JPH02170900A - 自動食器洗浄機用洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 車呆上亨利朋分Ｉ 本発明は、自動食器洗浄機用洗剤に関するものである。

従来技術および課題 近年、自動食器洗浄機が一般家庭にも普及し始めている
が、より普及率を高めるためには、よりコンパクトで洗
浄能力が高い洗浄機の開発が望まれている。この種の要
請を満たすため、通常、食器洗浄槽の下方から、洗剤溶
液を食器にスプレーし、物理的に付着した汚れを落とす
方法が多く採用されている。この種の装置は小型化が一
つの重要な課題であるため、できるだけ少量の洗剤溶液
を用い、スプレーされた洗剤溶液を食器槽下部に設けら
れた受皿に回収し、これを洗浄ポンプで再び洗浄ノズル
に送ってスプレーする循環方式を採用するのが普通であ
る。

この方法における最も重大な問題は、スプレーにより洗
剤溶液を食器にたたきつけたときに生ずる発泡である。

発泡は単に洗浄機を開ける際に液漏れ原因となるのみで
なく、洗浄ポンプ中に巻き込まれて、吐比圧を下げ、洗
浄に必要なノズル圧を得ることを不可能にする。また、
食器に洗剤溶液が均一にスプレーされるよう噴射用ノズ
ルを設け、ノズルの噴射圧で回転させながら洗浄する機
構を有する装置では泡のため吐出圧が下がり必要な噴射
圧が得られず洗浄機の機能が停止する。　以上のことか
ら、自動食器洗浄機用洗剤の起泡力は装置自体の機能と
密接に関連し、低起泡性または無泡性であることが必須
不可欠である。

一方、シリコーン消泡剤等を用いた自動食器洗浄機用洗
剤も提案されているが、シリコーン消泡剤が洗浄ノズル
等に疎水性付着物を形成したり、それ自体水に不溶性で
あるため、食器表面に残存するおそれがある。加えて、
消泡剤は、洗浄ポンプで循環するうち、次第に洗剤溶液
中に分散してしまい、その効力を失う傾向がある。従っ
て、この種の苛酷な条件下で泡を発生させないためには
洗剤中の界面活性剤自体が低起泡性または無泡性である
ことが望ましい。

その様な目的で低起泡性の合成洗剤も開発されているが
、自動食器洗浄機は合成洗剤の使用が規制された地域で
も使用されており、石けんを用いた自動食器洗浄機用洗
剤の開発が急がれている。

しかしながら、従来の石けんは自動食器洗浄機に用いる
と泡を発生し、かつ耐硬水性に著しく劣り、洗浄力の点
でも問題がある。

本発明は、このような従来の問題点を解消し、洗浄力の
ある石けんを原料としても、溶解性がよく、泡の立たな
い洗剤、すなわち従来の自動食器洗浄機用洗剤に対し、
より安全、無公害で洗浄力に優れた新規な自動食器洗浄
機用洗剤を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は、−船人： ［式中、Ｒ３は分岐鎖および／または２個以上の水酸基
を有していてもよい飽和または不飽和の炭素数４以上の
脂肪族炭化水素基、Ｒ１およびＲ３は水素または分岐鎖
を有していてもよい飽和または不飽和の脂肪族炭化水素
基（但し、Ｒ３が水酸基を有しないときはＲ１およびＲ
８が共に水素である場合を除く）であって、Ｒ１、Ｒ８
およびＲ３の合計炭素数が１０以上である基；およびＭ
はアルカリ金属または含窒素塩基を表わす］で表わされ
る石けんを一種以上含有する食器洗浄機用洗剤に関する
。

本発明において、−船人［］］で表わされる石けんは、
α位の炭素に２または３個の脂肪族炭化水素基を有する
脂肪酸石けんまたは一分子中に２個の水酸基を有する脂
肪酸石けんである。

