JPH02170835A - 硬質ウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ウレタンフォームの製造法Info
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- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は硬質ウレタンフオームの製造法に関す更に詳し
くは全ポリオール100重量部に対し、水を3.0〜9
.0重量部用い、イソシアネートとしてジフェニルメタ
ンジイソシアネート及び/又はトリレンジイソシアネー
トとポリオールの反応により、プレポリマー変性された
反応物を含むネ11ジフェニルメタンジイソシアネート
を用いることにより、低温寸法安定性、高温寸法安定性
及び圧縮強度の優れた特性を有する硬質ウレタンフオー
ムを製造する方法に関するものである。
くは全ポリオール100重量部に対し、水を3.0〜9
.0重量部用い、イソシアネートとしてジフェニルメタ
ンジイソシアネート及び/又はトリレンジイソシアネー
トとポリオールの反応により、プレポリマー変性された
反応物を含むネ11ジフェニルメタンジイソシアネート
を用いることにより、低温寸法安定性、高温寸法安定性
及び圧縮強度の優れた特性を有する硬質ウレタンフオー
ムを製造する方法に関するものである。
〔従来の技術]
硬質ウレタンフオームは断熱特性、低温寸法安定性、成
形、加工性等各種優れた特性を有するため、冷蔵庫、冷
凍倉庫等の断熱材を初めとして各種建築材に使用されて
いる。
形、加工性等各種優れた特性を有するため、冷蔵庫、冷
凍倉庫等の断熱材を初めとして各種建築材に使用されて
いる。
さらに他の樹脂に比べ、密度に対する構造強度が強いた
め、各種構造材としても、巾広く使用されている。
め、各種構造材としても、巾広く使用されている。
ここで従来の技術では発泡剤の働きを考えた場合、断熱
特性等価れた特性を持つトリクロロフルオロメタン(通
称R−11)を主体として用い、水は全ポリオール10
0ffi1部に対し3重量部以下であった。
特性等価れた特性を持つトリクロロフルオロメタン(通
称R−11)を主体として用い、水は全ポリオール10
0ffi1部に対し3重量部以下であった。
〔発明が解決しようとする課題]
しかし、近年これら硬質ウレタンフオーム断熱材への技
術革新の要求が激しくなってきた。
術革新の要求が激しくなってきた。
例えば、フオームの低温寸法安定性の向上によりフオー
ム密度の低密度化はできないか、さらに高温寸法安定性
及び高温湿熱寸法安定性の向上も強く望まれていた。
ム密度の低密度化はできないか、さらに高温寸法安定性
及び高温湿熱寸法安定性の向上も強く望まれていた。
これらを解決する有力手段として、従来の発泡剤のトリ
クロロフルオロメタンの使用比率をできる限り減少し、
水の重量部を増加することが得策と考えた。
クロロフルオロメタンの使用比率をできる限り減少し、
水の重量部を増加することが得策と考えた。
本発明者らは、長年の研究の結果、水の重量部を増加し
て硬質ウレタンフオームを製造すると、スキン付きの密
度と、スキンを取除いた芯の密度の差が小さくなること
が、簡単な実験で明らかになった。そして両者の差が縮
少することは充填性が改良され、すなわち注入量が減少
する期待が持たれる。
て硬質ウレタンフオームを製造すると、スキン付きの密
度と、スキンを取除いた芯の密度の差が小さくなること
が、簡単な実験で明らかになった。そして両者の差が縮
少することは充填性が改良され、すなわち注入量が減少
する期待が持たれる。
一方、近年、地球のオゾン層保工■のため、クロロフル
オロカーボン類の規制がなされ、近い将来実施されよう
としている。
オロカーボン類の規制がなされ、近い将来実施されよう
としている。
この規制対象に、 トリクロロフルオロメタン(通称
R−11)も含まれており、本発明の硬質ウレタンフオ
ームの製造法の開発により、トリクロロフルオロメタン
の大巾な削減も可能となる。
R−11)も含まれており、本発明の硬質ウレタンフオ
ームの製造法の開発により、トリクロロフルオロメタン
の大巾な削減も可能となる。
本発明者らは、上記の種々の理由により、硬質ウレタン
フオームの新しい製造法の開発に努めた。
フオームの新しい製造法の開発に努めた。
しかし、従来技術において全ポリオール100重量部に
対し、水を3重量部以上使用すると、幾つかの重大な欠
点が生じ、期待された効果は得られなかった。その問題
点とは イ)急激な発泡硬化反応により、充填性が著しく損なわ
れる。
対し、水を3重量部以上使用すると、幾つかの重大な欠
点が生じ、期待された効果は得られなかった。その問題
点とは イ)急激な発泡硬化反応により、充填性が著しく損なわ
れる。
口)得られたフオームの断熱特性が著しく劣化する。
ハ)混合不良を起こし、フオームに縞が発生したり、場
合によっては著しくセルが荒れてしまこともある。
合によっては著しくセルが荒れてしまこともある。
ニ)フオーム表面に脆さが発生し、硬質ウレタンフオー
ムと鉄板等各種材料との接着力が著しく損なわれる。
ムと鉄板等各種材料との接着力が著しく損なわれる。
等があげられ、満足な硬質ウレタンフオームは得られな
いことを本発明者らは確認した。
いことを本発明者らは確認した。
