JPH02170157A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の現像処理方法に関する
ものであり、特にヒドラジン誘導体を含有する表面潜像
型ハロゲン化銀感光材料に超硬調な写真特性を与える現
像液で、原紙の両面をポリオレフィンで被覆した支持体
を用いたハロゲン化銀感光材料を現像処理する際に発生
していた上記支持体の汚２れを改良した現像処理方法に
関するものである。

（背景技術） 印刷用製版フィルムを作成するまでには、いわゆる版下
と呼ばれる感光材料や写植用感光材料の他に、コンタク
トスクリーンを通して露光し網点画像または線画を作成
するための超硬調なハロゲン化銀感光材料が用いられる
。

この超硬調なハロゲン化銀感光材料としては、従来リス
フィルムが使用されてきたが、リス現像液は不安定なた
め、近年になって米国特許第４１６６７４２号、同第４
１６８９７７号、同第４２２１８５７号、同第４２２４
４０１号、同第４２４３７３９号、同第４２７２６０６
号、同第４３１１７８１号等に記載されているような、
ヒドラジン誘導体と組み合わされた表面潜像型ハロゲン
化銀乳剤層を有する感光材料（なお、本発明においてヒ
ドラノン誘導体と組み合わされた表面潜像型ハロゲン化
銀乳剤層とは表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層中またはそ
の他の構成層中にヒドラジン誘導体を含有させているこ
とをいう）を用いて、保恒剤である亜硫酸イオンを十分
に含有する安定な現像液で処理するシステムが主流にな
ってきた。

この種の超硬調なハロゲン化銀感光材料の支持体には、
通常プラスチックフィルムが使用されている。

従来、これらの感光材料は、それぞれ専用の現像液で処
理されているが、それぞれの現像液を用いた自動現像機
を感光材料の種類だけ装備することは多額の設備費と経
費を要し好ましくない。

従って、これら紙支持体を有する感光材料と撮＃ｌまた
は撮網に適した超硬調の感光材料を同一の現像液で処理
することが望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 上記したヒドラジン誘導体を含有した表面潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料を用いて、比較的低いｐＨの現像液で超
硬調な写真特性を得るには、現像液中にある種のアミン
化合物を添加するのが好適である。

一方、前記した版下用感光材料や写植用感光材料 料の支持体には、反射材料としての要求と乾燥仲柳の軽
減等の理由により、原紙の両面をポリオレフィンで被覆
した防水支持体が用いられている。

ところが、このようなアミン化合物を含む現像液で、原
紙の両面をポリオレフィンで被覆した支持体を有するハ
ロゲン化銀感光材料を処理すると、処３！！！後の経時
に伴い、写真画像のふち部分に茶色のシミ状の汚れ（以
下これをエッソ汚れという）が発生し、写真としての価
値を着しく低下させるという問題が生じることがわかっ
た。

（！！題を解決するための手段） 本発明の課題は、支持体上にヒドラノン誘導体と組み合
わされた表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料と、原紙の両面をポリオレフィンで被覆
した支持体上に感光性ハロゲン化銀を有するハロゲン化
銀感光材料の少なくとも２種を同一の現像液で処理する
現像処理方法において、 上記現像液が下記ａ）〜Ｃ）を含有するｐＨ１０゜０〜
１２．３の現像液であり、 かつ上記ポリオレフィンで両面を被覆される原紙が、各
々紙中バルブの絶乾重量に対し、０．０１重量％以上の
エポキシ化高級脂肪酸アミド、０゜０５重量％以上のア
ルキルケテンダイマー、０゜１重量％以上の高級脂肪酸
塩または０．１重量％以上のフルケニール無水コハク酸
の少なくとも１種を含有するものであることを特徴とす
るハロゲン化銀感光材料の現像処理方法によって゛解決
された。

ａ）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬 ｂ）０．３モル／ａ以上の亜硫酸塩 ｃ）０．０１−０’、３モル／ρの一般式（Ａ）の化合
物 一般式（Ａ） ゝＲｅ ここでＲａは炭素数３〜６の置換または無置換のアルキ
ル基、Ｒｈ、　Ｒｅは炭素数１〜１０の置換または無置
換のアルキル基または置換または無置換のヒドロキシア
ルキル基を表す。

以下に本発明の詳細な説明する。

まず、本発明に使用する現像液について説明すキシメチ
ル３−ピラゾリドン、１−フェニル−５本発明の現像液
の成分ａ）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、インプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２゜３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。現像主薬は通常０．０５
モル／ｌ〜０．８モル／、Ｉ２の量で用いられるのが好
ましい。

本発明では特に上記のジヒドロキシベンゼン系現像主薬
と共に１−フェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−７
ミノ７エノール類を併用するのが好ましい。

１−７ヱニルー３−ピラゾリドン類としては、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ビラゾリドン、１−フェニ
ル−４，４−ジヒドロ−メチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−アミノ７エ二ルーー４ｆ４−ツメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−）クルー４−メチル−３−ピラゾリ
ドンなどがある。

ｐ−７ミノ７エ／−ル類としては、Ｎ−メチル−ｐ−７
ミノフエノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−
７ミ／７エ／−ル、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グ
リシン、２−メチル−ｐ−７ミノフエノール、ｐ−ベン
ジルアミノフェノールなどがあるが、なかでもＮ−メチ
ル−ｐ−７ミ／７エ／−ルが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と１−フェニル−３−
ピラゾリドン類またはｐ−アミノ７エ７−ル類を岨み会
わせて使用する場合には前者を０゜０５モル／ρ〜０．
５モル／、Ｉ２、後者を０．０６モル／ｌ以下の量で用
いるのが好ましい。

本発明の現像液の成分ｂ）亜硫酸塩としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。

亜硫酸塩は０．３モル／ａ以上、特に０．４モル／Ω以
上が好ましい。

上限は２．５モル／ｌ＊で、特に１．２モル／ｌまでと
するのが好ましい。

本発明の現像液の成分Ｃ）である−綴代（Ａ＞で表され
る化合物のＲａ、　Ｒｂ％Ｒｅの置換基としてはヒドロ
キシ基、フルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アリ
ールオキシ基などがある。

−綴代（Ａ）のＲａとしでは例えばｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、フェノキシエチル基、ｎ−ブ
トキシエチル基などが挙げられる。

−綴代（Ａ）のＲｂまたはＲｃとしては例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヒドロ
キシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、３−カルボキシ−２−ヒドロキシ
プロピル基、メトキシエチル基、３−スルホ−２−ヒド
ロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チル基などが挙げられる。

以下に一般式（Ａ）で表されるアミノ化合物の具体例を
示すが、これに限定されるものではない。

（ｎ）ブチルジェタノールアミン （ｎ）プロピルジェタノールアミン ジ（＋１）プロピルエタノールアミン ジ（ｎ）ブチルエタノールアミン ジ（ｎ）ブチル−１，２−ジヒドロキシエチル７ミン シ（ｉ）プロピル−１，２−ジヒドロキシエチルアミン ノ（ｎ）ブチルヒドロキシエトキシエチルアミン（ｎ）
へキシルジェタノールアミン その他、特開昭６２−２１１６４７号に記載の化合物を
挙げることがでかる。

このアミン化合物は好ましくは０．０１〜０゜３０モｈ
／（１，特に０．０１−０．２モル／ρの範囲で使用さ
れる。

本発明の現像液のｐＨは１０．０〜１２．３に設定され
る。ｐＨ設定のために使用するアルカリ剤には水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどのｐＨ１！節剤や
緩衝剤が含まれる。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、ホｔ つ骨、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化カリウムのような現像抑制剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、Ｆジエチレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシ
レングリコール、エタノール、メタノールのような有機
溶剤、１−７ヱニルー５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンライミグゾール−５−スルホン酸ナト
リウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロイングゾ
ール等のインダゾール系化合物、５−メチルベンツドリ
アゾール等のペンツトリアゾール系化合物などのカブリ
防止剤または黒ボッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅ−ｐｐｅｒ）防
止剤などが挙げられ、更に必要に応じて色調剤、界面活
性剤、渭泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤などを含んでもよい
。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号記載の化合物、現像ムラ防止剤
として特開昭６２−２１２６５１号記載の化合物、溶解
助剤として特開昭６１−２６７７５９号記載の化合物を
用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特開昭６
２−１８６２５９号に記載のホウ酸、特開昭６０−９３
４３３号に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシ
ム類（例えばアセトオキシム）、フェノール類（例えば
５−スルホサリチル酸）、第三リン酸塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくはホウ
酸が用いられる。

現像温度と時間には特別な制限はないが、通常的２０℃
〜５０°Ｃで、１０秒から１分以内が望ましい。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二基基ＩＩ！（例え
ば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
シ、好ましくは、ｐＨＪ、を以上、よシ好ましくは４４
．０−、ｔ、ｊを有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどでアシ、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約ｏ、ｉ〜約！モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であシ、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液／ｌ
につき０．００１モル以上含むものが有効で、特にｏ、
ｏｉモル／ｌ〜Ｏ０ｌ　３− ０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがおる。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望によシ保恒剤（例えば、亜硫ｒＲ
塩、重亜硫酸塩）、ｐＨＪｌ衝剤（例えば、酢酸、硼酸
）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保
存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことが
できる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので
１０〜４’　ＯＰ／ｌ、よシ好ましくは１ｔ−２ｚｙ７
１程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様で６Ｄ、約２０６
Ｃ〜約ｊ００ｃで１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口着「防菌時
ばいの化学」、特開昭乙コー／１ｚｉｚ−７≠− 参考明細書に記載の化合物）水洗促進剤（亜硫酸塩など
）、キレート剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約コｏ　’Ｃ〜約Ｊ′０
０Ｃで１０秒〜３分が好ましい。

乾燥は約ｐｏ　０ｃ〜約１０００Ｃで行なわれ、乾燥時
間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５
秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送戯の自動現儂様については米国特許第３０
λ！７７２号明細書、同第ｊ！ｔ４Ａｊり７１号明細書
などに記載されておシ、本明細書においては単にローラ
ー搬送盤プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型
プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程から
なっておル、本発明の方法も、他の工Ｓ（例えば、停止
工程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も
好ましい。ここで、水洗工程は１．２〜３段の向流水洗
方式を用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は４？開昭Ａ／−７Ｊｌ≠７
号に記載され九酸素透温性の低い包材で保管することが
好ましい。また本発明に用いられる現像液は％開昭ｔ２
−タｌり３り号に記載された補充システムを好ましく用
いることができる。

次に、本発明に使用されるヒドラジン誘導体と組み合わ
された表面潜像型ハロゲン化錯乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料について説明する。

本発明に使用されるヒドラジン誘導体の好ましい例とし
ては下記−綴代（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられる
。

一般式（Ｉ） Ｒ１−ＮＨＮＨ−Ｇ−Ｒ２ 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の７ラル
キル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基または置換
若しくは無置換の了り−ルオキシ基を表わし、Ｇはカル
ボニル基、スルホキシ基、ホスホリル基またはＮ置換基
しくは無−綴代（Ｉ）において、Ｒ１で表わされる脂肪
族基は好ましくは炭素数／〜３０のものでちって、腎に
炭素数／〜コＯの直鎖、分岐でたけ環状のアルキル基で
ある。ここで分岐アルそル基はその中に７つまたにそれ
以上のへテロ原子を含んだ飽和のヘテ’　ＥＪｆｊ　ｋ
形成するように環化されていてもよい。ヱたこのアルキ
ル基は、アリール基、アルコチア基、スルホキン基、ス
ルホンアミド基、刀ルホ゛ノアミド基等の置換基を有し
ていてもよい。

−綴代（１）においてＲ１で表される芳＠族基は単環’
＝７’Ｃはλ環のアリール基または不飽和へテロ環基で
ある。ここで不飽和へテロ環基は単環または１環のアリ
ール基と縮合してヘテロアリール基？形成してもよい。

例えばぺ／ゼン環、ナフタレン環、ピリジノ環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピロラゾール環、キノリン環
、イノキノリン環、ベンズイミダゾール環、テアノール
環、ペンツチアゾール環等があるがなかでもにンゼン環
を含むものが好ましい。

Ｒ１として待に好ましいものはアリール基である。

７７一 Ｒ工のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数ｌ−λＯのもの
）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
７〜３０単環また番丁λ環のもの）、アルコキン基（好
ましくは炭素数／−，２０のもの）、置換アミン基（好
ましくは炭素数／〜２０のアルキル基で置換されたアミ
ノ基）、アブルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０ｆ
持ツモの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数／〜
３０七持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数／〜
３０を持つもの）などがある。

−綴代（１）においてＲ２の表すアルキル基トしては、
好ましくは炭素数／〜弘のアルキル基でちって、ハロゲ
ン原子、シアン基、カルボキン基、スルホ基、アルコキ
ン基、フェニル基などの置換基全方していてもよい。

−ＩＩ式（＋　）において、Ｒ２で表される基のうち置
換されてもよいアリール基は単環またはコ環のアリール
基で、例えばベンゼン環を含むものである。このアリー
ル基は、例えばノ・ロゲン原子、アルキル基、／アノ基
、カルボキシル基、スルホ基などで置換されていてもよ
い。

一般式（１）のＲ２で謙される基のうち置換されてもよ
いアルコ−？７基としては炭素数ｌ−ｇのアルコキン基
であって、・・ごゲン原子、アリール基などで置換され
ていてもよい。

一般式（［）においてＲ２で表される基のうち置換され
てもよいアラルキル基としては単環のものが好ましく、
また置換基としてはノ・ロゲノ原子などがある。

Ｒ２で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキノ基、エ
トキン基、置換または無置換のフェニル基でらシ、待に
水素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にはＲ２としてはメチル基、エ
チル基、フェニル基、＜ｔ−メチルフェニル基が好まし
く、ＷＫメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒ２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
が好ましく待にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホそシ基の場合、好ましいＲ２はファン（ンン
ル基、メチルチｆ（ンジル基などであυ、ＧがＮ−置換
または無置換イミノ基の場合、好ましいＲ２はメチル基
、エチル基、置換または無置換のフェニル基である。

一般式（１）のＲ１またはＲ２はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているパラスト基
が組み込まれているものでもよい。

パンスト基は１以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキン
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキ７基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式（１）のＲ１またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込玄れているも
のでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト植素環基、トリアゾール基
などの米国特許第Ｖ。

３♂ｊ　　１０８’号に記載された基があげられる。

−綴代（１）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し不発明は以下の化合物に限定されるものではない。

Ｉ−／） Ｉ−３） Ｉ−グ） ｌ−７） １−／Ｊ） １−／１Ａ） １−／、ｔ） ］−♂） Ｉ−タ） ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ １−ｉｏ） １−／／） １−／Ａ） ／７） １−ｉｔ） １−／り） ■−コ０） １−２／） １−．２Ｊ） １−ｊＪ’） １−ユタ） ｌ−ＪＯ） １−Ｊ／） １−．２弘） １−．２ｊ） Ｉ−λｔ） １−．２７） 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥＩ
　　ｊｅｍ、２Ｊｒ／Ｊ（／りｒ３年ｌ／月号、Ｐ。

３弘ｔ）およびそこに引用された文献の他、米国特許弘
、ｏｒｏ　、２０７号、同≠＋、２６り、りλり号、同
弘、、２７４．ＪＡ弘号、同弘、　、２７Ｊ’　、　７
弘ｔ号、同弘、３１６，１０８’号、同μ　≠ｊ７３≠
７号、同ｐ、ｊｔｏ、ｔ３ｒ号、回り、弘７Ｊ’　、　
？、２Ｊ’号、同’Ａ、ＪｒｔＯｔａｒ号、英国特許λ
、０／／、Ｊり／Ｂ１特開昭４０−／７７７３≠号に記
載されたものを用いることができる。

その他、特願昭６２−ｔ７６０ｒ、同６２−６７ｊＯり
、同Ａ２−．＜７ｊ１０の造核剤を用いることができる
。

本発明で用いるヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含
有させるときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶
性の場合はアルコール類（たとえばメタノール、エタノ
ール）、エステルａ（＆、！：えは酢酸エチル）、ケト
／類（たとえばアセトン）などの水に混和しうる有機溶
媒の溶液として、ノ・ロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性
コロイド溶液に添加すればよい。

本発明で用いるヒドラジン誘導体は単独で使用してもよ
く、２種類以上併用してもよい。

また、上記のヒドラジン誘導体の添加量は、ノ１０ゲン
化銀乳剤層でもよく、その他の親水性コロイド層でもよ
く、さらにノ＼ロゲン化銀乳剤層とその他の親水性コロ
イド層の両層に添加してもよい。

ヒドラジン誘導体の使用量としてはハロゲン化ｉ艮１モ
ル当りｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−”−Ｆ−ル、特にｌＸ
ｌ０−５〜ＩＸＩ（Ｉ”モルであることが好ましい。

本発明では上記のヒドラジン誘導体と組合せて表面潜像
型の感光性ハロゲン化銀を使用する。

表面潜像型の感光性ハロゲン化銀は、潜像が主としてハ
ロゲン化銀粒子表面に形成される性質を持つハロゲン化
銀を意味し、その具体的な定義は米国特許路４．２２４
，４０１号などに記載されている通りである。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが
、沃臭化銀が好ましい。沃化銀の含量は１０モル％以下
、特に０．１〜３．５モル％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特には０
．５μ以下が好ましい０粒子サイズ分布は基本的には制
限はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単
分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が
平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群か
ら構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、１４
面体、菱１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、特に好ましいのは、立方
体、十四面体である。また球状、板状、アスペクト比３
〜２０の平板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕ　ｆ
ａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形の複
合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀は、銀１モル
当り１０４〜１０−Ｓモルのイリジウム塩若しくはその
錯塩を存在させて！ｉｌ製され、かつ粒子表面の沃化銀
含有率が粒子平均の沃化銀含有率よりも大きい八日沃化
銀である。かかる八日沃化銀を含む乳剤を用いるとより
一層高感度でガンマの高い写真特性が得られる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（ＤＩ）酸カ
リウム、ヘキサクロロイリジウム（ｒＶ）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムなど
がある。

本発明の乳剤は、化学増感されていなくてもよいが化学
増感されていてもよい。化学増感の方法としては、硫黄
増感、還元増感、金増感等の知られている方法を用いる
ことができ、単独または組合せで用いられる。好ましい
化学増感方法は硫黄増感である。

硫黄増悪剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許１．５７４，９４４号、同２
．２７８．９４７号、同２，４１０，６８９号、同２，
７２８．６６８号、同３．５０１．３１３号、同３．　
６５６．　９５５号に記載されたものである。好ましい
硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物であり、化
学増感時のｐＡｇとしては好ましくは８．３以下、より
好ましくは、７．３〜８．０の範囲である。

さらにＭｏ１ｓａｒ　、Ｋｌｅｉｎ　Ｇｅ１ａＬｉｏｎ
ｅ、Ｐｒｏｄ、Ｓｙｍｐ、２ｎｄ。

３０１〜３０９　（１９７０）らによって報告されてい
るようなポリビニルピロリドンとチオ硫酸塩を併用する
方法も良好な結果を与える。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４４８，０６
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
き、それらの具体例は米国特許２４８７．８５０号、２
．５１８，６９８号、２゜９８３．６０９号、２，９８
３，６１０号、２゜６９４．６３７号に記載されている
。

本発明に用いられる感光材料中のハロゲン化銀乳剤は、
一種だけでもよいし、二種以上（例えば、平均粒子サイ
ズの異なるもの、ハロゲン組成の異なるもの、晶癖の異
なるもの、化学増感の条件の異なるもの）併用してもよ
い。

ここで、二種併用する場合には、特開昭６１−２２．３
７３４、特願昭６０−２３２０８６に開示されているよ
うな平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を含む
ことが最高濃度（ＤＩＩａｘ　）上昇という点で好まし
く、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが好
ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい。大
サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが
、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散乳剤は一
般に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわないか
、化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く施
すことが特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小サイ
ズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくし
たり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたり
して行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ
単分散乳剤の感度差には特に制限はないが△１ｏｇＥと
して０．１〜１．０、より好ましくは０．２〜０．７で
あり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。

また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３層など）であってもよい。重層の場合
、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、同
一のものを用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが宥和であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの１！誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明においては特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜
５３頁に記載された可視域に吸収極大を有する増感色素
（例えばシアニン色素、メロシアによってハロゲン化銀
の固存感度領域よ４芦長側に分光増感することができる
。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１７６
４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項に記
載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾ
チアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのような
チオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１゜３．３ａ、？）テトラアザインデン類）、ペ
ンタアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。これらのものの中で、
好ましくはベンゾトリアゾール（例えば、５−メチル−
ベンゾトリアゾール）及びニトロインダゾール類（例え
ば５−ニトロインダゾール）である。また、これらの化
合物を処理液に含有させてもよい。さらに特開昭６２−
３０２４３に記載の現像中に抑制剤を放出するような化
合物を、安定剤あるいは黒ボツ防止の目的で含有させる
ことができる。

本発明の写真感光材料には安定剤、促進剤等種々の目的
でハイドロキノン誘導体、フェニドン誘導体などの現像
主薬を含有することができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい６
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、ゲルタールアル
デヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素など）、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リア
ジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパツールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，・４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、等のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフクレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルカルボン酸、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類
、及び脂肪楠又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５Ｂ−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に現像時画像の濃度に対応して、現像抑制剤
を放出するハイドロキノン誘導体（いわゆる、ＤＩＲ−
ハイドロキノン）を含有してもよい。

それらの具体例は米国特許３，３７９，５２９号、米国
特許３，６２０，７４６号、米国特許４３７７．６３４
号、米国特許４，３３２，８７８号、特開昭４９−１２
９，５３６号、特開昭５４−６７．４１９号、特開昭５
６−１５３．３３６号、特開昭５６−１５３，３４２号
、特開昭５９−２７８，８５３号、同５１−９０４３５
号、同５９−９０４３６号、同５９−１３８８０８号な
どに記載の化合物を挙げることができる。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
クル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として存するポ
リマー又番よコポリマーを挙げることができる。これら
のイし金物に関しては特開昭６１−２２３８３．４号、
同６１−２２８４３７号、同６２−２５７４５号、及び
同６２−５５６４２号明細書の記録を養老にすることが
できる。これらの化合物の中でも４ηにに子ましいのは
、低分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子
化合物としてはアク１ノル酸の９ロきＭモ／マーとジビ
ニルベンゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性
モノマーからなるコ、１４１Ｊマーの水分１１に性ラテ
ックスである。

上記のハロゲン化銀乳剤は適当な支持体、例えばガラス
、酢酸セルロースフィルムやポリエチレンテレフタレー
トフィルム等のプラスチックフィルム、紙、バライタ被
覆紙、ポリオレフィン被覆１１１ｉ（本発明で述べた添
加剤を含む原紙を用いたものでもよい）等の上に塗布さ
れる。この中でもプラスチックフィルムが好ましく用い
られる。

次に、原紙の両面をポリオレフィンで被覆した支持体を
用いたハロゲン化銀感光材料について説明する。

本発明は、この支持体の原紙に、各々紙中パルプの絶乾
重量に対し、 ０．０１重量％以上、好ましくは０．０１〜１重量％、
特に好ましくは０．１〜０．７重１％のエポキシ化高級
脂肪酸アミド、 ０．０５重量％以上、好ましくは０．０５〜２重量％、
特に好ましくは０．３〜１．５重量％のアルキルケテン
グイマー ０．１重量％以上、好ましくは０．１〜３重景重量特に
好ましくは０．５〜２重量％の高級脂肪酸塩または ０．１重量％以上、好ましくは０．１〜２重量％、特に
好ましくは０．３〜１．５重量％以上のアルケニル無水
コハク酸の少なくとも１種を含有させることにより、前
記現像液で処理したときのエツジ汚れの防止を達成する
ものである。

これらの原紙用添加剤は２種以上または４種全部を併用
してもよい。

エポキシ化高級脂肪酸アミドとしてはこの分野で公知の
化合物のいずれもが使用できる。特にