記載されたが、本発明のさらに多くの実施形態が、本発明から逸脱することなく考えられる。したがって、本発明の範囲は、差迫った特許請求の範囲によってのみ制限されるべきである。

Claims (10)

  1. Ｈ２Ｓ及び酸化炭素を含む油及びガス流を処理する方法であって、
    前記ガス流を、アルカノールアミン及び四級アンモニウム塩を含むアミン溶液で処理するステップを含み、前記アミン溶液が、前記酸化炭素よりも前記Ｈ２Ｓ種を選択的に除去する、前記方法。
  2. 前記組成物が、約０．１重量％〜約９９重量％の四級アンモニウム塩を含む、請求項１に記載の前記方法。
  3. 前記組成物が、約０．１重量％〜約５重量％の四級アンモニウム塩を含み、前記アルカノールアミンが、約１５重量％〜９９重量％の量で存在する三級アルカノールアミンを含む、請求項２に記載の前記方法。
  4. 前記三級アルカノールアミンが、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、ジエチルエタノールアミン（ＤＥＥＡ）、３−ジメチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＭＡＰＤ）、３−ジエチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＥＡＰＤ）、２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＭＴＡ）、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＥＴＡ）、ｔｅｒｔ−ブトキシアミノエトキシエタノール（ＴＢＡＥＥ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の前記方法。
  5. 前記四級アンモニウム塩が、前記油及びガス流の処理の間に前記アミン溶液に添加される、請求項１に記載の前記方法。
  6. 前記アミン溶液が、約０．５重量％〜９９重量％の四級アンモニウム化合物及び約０重量％〜５０重量％のアルカノールアミンを含む、請求項５に記載の前記方法。
  7. 前記三級アルカノールアミンが、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、ジエチルエタノールアミン（ＤＥＥＡ）、３−ジメチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＭＡＰＤ）、３−ジエチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＥＡＰＤ）、２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＭＴＡ）、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＥＴＡ）、ｔｅｒｔ−ブトキシアミノエトキシエタノール（ＴＢＡＥＥ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の前記方法。
  8. 前記アミン溶液が、追加で、腐食抑制剤、消泡剤、及びストリッピング助剤、またはそれらの混合物からなる群から選択される佐剤を含む、請求項４及び７に記載の前記方法。
  9. ａ．約０．１重量％〜約５重量％の四級アンモニウム塩であって、前記アンモニウム塩が、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムホスフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムクロライド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムブロミド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムヨージド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムバイカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムサルフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムホスフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムホスフェート、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムバイカーボネート、テトラメチルアンモニウムカーボネート、テトラメチルアンモニウムサルフェート、テトラメチルアンモニウムホスフェート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、四級アンモニウム塩と、
    ｂ．約１５重量％〜約９９重量％の三級アルカノールアミンであって、前記三級アルカノールアミンが、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、ジエチルエタノールアミン（ＤＥＥＡ）、３−ジメチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＭＡＰＤ）、３−ジエチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＥＡＰＤ）、２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＭＴＡ）、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＥＴＡ）、ｔｅｒｔ−ブトキシアミノエトキシエタノール（ＴＢＡＥＥ）及びそれらの混合物からなる群から選択される、三級アルカノールアミンと、を含む、水溶液。
  10. ａ．約０．５重量％〜約９９重量％の四級アンモニウム塩であって、前記アンモニウム塩が、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミニウムホスフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムクロライド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムブロミド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムヨージド、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムバイカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムカーボネート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムサルフェート、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルプロパン−１−アミニウムホスフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムヨージド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムバイカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムカーボネート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムサルフェート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチエタンアミニウムホスフェート、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムバイカーボネート、テトラメチルアンモニウムカーボネート、テトラメチルアンモニウムサルフェート、テトラメチルアンモニウムホスフェート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、四級アンモニウム塩と、
    ｂ．約０．０１重量％〜約６０重量％の三級アルカノールアミンであって、前記三級アルカノールアミンが、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、ジエチルエタノールアミン（ＤＥＥＡ）、３−ジメチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＭＡＰＤ）、３−ジエチルアミノプロパン−１，２−ジオール（ＤＥＡＰＤ）、２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジメチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＭＴＡ）、２−（ヒドロキシエチル）−２−ジエチルアミノプロパン−１，３−ジオール（ＤＥＴＡ）、ｔｅｒｔ−ブトキシアミノエトキシエタノール（ＴＢＡＥＥ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される、三級アルカノールアミンと、を含む、水溶液。