式中、Ｒ，は炭素数４以上、好ましくは６〜１８の脂肪
族炭化水素基であって、該炭化水素基は、側鎖または不
飽和結合を有していてもよい。またＲ１は分子中に２個
以上の水酸基を有していてもよい。Ｒ２およびＲ１は水
素または分岐を有していてもよい飽和または不飽和の脂
肪族炭化水素基と示すが、Ｒ１が水酸基を有しないとき
は、Ｒ３およびＲ１の少なくとも一方は脂肪族炭化水素
基である。即ち、α位の炭素原子に結合する脂肪族炭化
水素基の少なくとも一つが２個以上の水酸基を有さない
場合は、α位の炭素原子には少なくとも２個の脂肪族炭
化水素基が結合している。これによって起泡性の極めて
低い耐硬水性の石けんを得ることができる。Ｒ１および
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は１以上、好ましくはＲ２と
Ｒ１いずれかの炭素数がＲ，の炭素数とほぼ等しく、カ
ルボキシル基が分子のほぼ中央にあるのが好ましい。Ｒ
，ＳＲ，およびＲ１の合計炭素数は１０以上、好ましく
はｌＯ〜２０である。１０より小さい場合は洗浄力が不
足し、２０より大きい場合は水溶性が低下する。

式中、Ｍはアルカリ金属または含窒素塩基を表わす。ア
ルカリ金属としては、カリウムおよびナトリウムが好ま
しく、含窒素塩基はアンモニア；アルカノールアミン、
例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、モノイソプロパツールアミン、ジ
イソプロパツールアミン等；アルキルアルカノールアミ
ン、例えばメチルジイソプロパツールアミン：異項環式
アミン、例えばモルホリン等が例示される。

本発明に用いられる脂肪酸の代表的な例としては、２−
メチルウンデカン酸、２．２−ジメチル４−エチルオク
タン酸、２−ブチルウンデカン酸、２−ペンチルデカン
酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、
２−ブチルドデカン酸、２−ヘプチルノナン酸、２−ブ
チル−２−ペンチルヘプタン酸、２−へキシルウンデカ
ン酸、２−へブチルデカン酸、２−ブチルテトラデカン
酸、２−へブチルウンデカン酸、２−オクタデセン酸、
２−（ｌ“、３’、３’−１−リメチルブチル）５．７
．７−ドリメチルオクタン酸、２−メチルオクタデカン
酸、２−ブチル−２−へブチルノナン酸、２−メチル−
２−ドデセン酸、２−エチル９−オクタデセン酸、３．
１１−ジオキシテトラデカン酸、１５．１６−シオキシ
ヘ牛すデカン酸、９．１０−ジオキシオクタデカン酸、
１１．１２−ジオキシエイコサンＬ８．９．１６−ドリ
オキシヘキサデカン酸、８，１０．１６−）リオキシヘ
キサデカン酸、テトラオキシヘキサデカン酸等がある。

特に好ましくは天然の植物性油脂から容易に得ることの
できる２−ｎ−ヘプチルウンデカン酸、２−（１’、３
’、３°−トリメチルブチル）５．７．７−１リメチル
オクタン酸（カルボン［９名法で２．２，４，８．１０
．　Ｉ　Ｏ−ヘキサメチルウンデカン−５〜カルボン酸
）、９．１０−ジオキシステアリン酸等である。

これらの分子の中程に極性基（カルボキシル基、水酸基
）を有する脂肪酸から得られる脂肪醜行けんは炭化水素
鎖の末端にカルボキシル基を有する脂肪酸の石けんに比
べて起泡性か低く、しかも同一の炭素数のもので比較す
ると水溶性に優れ、硬水中に含まれるカルシウムやマグ
ネシウム等の２価の金属イオンと置換し難いため耐硬水
性に優れている。

本発明洗浄剤は上記脂肪醜行けんを単独で用いてもよい
が必要により食器洗用洗剤に配合される他の添加剤を配
合して用いてもよい。これらの添加剤としては、例えば
ビルター類、例えば硫酸ソーダ、ベントナイト、活性白
土、けい藻土、炭酸ソーダ、けい酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、トリポリりん酸ソーダ、ピロりん酸ソーダ、メタり
ん酸ソーダ等の無機化合物；キレート剤、例えばＥＤＴ
Ａ、グルコン酸塩、クエン酸塩、りんご酸塩等の有機化
合物；また、酵素として、澱粉分解酵素（アミラーセ類
）、蛋白質分解酵素（プロテアーゼ類）、油脂分解酵素
（リパーゼ類）等を添加することもできる。また、汚染
物に生卵などの発泡剤となる未変性の蛋白質を多量に含
有するおそれのある場合には、食添用の消泡剤を添加す
ることもてきる。

さらに、殺菌剤；分散助剤、例えばＣＭＣ、メチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース等；香料またはデ
オドラント、酸化防止；溶解助剤、例えば液剤とする場
合はエチルアルコール、ソルビトール、グリセリン、ジ
グリセリン、ペンタエリスリトール、尿素、アルカノー
ルアミド等を適宜配合してもよい。しかしながら、本発
明洗浄剤はトリポリりん酸塩等を配合しな（とも通常の
条件下では十分な耐硬水性を示す。

本発明洗剤は従来−船釣に用いられている直鎖の脂肪醜
行けんを付加的に用いてもよい。

また、石けん以外の界面活性剤として、庶糖エステル、
ソルビタンエステル、脂肪酸アミド類等を併用すること
もできる。

本発明脂肪醜行けんは洗剤全量のＯ，１重量％以上、よ
り好ましくは２．５〜２０重量％の配合するのが適当で
ある。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。

実施例１〜１０および比較例１〜４ 以下に示す石けんの水に対する溶解性および起泡力を以
下の方法により測定した。結果を表−１に示す。

本発明脂肪醜行けん ■　２−ｎ−へブチルウンデカン酸ナトリウム■２−ｎ
−へブチルウンデカン酸カリウム■２−１−ヘプチルウ
ンデカン酸アンモニウム■２−（１“、３°、３″−ト
リメチルブチル）−５７，７−トリメチルオクタン酸ナ
トリウム■２−（ビ、３°、３°−トリメチルブチル）
−５゜７．７−ドリメチルオクタン酸カリウム■２−（
１’、３’、３’−トリメチルブチル）−５゜７．７−
１−リメチルオクタン酸トリエタノールアミン ■９．１０−ジオキシステアリン酸ナトリウム■９．Ｉ
Ｏ−ジオキシステアリン酸カリウム■９．１０−ジオキ
システアリン酸アンモニウム ［相］９，１０−ジオキシステアリン酸トリエタノール
アミン 直鎖脂肪醜行けん（比較例） （Ａ）　　リシノール酸ナトリウム（モノヒドロキシス
テアリン酸） （Ｂ）ステアリン酸ナトリウム （Ｃ）ラウリン酸ナトリウム （Ｄ）オレイン酸ナトリウム 溶解性試験 ２００Ｍ１２のビーカーに１００ｆｆｌ！の蒸留水を入
れ室温２５°Ｃにおいて、マグネティックスクーラーで
撹拌し、そこへ２５０Ｍｙの石けんを投入し、１分間以
内で溶解するものを◎、２分間以内に溶解するものを○
、３分間以内に溶解するものを△、３分間以上を要する
ものをＸとして表わした。

起泡性試験（Ｒｏｓｓ　＆　Ｍｉｌｅｓ　Ｏｉｌ　ａｎ
ｄ　５ｏａｐ　１ｇＮｏ、５１９４１） 起泡性試験はロス・マイル法［オイル・アンド・ソープ
１８巻Ｎｏ、５（１９４１）］により、温度＝３５°Ｃ
，濃度：石けん無水物としてり、２５％水道水溶液を用
いた。

（以下、余白） 表−１の結果から本発明の石けんはいずれも、通常の石
けん（比較例）Ａ−Ｄよりも溶解性が優れ、低泡性であ
った。

実施例１１〜２２および比較例５〜８ 本発明の石けんの自動食器洗浄機用洗剤とじての実施例
として、限定的ではないが、次の基本処法例を選択し、
それぞれの石けんを原料とする洗剤の性能試験を行った
。

ｌ）洗剤の調製 本発明の石けんを、下記の組成の洗剤ベースにそれぞれ
７％になるように添加し、表−２に示す１２種類の実施
例につき、性能試験を行った。

洗剤ベース 無水メタけい酸ナトリウム　　　　　　　２０％セスキ
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　４０％グルコン酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１０％クエン酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１０％庶糖　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０％ヤシ浦脂肪酸ジェタノール
アミド　　　　　３％２）洗剤の性能試験 １）洗浄条件 松下電器産業（株）製自動食器洗浄機（ＮＰ−６００）
に使用済食器をセｙ）し、調製した各々の洗剤を０．１
７％（約３Ｑ中に５９）投入し、所定のコースで洗浄し
た。

ｉｉ）低泡性試験法 洗浄ノズルの回転数を測定し、洗浄中宮に３８〜４２ｒ
ｐｍを保持するものを◎、低温時（０〜３０’Ｃ）また
は高温時（３０°〜６０°）にやや回転数が落ちても３
５　ｒｐｍ以上のものを○、洗浄は可能であるが回転数
か３５　ｒｐｍ以下のものを△、起泡が激しく極度に回
転数が落ち、洗浄が不能のものをＸで示す。

１１１）洗浄性試験法 蛋白質検出法はニンヒドリン検出法により、脂肪分検出
法はオイルレッド検出法により、澱粉検出法はヨード検
出法によった。全く残留汚れを検出しないものを◎、殆
んど残？ていないが若干着色しているものを○、汚れが
残っているものを△、汚れが明らかに残っているものを
×で示す。

ｉｖ）耐硬水性試験法 グラスに３００　ｐｐｌｌｌの硬水を入れ、これに石け
ん分０２重量％相当の洗剤を入れ、よく撹拌し、溶解さ
せた後、６０°Ｃ雰囲気中で４時間放置後、室温まで冷
却する。グラス内の液を捨て、水道水て軽く１回すすぎ
、グラスを乾燥させた後、曇りの度合を評価する。曇り
を生じないものを○、微かに曇るものを△、曇りを生じ
るものをＸで示す。

３）評価結果 評価結果は表−２に示すとおりであった。

表−２の結果が示すように、本発明の石けんを配合した
実施例１１〜２２種類の洗剤は、いずれも比較例よりも
きれいに洗浄された。また比較例８は、洗浄が始まると
すぐに、ポンプに泡を巻き込み、ポンプ能力が著しく低
下した。洗浄開始５分後にはほとんどスプレーが不能と
なり洗浄ができなかった。

なお、調製した洗剤中には洗剤ベースとして、無機、有
機のビルグーを用いたが、これらはいずれも洗浄効果を
高めるための助剤であり、本発明の本質とは何ら関係な
い。

発明の効果 本発明の自動食器洗浄機用洗剤は、式「１′Ｊに示され
るように、分子の中央に近いところに極性基を有する石
けんの一種以上および／または分子内にヒドロキシル基
を２個以上有する石けんを含有したものであり、石けん
の洗浄力を活かしながら、その特殊な分子構造から、水
に対する溶解性に優れ、さらにその特異なミセル構造の
生成によって耐硬水性を高め、泡立ちをおさえることに
よって、自動食器洗浄機の洗浄能力を低下させることな
く、極めて高性能、かつ無公害で安全性の高い洗剤を提
供することができる。

特許出願人　澁谷油脂株式会社　　はか１名代　理　人
　弁理士　青　山　葆　はか１名手続補正書 昭和６３年特許願第３２７４３３号 ？。

発明の名称 自動食器洗浄機用洗剤 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＿１は分岐鎖および／または２個以上の水酸
   基を有していてもよい飽和または不飽和の炭素数４以上
   の脂肪族炭化水素基、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素または
   分岐鎖を有していてもよい飽和または不飽和の脂肪族炭
   化水素基（但し、Ｒ＿１が水酸基を有しないときはＲ＿
   ２およびＲ＿３が共に水素である場合を除く）であって
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の合計炭素数が１０以上
   である基；およびＭはアルカリ金属または含窒素塩基を
   表わす］で表わされる石けんを一種以上含有する食器洗
   浄機用洗剤。