従って、発泡剤としてトリクロロフルオロメタン(通称
R−11)の全量又は大部分を、水におきかえて硬質ウ
レタンフオームを製造する従来の方法では、実用的に満
足なフオームは得られなかった。
R−11)の全量又は大部分を、水におきかえて硬質ウ
レタンフオームを製造する従来の方法では、実用的に満
足なフオームは得られなかった。
本発明者らは、上記の問題点を克服するため、鋭意検討
した結果、全ポリオール100重量部に対し、水を3.
0〜9.0重量部で、かつイソシアネートとして、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び/又はトリレンジイ
ソシアネートとポリオールの反応により、プレポリマー
変性された反応物を含む粗製ジフェニルメタンジイソシ
アネートを用いることにより、低温寸法安定性、高温寸
法安定性が優れたフオームを得ることができる。
した結果、全ポリオール100重量部に対し、水を3.
0〜9.0重量部で、かつイソシアネートとして、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び/又はトリレンジイ
ソシアネートとポリオールの反応により、プレポリマー
変性された反応物を含む粗製ジフェニルメタンジイソシ
アネートを用いることにより、低温寸法安定性、高温寸
法安定性が優れたフオームを得ることができる。
また、従来の技術での重大な欠点であった断熱特性の劣
化も解消できた。同時に従来の撹拌混合操作でも混合不
良を起こさず、かつ優れた充填性を示すことも確認して
おり、実用上の支障はなくなった。
化も解消できた。同時に従来の撹拌混合操作でも混合不
良を起こさず、かつ優れた充填性を示すことも確認して
おり、実用上の支障はなくなった。
硬質ウレタンフオームは、電気冷蔵庫、住宅、倉庫など
の断熱材に、広く利用されているが、その時のフオーム
密度は20〜50kg/r+f付近である。
の断熱材に、広く利用されているが、その時のフオーム
密度は20〜50kg/r+f付近である。
水の使用量を増量することで、従来の発泡剤、トリクロ
ロフルオロメタンを削減しても、同一フオーム密度が得
られる。すなわち、従来発泡剤として用いたトリクロロ
フルオロメタンを大幅に削減することができ、今後のフ
ロン消費■削凋に大きく寄与する。
ロフルオロメタンを削減しても、同一フオーム密度が得
られる。すなわち、従来発泡剤として用いたトリクロロ
フルオロメタンを大幅に削減することができ、今後のフ
ロン消費■削凋に大きく寄与する。
本発明に用いるイソシアネートは、具体的に次の様なも
のである。
のである。
プレポリマー変性に用いるイソシアネートとしては、ジ
フェニルメタンジイソシアネート及び/又はトリレンジ
イソシアネートが最適である。
フェニルメタンジイソシアネート及び/又はトリレンジ
イソシアネートが最適である。
一方のポリオールとしては、例えばエチレン、グリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、シュークロース等、及び/又はこ
れらのポリヒドロキシ化合物に、アルキレンオキサイド
を付加重合して得たヒドロキシル価200〜800mg
KO)I /gのポリエーテルポリオールが使用できる
。
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、シュークロース等、及び/又はこ
れらのポリヒドロキシ化合物に、アルキレンオキサイド
を付加重合して得たヒドロキシル価200〜800mg
KO)I /gのポリエーテルポリオールが使用できる
。
以上のほか、高級脂肪酸エステルポリオール及びポリカ
ルボン酸と、低分子量ポリオールとを、反応させて得た
ポリエステルポリオール及びカプロラクトンを重合させ
て得たポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水しマシ
油等のOH基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
ルボン酸と、低分子量ポリオールとを、反応させて得た
ポリエステルポリオール及びカプロラクトンを重合させ
て得たポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水しマシ
油等のOH基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
プレポリマー変性の反応は、イソシアネートに規定のポ
リオールを加え、50〜120°Cで数時間加熱すれば
プレポリマー変性体は合成できる。
リオールを加え、50〜120°Cで数時間加熱すれば
プレポリマー変性体は合成できる。
このプレポリマーの変性率 (〔(原料系イソシアネー
トのN00%−変性プレポリマーのN00%)/原料系
イソシアネートのN00%) x toot 、すなわ
ちプレポリマーのNCO当量に特に限定した範囲はない
が、この変性率が高い程、得られるプレポリマー変性体
の粘度が高くなるので注意が必要である。従って、好ま
しくは、変性率5〜40%の範囲である。
トのN00%−変性プレポリマーのN00%)/原料系
イソシアネートのN00%) x toot 、すなわ
ちプレポリマーのNCO当量に特に限定した範囲はない
が、この変性率が高い程、得られるプレポリマー変性体
の粘度が高くなるので注意が必要である。従って、好ま
しくは、変性率5〜40%の範囲である。
また得られたプレポリマー変性された反応物を単体でも
使用できるが、−m的な硬質ウレタンフオームの製造に
用いられている粗ジフェニルメタンジイソシアネートと
の混合物でも使用できる。
使用できるが、−m的な硬質ウレタンフオームの製造に
用いられている粗ジフェニルメタンジイソシアネートと
の混合物でも使用できる。
混合率の好適な範囲は5〜50%である。5%より少な
い場合は期待される効果が得られない。
い場合は期待される効果が得られない。
また50%より多い場合はインシアネートの粘度が高い
ため取扱いが難しくなる。
ため取扱いが難しくなる。
本発明に使用するポリオールは、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、1,3.6−ヘキ
サントリオール、ペンクエリスリトール、ソルビトール
、シュクロース、ビスフェノールA1ノボラツク、ヒド
ロキシル化、1.2−ポリブタジェン、ヒドロキシル化
1.4−ポリブタジェン等の多価アルコール等、及び/
又はこれらのポリヒドロキシ化合物にアルキレンオキサ
イドを付加重合させて得たヒドロキシル価200〜80
0■woo/gのポリエーテルポリオールである。また
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等のアル
カノールアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、アンモニア、アニリン、トリレンジアミン、キ
シリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の活性
水素を2個以上含有する化合物及び/又はこれらのアミ
ン類に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合
させて得たヒドロキシル価200〜800■KOJI/
gのポリエーテルポリオール及びポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールも使用できる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、1,3.6−ヘキ
サントリオール、ペンクエリスリトール、ソルビトール
、シュクロース、ビスフェノールA1ノボラツク、ヒド
ロキシル化、1.2−ポリブタジェン、ヒドロキシル化
1.4−ポリブタジェン等の多価アルコール等、及び/
又はこれらのポリヒドロキシ化合物にアルキレンオキサ
イドを付加重合させて得たヒドロキシル価200〜80
0■woo/gのポリエーテルポリオールである。また
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等のアル
カノールアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、アンモニア、アニリン、トリレンジアミン、キ
シリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の活性
水素を2個以上含有する化合物及び/又はこれらのアミ
ン類に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合
させて得たヒドロキシル価200〜800■KOJI/
gのポリエーテルポリオール及びポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールも使用できる。
以上のほか高級脂肪酸エステルポリオール及びポリカル
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
OH基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
OH基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
イソシアネートのNGO基とレジン液中の活性水素との
当量比は0.8〜3.0である。
当量比は0.8〜3.0である。
本発明で使用できる触媒としては、例えばアミン系化合
物(トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソ
プロパツールアミン、トリブチルアミン、トリオクチル
アミン、ヘキサデシルメチルアミン、N−メチルモルホ
リン、N−エチルモルホリン、N−オクタデシルモルホ
リン、七ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、N−メチルジェタノールアミン、
N、N−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン、N、N、N’、N’−テトラメチルエチレンジア
ミン、N、N、N’、N’−テトラメチルプロピレンジ
アミン、N、N、N’、N’−テトラメチルブタンジア
ミン、N、N、N’ 、N’−テトラメチル−1,3−
ブタンジアミン、N N、N’ N’−テトラメチルへ
キサメチレンジアミン、ビス(2−(N、N−ジメチル
アミノ)エチル]エーテル、N、N−ジメチルアミン、
N、Nジメチルシクロヘキシルアミン、N、N、N’、
N”、N’ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエ
チレンジアミン、トリエチレンジアミンの有機酸塩、第
−及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物
、N、N−ジアルキルピペラジン類のようなアザ環化合
物、種々のN、N’、N″−トリアルキルアミノアルキ
ルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭52−43517
のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭53−14279
のβ−アミノニトリル触媒等、有機金属系化合物(酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸銀、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフ
テン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等)等がある。
物(トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソ
プロパツールアミン、トリブチルアミン、トリオクチル
アミン、ヘキサデシルメチルアミン、N−メチルモルホ
リン、N−エチルモルホリン、N−オクタデシルモルホ
リン、七ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、N−メチルジェタノールアミン、
N、N−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン、N、N、N’、N’−テトラメチルエチレンジア
ミン、N、N、N’、N’−テトラメチルプロピレンジ
アミン、N、N、N’、N’−テトラメチルブタンジア
ミン、N、N、N’ 、N’−テトラメチル−1,3−
ブタンジアミン、N N、N’ N’−テトラメチルへ
キサメチレンジアミン、ビス(2−(N、N−ジメチル
アミノ)エチル]エーテル、N、N−ジメチルアミン、
N、Nジメチルシクロヘキシルアミン、N、N、N’、
N”、N’ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエ
チレンジアミン、トリエチレンジアミンの有機酸塩、第
−及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物
、N、N−ジアルキルピペラジン類のようなアザ環化合
物、種々のN、N’、N″−トリアルキルアミノアルキ
ルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭52−43517
のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭53−14279
のβ−アミノニトリル触媒等、有機金属系化合物(酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸銀、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフ
テン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等)等がある。
これらの触媒は単独又は混合して用い、その使用量は活
性水素をもつ化合物100重量部に対してo、ooot
〜10.0重量部である。
性水素をもつ化合物100重量部に対してo、ooot
〜10.0重量部である。
本発明における整泡剤は、従来公知の有機ケイ素界面活
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の L−50
1、L−520、L−532、L−540゜L−544
、L −3550、L−5302、L−5305、L
−5320、L−5340,L−5410、L−542
0、L−5710、L−5720などであり、トーン・
シリコーン社製の5H−190,5H−192,5H−
193,5H−194,5H−195,5H−200,
5RX−253となであり、信越シリコーン社製のF−
114、F−121F−122、F−220、F−23
0、F258、F−260、F−305、F−306、
F−317、F−34L F−345などであり、東芝
シリコーン社製ではT F A−4200、T F A
−4202などである。
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の L−50
1、L−520、L−532、L−540゜L−544
、L −3550、L−5302、L−5305、L
−5320、L−5340,L−5410、L−542
0、L−5710、L−5720などであり、トーン・
シリコーン社製の5H−190,5H−192,5H−
193,5H−194,5H−195,5H−200,
5RX−253となであり、信越シリコーン社製のF−
114、F−121F−122、F−220、F−23
0、F258、F−260、F−305、F−306、
F−317、F−34L F−345などであり、東芝
シリコーン社製ではT F A−4200、T F A
−4202などである。
これら整泡剤の使用量は、活性水素をもつ化合物と有機
ポリイソシアネートの総和100重量部に対して0.1
〜20重量部である。
ポリイソシアネートの総和100重量部に対して0.1
〜20重量部である。
また、難燃剤としては、例えばトリス(2−クロロエチ
ル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフ
ェート、トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、第
八化学社製CR−505、及びCR−507、サンモン
ト化学社製Phosgard 2XC−20及びC−2
2−R,スト−ファー化学社製Pyrol 6などを使
用することができる。
ル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフ
ェート、トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、第
八化学社製CR−505、及びCR−507、サンモン
ト化学社製Phosgard 2XC−20及びC−2
2−R,スト−ファー化学社製Pyrol 6などを使
用することができる。
その他、可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤等を必要に応
じ添加することができる。
じ添加することができる。
本発明を実施するには、ポリオール、触媒、発泡剤、整
泡剤、及び難燃剤その他の助削類の所定量を混合してレ
ジン液とする。
泡剤、及び難燃剤その他の助削類の所定量を混合してレ
ジン液とする。
ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液とポリイソシア
ネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。
ネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。
得られた硬質ポリウレタンフォーム原液を空隙又は型に
注入する。この際、有機ポリイソシアネートと活性水素
含有化合物との当量比が、0.8〜5.0となるように
レジンン&とポリイソシアネートとの流量比を調節する
。
注入する。この際、有機ポリイソシアネートと活性水素
含有化合物との当量比が、0.8〜5.0となるように
レジンン&とポリイソシアネートとの流量比を調節する
。
注入後、数分間で硬質ポリウレタンフォームは発泡硬化
する。
する。
本発明で得られる硬質ポリウレタンフォームは電気冷蔵
庫、断熱バルブ、船舶または車両等の断熱材又は構造材
として利用できる。
庫、断熱バルブ、船舶または車両等の断熱材又は構造材
として利用できる。
以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例及
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
実施例において、使用した原料は次の通りである。また
部は重量部を示す。
部は重量部を示す。
(イソシアネート)
粗ジフェニルメタンジイソシアネートNCO31χMD
I−CR三井東圧化学■製 プレポリマー−A トリレンジイソシアネートにグリ
セリン系ポリオールを反 応させ、NCO31χに調製した もの。
I−CR三井東圧化学■製 プレポリマー−A トリレンジイソシアネートにグリ
セリン系ポリオールを反 応させ、NCO31χに調製した もの。
プレポリマー−B ジフェニルメタンジイソシアネート
にトリメチロールプロ パンを反応させ、NGO28χに゛ 調製したもの。
にトリメチロールプロ パンを反応させ、NGO28χに゛ 調製したもの。
プレポリマー−Cジフェニルメタンジイソシアネートに
反応させ、NGO28χ に調製したもの。
反応させ、NGO28χ に調製したもの。
(ポリオール)
ポリオール−A ショ糖/トリエタノールアミンにプロ
ピレンオキサイドを付加 した水酸基価400mgKOII/gのポリエーテルポ
リオール。
ピレンオキサイドを付加 した水酸基価400mgKOII/gのポリエーテルポ
リオール。
ポリオール−B トリレンジアミン/トリエタノールア
ミンにプロピレンオキサ イドを付加した水酸基価400mg KOR/gのポリエーテルポリオー ル。
ミンにプロピレンオキサ イドを付加した水酸基価400mg KOR/gのポリエーテルポリオー ル。
ポリオール−Cトリエタノールアミンにプロピレンオキ
サイドを付加した水酸 基価400mgKOII/gのポリエーテルポリオール
。
サイドを付加した水酸 基価400mgKOII/gのポリエーテルポリオール
。
整泡剤 日本ユニカー■製のL−5421゜触媒
活材ケミカル■製 Minico TMHD (テトラメチルへキサメチ
レンジアミン) R−11三井デエボンフロロケミカル■製のトリクロロ
フルオロメタン F−11(商品名) 実施例1〜5及び比較例1〜3 表−1に示す配合のレジン液を作り、これをイソシアネ
ートとして粗ジフェニルメタンジイソシアネートとを、
それぞれ5.00Orpmで8秒間急速混合し、寸法2
00 X 200 X 200mmの倍型木箱に直らに
注入し、自由発泡させた。
活材ケミカル■製 Minico TMHD (テトラメチルへキサメチ
レンジアミン) R−11三井デエボンフロロケミカル■製のトリクロロ
フルオロメタン F−11(商品名) 実施例1〜5及び比較例1〜3 表−1に示す配合のレジン液を作り、これをイソシアネ
ートとして粗ジフェニルメタンジイソシアネートとを、
それぞれ5.00Orpmで8秒間急速混合し、寸法2
00 X 200 X 200mmの倍型木箱に直らに
注入し、自由発泡させた。
注入後、数分間で発泡硬化し、硬質ポリウレタンフォー
ムが得られる。
ムが得られる。
得られたポリウレタンフォームは低温寸法安定性(−3
0″Cで24時間保存した時の寸法変化率ン、高温寸法
安定性(90’Cで24時間保存した時の寸法変化率)
、高温湿熱寸法安定性(70°C×95%湿熱で24時
間保存した時の寸法変化率)及び圧縮強度を測定した。
0″Cで24時間保存した時の寸法変化率ン、高温寸法
安定性(90’Cで24時間保存した時の寸法変化率)
、高温湿熱寸法安定性(70°C×95%湿熱で24時
間保存した時の寸法変化率)及び圧縮強度を測定した。
表−1
〔発明の効果〕
表−1比較例に示すように、従来技術では全ポリオール
100重量部に対し水を3.0〜9.0重量部使用した
場合、フオームの充填性が劣り、フオームに縞が発生し
、またはフオームの脆さが(フライアビリティ−)大き
く、熱伝導率も劣化する。
100重量部に対し水を3.0〜9.0重量部使用した
場合、フオームの充填性が劣り、フオームに縞が発生し
、またはフオームの脆さが(フライアビリティ−)大き
く、熱伝導率も劣化する。
しかし、本発明の方法により、得られたフオームの低温
寸法安定性、高温寸法安定性、高温湿熱安定性は著しく
向上し、且つ断熱特性も向上し、これらの問題点を解決
できた。
寸法安定性、高温寸法安定性、高温湿熱安定性は著しく
向上し、且つ断熱特性も向上し、これらの問題点を解決
できた。
又、硬質ウレタンフオームの製造に用いるトリクロロフ
ルオロメタン(R−11)を著しく減少することが可能
となった。
ルオロメタン(R−11)を著しく減少することが可能
となった。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、有機イソシアネート、ポリオール、発泡剤、触媒、
界面活性剤及びその他の助剤から硬質ウレタンフォーム
を製造する方法において、全ポリオール100重量部に
対し、水を3.0〜9.0重量部用いることを特徴とす
る硬質ウレタンフォームの製造法。 2、有機イソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシ
アネート及び/又はトリレンジイソシアネートとポリオ
ールの反応により、プレポリマー変性された反応物を含
む粗製ジフェニルメタンジイソシアネートである請求項
1記載の硬質ウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63323452A JPH02170835A (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 硬質ウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63323452A JPH02170835A (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 硬質ウレタンフォームの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02170835A true JPH02170835A (ja) | 1990-07-02 |
Family
ID=18154827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63323452A Pending JPH02170835A (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 硬質ウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02170835A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH051128A (ja) * | 1991-06-26 | 1993-01-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | 硬質ウレタンフオーム形成材料 |
-
1988
- 1988-12-23 JP JP63323452A patent/JPH02170835A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH051128A (ja) * | 1991-06-26 | 1993-01-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | 硬質ウレタンフオーム形成材料 |
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