JP2016537813A 2013-08-29 2014-08-27 四級アンモニウム塩を含有するガススイートニング溶媒 Pending JP2016533886A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361871433P 2013-08-29 2013-08-29
US61/871,433 2013-08-29
PCT/US2014/052915 WO2015031484A1 (en) 2013-08-29 2014-08-27 Gas sweetening solvents containing quaternary ammonium salts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2016533886A true JP2016533886A (ja) 2016-11-04

Family

ID=51542451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016537813A Pending JP2016533886A (ja) 2013-08-29 2014-08-27 四級アンモニウム塩を含有するガススイートニング溶媒

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10449483B2 (ja)
EP (1) EP3038736A1 (ja)
JP (1) JP2016533886A (ja)
CN (1) CN105745007A (ja)
BR (1) BR112016004189A8 (ja)
CA (1) CA2924825A1 (ja)
RU (1) RU2016111276A (ja)
WO (1) WO2015031484A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021069974A (ja) * 2019-10-30 2021-05-06 三菱重工エンジニアリング株式会社 二酸化炭素回収システム及び二酸化炭素回収方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106823744A (zh) * 2017-02-20 2017-06-13 中国科学院过程工程研究所 一种高选择性脱硫系统及其脱硫剂的复配方法
US10974194B2 (en) 2017-07-18 2021-04-13 Saudi Arabian Oil Company System for flare gas recovery using gas sweetening process
CN107857706B (zh) * 2017-11-30 2020-11-24 华南理工大学 一种增加氨纶酸性染料上染率和色牢度的添加剂及其应用
US10981104B2 (en) * 2018-04-12 2021-04-20 Saudi Arabian Oil Company System for flare gas recovery using gas sweetening process
CN108816196B (zh) * 2018-07-24 2021-05-14 淄博凯美可工贸有限公司 高选择性的复配型脱硫剂及其制备方法
CN109485915B (zh) * 2018-12-10 2021-03-02 怀化学院 用于聚乙烯醇加工的添加剂及其制备方法
CN109553904B (zh) * 2018-12-10 2021-07-20 怀化学院 具有羟乙基的季铵盐在聚乙烯醇加工中的应用
JP2022529436A (ja) * 2019-04-16 2022-06-22 アンガス ケミカル カンパニー 低毒性の有機第三級および第四級アミンならびにそれらの使用
CN111672288B (zh) * 2020-06-15 2024-08-09 中国联合工程有限公司 一种硫酸铵浆液除灰结构及运行方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63500995A (ja) * 1985-10-04 1988-04-14 ソシエテ・ナシオナル・エルフ・アキテ−ヌ（プロデユクシオン） Ｈ↓２ｓ含有ガスからｈ↓２ｓを選択的に抽出する方法及び装置
JP2009504373A (ja) * 2005-08-09 2009-02-05 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 酸性ガス洗浄プロセスのためのテトラオルガノアンモニウムおよびテトラオルガノホスホニウム塩
EP2224348A1 (en) * 2009-02-26 2010-09-01 Research In Motion Limited System and method for capturing user inputs in electronic forms
CN101829492A (zh) * 2010-05-18 2010-09-15 上海景凯环保科技有限公司 一种化学吸收剂
JP2012506306A (ja) * 2008-10-24 2012-03-15 ロンザ インコーポレイテッド 低減された腐食作用を有するアルカノールアミン系二酸化炭素吸収溶液

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1904428C3 (de) 1969-01-30 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Entfernung von sauren Bestandteilen aus Gasen
DE2551717C3 (de) 1975-11-18 1980-11-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen und ggf. COS aus Gasen
NL190316C (nl) 1978-03-22 1994-01-17 Shell Int Research Werkwijze voor het verwijderen van zure gassen uit een gasmengsel.
US4343747A (en) * 1980-12-05 1982-08-10 Gulf Research & Development Company Preparation of quaternary ammonium thiomolybdates
US4471138A (en) 1982-01-18 1984-09-11 Exxon Research And Engineering Co. Severely sterically hindered secondary aminoether alcohols
DE3408851A1 (de) 1984-03-10 1985-09-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
GB8528381D0 (en) 1985-11-18 1985-12-24 Ici Plc Chemical process
US5393505A (en) 1987-10-28 1995-02-28 Mobil Oil Corporation Process for increasing the acid gas absorption capacity of contaminated alkanolamine solutions
US5744024A (en) * 1995-10-12 1998-04-28 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon
JP3392609B2 (ja) 1995-12-01 2003-03-31 三菱重工業株式会社 ガス中の炭酸ガスを除去する方法
JP2000165185A (ja) 1998-11-30 2000-06-16 Toshiba Corp 弾性表面波素子およびその製造方法
JP2000265185A (ja) * 1999-03-15 2000-09-26 Nippon Mitsubishi Oil Corp アミン処理装置におけるアミン溶液の抑泡方法
US6337059B1 (en) 1999-05-03 2002-01-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Absorbent compositions for the removal of acid gases from gas streams
ES2316734T3 (es) 2002-01-14 2009-04-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procedimiento para separar dioxido de carbono de mezclas de gas.
JP4682157B2 (ja) 2004-02-17 2011-05-11 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 高活性粉末触媒を用いる高度立体障害アミノ−エーテルアルコールおよびジアミノポリアルケニルエーテルの改良合成
AR061033A1 (es) 2006-05-19 2008-07-30 Basf Ag Premezcla para producir un medio de absorcion para extraer gases acidos de corrientes fluidas
DE102008013738A1 (de) 2008-03-04 2009-09-10 Arlt, Wolfgang, Prof. Dr.-Ing. Neuartige Waschmittel zur Sauergaswäsche und Verfahren zu ihrer Verwendung
MX2011002377A (es) * 2008-09-02 2011-09-21 Gen Electric Procedimiento para remover sulfuro de hidrogeno en petroleo crudo.
CN102232004A (zh) 2008-09-29 2011-11-02 埃克民公司 加速捕捉二氧化碳的方法
US20150125372A1 (en) 2011-05-13 2015-05-07 Ion Engineering Compositions and methods for gas capture processes
CN103159632B (zh) * 2013-02-28 2015-03-11 南京大学 一类阴离子含双Lewis碱官能团的离子液体化合物及其制法和用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63500995A (ja) * 1985-10-04 1988-04-14 ソシエテ・ナシオナル・エルフ・アキテ−ヌ（プロデユクシオン） Ｈ↓２ｓ含有ガスからｈ↓２ｓを選択的に抽出する方法及び装置
JP2009504373A (ja) * 2005-08-09 2009-02-05 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 酸性ガス洗浄プロセスのためのテトラオルガノアンモニウムおよびテトラオルガノホスホニウム塩
JP2012506306A (ja) * 2008-10-24 2012-03-15 ロンザ インコーポレイテッド 低減された腐食作用を有するアルカノールアミン系二酸化炭素吸収溶液
EP2224348A1 (en) * 2009-02-26 2010-09-01 Research In Motion Limited System and method for capturing user inputs in electronic forms
CN101829492A (zh) * 2010-05-18 2010-09-15 上海景凯环保科技有限公司 一种化学吸收剂

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021069974A (ja) * 2019-10-30 2021-05-06 三菱重工エンジニアリング株式会社 二酸化炭素回収システム及び二酸化炭素回収方法
JP7394585B2 (ja) 2019-10-30 2023-12-08 三菱重工業株式会社 二酸化炭素回収システム

Also Published As

Publication number Publication date
US10449483B2 (en) 2019-10-22
CA2924825A1 (en) 2015-03-05
WO2015031484A1 (en) 2015-03-05
US20160206992A1 (en) 2016-07-21
BR112016004189A8 (pt) 2020-02-11
RU2016111276A (ru) 2017-10-04
CN105745007A (zh) 2016-07-06
EP3038736A1 (en) 2016-07-06
RU2016111276A3 (ja) 2018-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6204465B2 (ja) ガス混合物からの硫化水素の除去が促進された、ピペラジンを含む水性アルカノール吸収剤組成物、及びその使用方法
JP2016533886A (ja) 四級アンモニウム塩を含有するガススイートニング溶媒
JP6290878B2 (ja) ガス混合物からｈ２ｓを除去する、水性アルカノールアミン溶液及び工程
JP2014522867A (ja) 気体混合物から硫化水素を除去するためのアミノピリジン誘導体
EA024196B1 (ru) Поглощающая композиция для кислого газа
JP2016536115A (ja) 全有機硫黄除去及び全酸性ガス除去のための混成溶媒配合物
JP2016536389A (ja) 選択的ｈ２ｓ除去のための混成溶媒配合物
JP2019503860A (ja) 酸性ガスからの硫化水素の捕捉についての選択率及び能力を増大させる方法
JP6673908B2 (ja) ガス状混合物からの酸性ガス除去に有用な２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールの水溶液
JP6781151B2 (ja) ２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールの水溶液を使用してガス状混合物から酸性ガスを除去するためのプロセス
US10363519B2 (en) Aqueous alkanolamine composition and process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures
JP2007000702A (ja) 吸収液、ｃｏ２又はｈ２ｓ又はその双方の除去装置及び除去方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160809

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20160921

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170814

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180808

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181002

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190514