JPH0217166A - エチレン性不飽和尿素誘導体およびその製造方法 - Google Patents

エチレン性不飽和尿素誘導体およびその製造方法

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JPH0217166A
JPH0217166A JP1124585A JP12458589A JPH0217166A JP H0217166 A JPH0217166 A JP H0217166A JP 1124585 A JP1124585 A JP 1124585A JP 12458589 A JP12458589 A JP 12458589A JP H0217166 A JPH0217166 A JP H0217166A
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Hans-Ullrich Huth
ハンス―ウルリッヒ・フート
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、一部のものが興味を持たれる水および／また
は有機溶剤への溶解性を有しそして他のものには遊離基
重合または一共重合し得るエチレン性不飽和尿素誘導体
、特に（メタ）アクリレート基または（メタ）アクリル
アミド基を持つ尿素誘導体並びにその製造方法に関する
。
］従来技術又は発明が解決しようとする課０１（メタ）
−アリル基を持つエチレン性不飽和尿素誘導体およびそ
れを乳化重合で共重合性単量体として用いることはヨー
ロッパ特許第３，８７０号明細書に既に開示されている
。しかしながら単量体として用いる場合には、このもの
はアリル重合の場合に知られている欠点を示す。
ヨーロッパ特許出願公開第１９７，６３５号公報には、
（メタ）アクリレート基を持つエチレン性不飽和尿素化
合物が開示されている。この化合物の尿素基は（メタ）
アクリレート基に隣接する窒素原子の所で水素原子で置
換されそして他の窒素原子の所で少なくとも５個の炭素
原子を持つ比較的大きな有機基によって置換されている
。これらの尿素化合物は水にもまたは大抵の有機溶剤に
言うに値する程溶解しない、これらは、α、β−エヂレ
ン性不飽和カルボン酸および他の共重合性単量体と共重
合することによって低い粘度のシックナー分散物の製造
に使用でき、それら分散物は約９のｐＨ−値に調整する
ことによって高粘性の水溶液に変えられる。これらの化
合物は、他の慣用のシックナーに比較して改善された耐
加水分解性および改善された耐電解質性を持つと報告さ
れており、水性系の流動性の改善に使用することができ
る。これらの生成物の別の用途については何ら報告がな
い。
驚くべきことに、水および／または有機溶剤中に僅かに
または穏やかに良好に溶解し、重合または共重合するこ
とができそして有益にも多方面、例えば重合体または共
重合体の製造に使用することができるα、β−エチレン
性不飽和カルボキシル基またはカルボキシアミド基を持
つ尿素誘導体を見出した。
１発明の構成１ それ故に本発明は、式（１） １式中、Ｒ＋、、　ＲＳ基およびＺは以下の意味を有す
る： Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに同じかまたは異なってい
てもよく、１１またはＣＨ３であり、Ｙは酸素原子また
はＮＨであり、ｎは２〜４、殊に２であり、。
Ｒ６は場合によっては置換された炭素原子数１〜４のア
ルキル基、 Ｒ７は水素原子またはＣＬでありそしてｍおよびｐは何
れも少なくともｌであり、好ましくはｒｓ＋ｐは３〜５
であり１、 Ｒ４、Ｒ５は互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、場合によっては置換された炭素原子数１〜３０の
アルキル基、殊に１〜１８のアルキル基、場合によって
は置換された−（Ｃ，１１□、）０１１（但し、ｋ・１
〜８、殊に２〜４）、場合によっては置換された炭素原
子数６〜１０のアリール基、場合によっては置換された
炭素原子数７〜３０のアルアルキル基、場合によっては
置換された炭素原子数５〜８のシクロアルキル基、場合
によっては置換された環員数５〜７のへテロ環またはＲ
４とＲ５とが窒素原子と一緒に成って形成される場合に
よっては置換されたヘテろ環である。１ で表されるエチレン性不飽和尿素誘導体に関する。
Ｒ４は、２が下記式 で表される基でありそしてＲ８が場合によっては置換さ
れた環員数５〜７のへテロ環、場合によっては置換され
た炭素原子数５〜８のシクロアルキル基又は場合によっ
ては置換されたアリール基を意味する場合又は２が −０−（Ｃ１ｌｄ　、、−Ｎ−でそしてＲ５が水素原子
又は炭素原子数１〜４のアルキル基の場合には水素原子
であるのが有利である。
更に、有利な尿素誘導体は式（１）中、Ｒ１、Ｒ２が水
素原子でそしてＲ３がＣ１ｈであるか又はＲ１、Ｒ２が
水素原子、Ｒ１がＣＩ＋３でそしてＺが−Ｏ−（Ｃ１１
ｇ）、１−Ｎ−であり、但しＲ６が水素原子又は−Ｃ（
ＣＨ３）３であるものである。
本発明は、更に、イソシアネートとアンモニアまたはア
ミン類　との反応によって式（１）％式％ １式中、Ｒ１−Ｒ５基およびＺは請求項１に記載の意味
を有する。１ を製造するに当たって、 ａ）式（ＩＩ） Ｒ’　　０ ［Ｒ＋　、　Ｒ１、Ｒ３およびｎは式（１）におけるの
と同じ意味を有する。１ で表されるイソシアネートをアンモニアまたは式（１） ［式中、Ｒ４およびＲ％は式（１）におけるのと同じ意
味を有しそして第一アミン類の場合にはＲ４は水素原子
を意味する。１ で表される第一または第二アミン類と反応させるかまた
は ｂ）式（ＩＶ）または（Ｖ） １式中、Ｒ１，、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ＆、　Ｒ？、Ｙ、ｎ、
−およびｐは式（１）におけるのと同じ意味を有する。
１ で表されるアミンと式（Ｖｌ） ＯＣＮ−Ｒ’　　　　　　（Ｖｌ） １式中、Ｒ５は式（Ｉ）におけるのと同じ意味を有する
。１ で表されるイソシアネートと反応させることを特徴とす
る、上記エチレン性不飽和尿素誘導体の製造方法にも関
する。
反応は本発明に従って、ａ）および／またはｂ）によっ
て規定した含有が無溶媒で又は好ましくは不活性有機溶
剤中で又は、反応条件で不活性のままである共重合性エ
チレン性不飽和単量体（反応性希釈剤）中で水の不存在
下に好ましくはθ〜室温の温度で又は高温で、好ましく
は６０°Ｃまでで実施するようにして行うのが有利であ
る。
乾燥媒体中でのインシアネートとの有機合成において慣
用的に使用される不活性溶媒は、これら中でも溶解力お
よび沸騰範囲に関する要求を満足する限り、不活性有機
溶媒として使用される。
有利な不活性溶媒には例えばトルエン、テトラフルオル
エチレン（ＴＨＦ）　、エチルアセテートおよびヘキサ
ンがある。
更に、いわゆる反応性希釈剤が有利である。
即ち、本発明に従って尿素基を形成する合成条件のもと
で不活性のままであるが、次いで本発明に従う式（１）
の不飽和尿素誘導体との適当な重合条件のもとて共重合
し得る共重合性単量体が有利である。従って、有利な不
活性の反応性希釈剤は例えば（メタ）アクリレート、ス
チレンおよびビニルエステルであり、これらを使用する
場合には反応成分の飽和濃度以下で実施するのが有利で
ある。
触媒は場合によっては、本発明に従ってイソシアネート
の付加反応において一緒に使用してもよく、中でも反応
をできるだけ低く維持する為という理由で使用する。こ
れは特に反応性希釈剤を使用する場合に特に有利であり
得る。ジブチル錫ジラウレートを用いることは特に有利
である。
式（ＩＩ）のイソシアネートとして特に使用するのが有
利であるイソシアネートは、式（Ｉｔ）中、Ｒ’および
Ｒ１が水素原子又はＣＩ、　、特に水素原子であり、Ｒ
３が水素原子又はＣＬ　、特にＣ１１゜であり、Ｙが０
でありそしてｎが２〜「、特に２である。
式（ＩＩＩ）のアミン成分としては、アンモニア、（Ｃ
’−Ｃ’）−モノ−又は−ジアルキルアミン類、環員数
５〜７のへテロ環化合物、ピロール、ピロリジン、ピペ
リジン又はモルホリンを使用するのが有利である。
式（ＩＶ）のアミン類として使用するのが有利であるア
ミン類は、式（ＩＶ）中、Ｒ１、Ｒ２、ｌ？ゴが水素原
子又はＣ１ｈ　、殊にＲ１、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が
Ｃ１，であり、Ｙが０でそしてｎが２〜４、殊に２であ
り、Ｒ６が水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基、特にブチ
ル基、特に有利には第三−ブチル基であるものである。
式（Ｖ）のアミン類として有利に使用されるアミン類は
式（Ｖ）中、Ｒ１，１７！、Ｒ３が弐（ＩＶ）における
意味を有し、Ｒ？が水素原子又はＣＬでそしてｓ＋ｐが
３〜５、殊に一＝２およびｐ＝２であり、ピペリジン基
に相当するものである。式（Ｖ）の特に有利な化合物は
、少なくとも一つのＲ７基が、殊に好ましくは四つのＲ
？基が、特にヘテロ環の２位および６位の四つの”’Ｉ
カＣｌｌ３を意味するものである。
慣用の公知のアルキル−、アリール−、アルアルキル−
およびシクロアルキル−モノイソシアネートは式（ＩＶ
）のイソシアネートとして使用できる０例えばメチル−
イソシアネート、エチル−イソシアネート、ブチル−イ
ソシアネート、ノニル−イソシアネート、オクタデシル
−インシアネート、フェニル−イソシアネート、３−ク
ロロフェニル−イソシアネート、３−トルイル−イソシ
アネートおよびシクロへキシル−イソシアネートが特に
有利である。
本発明に従って製造される式（Ｉａ）の化合物は、多く
の場合には結晶状態で直接的に得られそして、場合によ
っては一緒に用いた溶剤を吸引除去した後に、一般に更
に精製および乾燥することなしに中間生成物として使用
することができる。若干場合、式（１）の化合物は粘性
液の形で生じそしてこれも中間生成物として直接的に使
用することができる。明らかに、本発明の合成法で製造
される粗反応生成物も慣用の方法によって、例えば抽出
、再結晶、再沈澱および／または揮発性成分の場合によ
っては減圧下での留去によって精製することができ、そ
しで式（Ｉ）の化合物は化学的に純粋な状態で得られる
。
溶解性の実験は、中でも、式（１）中、Ｒ１、Ｒ２が水
素原子でＲ３がＣＨ，であり、Ｚが−０−（ＣＨｚ）　
Ｚ−Ｎ−であり、Ｒ４が水素原子でありそしＲ＆ てＲ５が水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基で
ある化合物の溶解性はＲ５基の種類に強く依存している
ことを実証した。それ故にＲ５が水素原子又はＣＩ、で
ある化合物の場合には、水への溶解性が驚く程高＜　（
＞１０重量％）そしてＲ５がＣＨＩである化合物は不活
性有機溶剤および不活性反応性希釈剤への溶解性が更に
良好である。水および不活性有機溶剤の両方への化合物
の溶解性は、ＲＳ基が炭素原子数２のアルキル基から炭
素原子数４のアルキル基に増加するのと共に急激に減少
する。
この著しく変化し得る溶解挙動は式（１）の尿素誘導体
の興味の持たれる用途分野を開き、特に重合における共
重合性単量体としての用途を開く、このことに関して、
驚くべきことに本発明者は、遊離基で開始される乳化重
合又は懸濁重合によって有利に製造されそしてエチレン
性不飽和単量体を基礎とし且つ本発明の式（Ｉ）の尿素
誘導体の少なくとも１重量％の単量体単位を含有する分
散重合体が予期し得ない有利な性質を有していることを
見出した。この重合体又は共重合体、その用途、特に水
性分散物の形での用途並びに出発生成物として本発明の
式（１）の単量体尿素誘導体を使用してそれを製造する
ことは、本願と同日出願のドイツ特許出願Ｐ　３８１７
４６９．３の対象である□このドイツ特許出願もここに
引用したものとする□本発明を以下の実施例によって更
に詳細に説明する。
１旌■」 式（１）の化合物の製造： １．２２の蒸留ｎ−ヘキサン、１５５．１ｇ　（１ｍｏ
ｌ）のインシアネート−エチル−メタクリレートおよび
０．１ｄのジブチルスズジラウレートを、撹拌機、温度
計、ガス導入管および、ＣａＣｌ　ｚ製束端管を持った
還流冷却器を備えた四つ首フラスコに最初に導入する０
次いで、少なくとも１ｍｏｌのＮＨ，を乾燥アンモニア
−ガスとして反応混合物中に攪拌しなから０〜５°Ｃの
温度で液面の下に直接的に通す。若干の反応時間の後に
、反応混合物が濁り、上記式（１）の所望のエチレン性
不飽和尿素化合物が結晶析出し始める。
約２．５時間の反応時間の後に、反応生成物を吸引濾過
によって液状成分から除き、１００　ｄのｎヘキサンに
て３回洗浄しそして減圧下に乾燥する。上記式（１）の
結晶反応生成物の収率は８３゜１ｇ（理論値の４８．３
％）であり、その融点は７４〜７７°Ｃである。この生
成物は水に容易に熔解しそして何種かの有機溶剤、例え
ばトルエン、アクリレート類、スチレンに良好に溶解す
る。ＩＲスペクトルおよび’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは上
記式（１）の尿素化合物の構造と一致している。
ｖＪ計１ 弐（［）の化合物の製造： 実施例１に記載した装置を使用するが、ガス導入管を満
願ロートに交換する点だけ相違する。
３６．６ｇ（０，５ｍｏｌ）のｎ−ブチルアミンおよび
１滴のジブチル錫ジラウレート（Ｓｎ系触媒）　−１０
０ｍ２のトルエンに溶解したもの□を、四つ首フラスコ
に入れそして室温で攪拌しながら７７．５ｇ（０，５ｍ
ｏｌ）のイソシアネート−エチル−メタクリレートを室
温から３０°Ｃの温度においてフラスコ中に満願する。
上記式（Ｉ）の所望の反応生成物が反応混合物中で満願
の間に固体状で沈澱する。反応の終了後に混合物を更に
約１時間反応させ、固体反応生成物を次いで吸引濾過に
よって液状成分から分離し、固体生成物を二回、いずれ
の場合も３０ｍｆｌのジエチル−エーテルにて洗浄しそ
して減圧下に乾燥する。上記式（１）の所望の化合物の
収量は８５．８ｇ（理論値の８５．７χ）であり、その
融点は６２〜６５゛Ｃである。この生成物は種々の有機
溶剤およびスチレンおよび／またはアクリレート類に溶
解する。ＩＲスペクトルおよび’）ｌ−ＩＪＭＲスペク
トルは上記式（１）の尿素化合物の構造と一致している
。
ｎ眉」 式（１）の化合物の製造： この実施例は、実施例１に記載したのと同様に実施する
が、アンモニア−ガスの替わりに少なくとも１モルの乾
燥したガス状メチルアミンを反応混合物中に通すことが
相違する。上記式（１）の固体状反応生成物の収量は１
５９．４ｇ（理論値の８５．６χ）であり、その融点は
６２〜６７゛Ｃである。この生成物は容易に水および種
々の有機溶剤に溶解する。ＩＲスペクトルおよび’Ｈ−
Ｎ？ＳＲスペクトルは上記式（＋）の尿素化合物の構造
と一致している。
式（１）の化合物の製造： リレートの替わりに４９．６ｇ（０，５ｍｏｌ）のブチ
ル−イソシアネートを配量供給する。上記式（＋）の黄
色味を帯びた高粘性の液状反応生成物の収量は、１３６
．２ｇ　（理論値の９５．９χ）である。この生成物は
種々の有機溶剤に良好に混和し得るが水と僅かしか混和
しない。ＩＲスペクトルおよび’１１８ＭＩＩスペクト
ルは上記式（＋）の尿素化合物の構造と一致している。
１施■」 式（１）の化合物の製造： 実施例２に記載の装置を使用しそして実施例２に記載の
方法を以下の相違点を別として繰り返す、ｎ−ブチルア
ミンの替わりに、９２．５ｇ（０，５ｍｏｌ）の第三−
ブチルアミノエチル−アクリレートをトルエンに溶解し
てＳｎ触媒と一緒にフラスコに入れそしてインシアネー
トエチルーメタク実施例２に記載の装置を使用しそして
実施例２に記載の方法を以下の相違点を別として繰り返
す。ｎ−ブチルアミンの替わりに、４８．９ｇ（０，２
ｍｏｌ）の４−メタクリルアミド−２，２，６，６−チ
トラメチルピペリジン（ＭへＴＭＰ）をトルエンに溶解
してＳｎ触媒と一緒にフラスコに入れそしてインシアネ
ートエチル−メタクリレートの替わりに１９．８ｇ（０
，２ｍｏｌ）のｎ−ブチル−イソシアネートを４０’Ｃ
で配量供給する。上記式（１）の固体の反応生成物の収
量は、３６ｇ（理論値の５２．４χ）であり、融点は１
２８°Ｃである。この生成物は水および有機溶剤の両方
に極値かな溶解性しか示さない。
ＩＲスペクトルおよび’ＩＩ−ＮＭＲスペクトルは上記
式（１）の尿素化合物の構造と一致している。
災施■」 式（＋）の化合物の製造： りに６２．５ｇ（０，５ｍｏｌ）のシクロへキシル−イ
ソシアネートを５０°Ｃで配量供給する。上記式（１）
の固体の反応生成物の収量は、１０３．５ｇ（理論値の
５６χ）で゛あり、融点は１２９’Ｃである。この生成
物は水および有機溶剤の両方に僅かな溶解性しか示さな
い。ｒＲスペクトルおよび’Ｉ（−ＮＭＲスペクトルは
上記式（Ｉ）の尿素化合物の構造と一致している。
実ｉ江ユ 式（１）の化合物の製造： 実施例２に記載の装置を使用しそして実施例２に記載の
方法を以下の相違点を別として繰り返す。ｎ−ブチルア
ミンの替わりに、１２２．２ｇ（０，５ｍｏｌ）の？Ｉ
ＡＴＭＰ　（実施例５参照）をトルエンに熔解してＳｎ
触媒と一緒にフラスコに入れそしてイソシアネートエチ
ル−メタクリレートの替わ実施例２に記載の装置を使用
しそして実施例２に記載の方法を以下の相違点を別とし
て繰り返す。ｎ−ブチルアミンの替わりに、９２．５ｇ
（０，５ｍｏｌ）の第三−プチルアミノエチル−メタク
リレートをトルエンに溶解してＳｎ触媒と一緒にフラス
コに入れそしてイソシアネートエチル−メタクリレート
の替わりに５９．６ｇ（０，５ｍｏｌ）のフェニル−イ
ソシアネートを５０°Ｃで配量供給する。上記式（＋）
の固体の反応生成物の収量は、１５０゜６ｇ（理論値の
９９χ）であり、融点は６３°Ｃである。
この生成物は種々の有機溶剤に極値かに溶解しそして水
に少しだけ溶解する。ＩＲスペクトルおよび’ＩＩ−Ｎ
ＭＲスペクトルは上記式（１）の尿素化合物の構造と一
致している。
式（Ｉ）の化合物の製造： を３０’Ｃで配量供給する。上記式（１）の固体の反応
生成物の収量は、１１６．９ｇ（理論値の９６．５χ）
であり、融点は１３２°Ｃである。この生成物は水と有
機溶剤の両方に極値かな溶解性を示す。ＩＲスペクトル
および’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは上記式（１）の尿素化
合物の構造と一致している。
式（＋）の化合物の製造： 実施例２に記載の装置を使用しそして実施例２に記載の
方法を以下の相違点を別として繰り返す、ｎ−ブチルア
ミンの替わりに、７７．５ｇ（０，５ｍｏｌ）のイソシ
アネートエチル−メタクリレートをトルエンに溶解して
Ｓｎ触媒と一緒にフラスコに入れそしてイソシアネート
エチル−メタクリレートの替わりに４３．６ｇ（０，５
ｍｏｌ）のモルホリン実施例２に記載の装置を使用しそ
して実施例２に記載の方法を以下の相違点を別として繰
り返す、ｎ−ブチルアミンの替わりに、７７．５ｇ（０
，５ｏ＋ｏｌ）のイソシアネートエチル−メタクリレー
トをトルエンに溶解してＳｎ触媒と一緒にフラスコに入
れそしてイソシアネートエチル−メタクリレートの替わ
りに４２．６ｇ（０，５ｍｏｌ）のピペリジンを３０°
Ｃで配量供給する。上記式（１）の固体の反応生成物の
収量は、１０７．Ｏｇ（理論値の８９．ｌχ）であり、
融点は８８°Ｃである。この生成物は種々の有機溶剤へ
の良好な溶解性を示しそして水には僅か溶解性を示す。
ＩＲスペクトルおよび’Ｈ−Ｎ？ＩＲスペクトルは上記
式（１）の尿素化合物の構造と一致している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾５基およびＺは以下の意味を有す
    る： Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は互いに同じかまたは異な
    っていてもよく、ＨまたはＣＨ＿３であり、 Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
    化学式、表等があります▼ Ｙは酸素原子またはＮＨであり、ｎは２〜４、殊に２で
    あり、 Ｒ＾６は場合によっては置換された炭素原子数１〜４の
    アルキル基、 Ｒ＾７は水素原子またはＣＨ＿３でありそしてｍおよび
    ｐは何れも少なくとも１であり、好ましくはｍ＋ｐは３
    〜５であり、 Ｒ＾４、Ｒ＾５は互いに同じでも異なっていてもよく、
    水素原子、場合によっては置換された炭素原子数１〜３
    ０のアルキル基、殊に１〜１８のアルキル基、場合によ
    っては置換された−（Ｃ＿ｋＨ＿２＿ｋ）−ＯＨ（但し
    、ｋ＝１〜８、殊に２〜４）、場合によっては置換され
    た炭素原子数６〜１０のアリール基、場合によっては置
    換された炭素原子数７〜３０のアルアルキル基、場合に
    よっては置換された炭素原子数５〜８のシクロアルキル
    基、場合によっては置換された環員数５〜７のヘテロ環
    またはＲ＾４とＲ＾５とが窒素原子と一緒に成って形成
    される場合によっては置換されたヘテロ環である。］ で表されるエチレン性不飽和尿素誘導体。 ２）式（ I ）中、ｚが下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ＾５が場合によっては置換された環員数５〜
    ７のヘテロ環、場合によっては置換された炭素原子数５
    〜８のシクロアルキル基または場合によっては置換され
    たアリール基を意味するか又はＺが ▲数式、化学式、表等があります▼でＲ＾５が水素原子
    または炭素原 子数１〜４のアルキル基を意味する場合には、Ｒ＾４が
    水素原子である請求項１に記載の尿素誘導体。 ３）式（ I ）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２が水素原子で、Ｒ＾
    ３がＣＨ＿３であるか又はＲ＾１、Ｒ＾２が水素原子で
    、Ｒ＾３がＣＨ＿３でそしてＺが ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾６は水
    素原子または ＣＨ＿３）＿３である 請求項１または２に記載の尿素誘導体。 ４）イソシアネートとアンモニアまたはアミン類との反
    応によって式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾５基およびＺは請求項１に記載の
    意味を有する。］ を製造するに当たって、 ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびｎは式（ I ）におけ
    るのと同じ意味を有する。］ で表されるイソシアネートをアンモニアまたは式（III
    ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾４およびＲ＾５は式（ I ）におけるのと
    同じ意味を有しそして第一アミン類の場合にはＲ＾４は
    水素原子を意味する。］ で表される第一または第二アミン類と反応させるかまた
    は ｂ）式（IV）または（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｙ
    、ｎ、ｍおよびｐは式（ I ）におけるのと同じ意味を
    有する。］ で表されるアミンと式（VI） ＯＣＮ−Ｒ＾５（VI） ［式中、Ｒ＾５は式（ I ）におけるのと同じ意味を有
    する。］ で表されるイソシアネートと反応させることを特徴とす
    る、上記エチレン性不飽和尿素誘導体の製造方法。 ５）ａ）および／またはｂ）で定義した反応を無溶媒で
    または好ましくは不活性有機溶剤中でまたは反応条件の
    もとで不活性のままである共重合性エチレン性不飽和単
    量体中で水、好ましくは（反応性希釈剤）の存在下に０
    ℃〜室温の温度でまたは高温にて実施する請求項４に記
    載の方法。
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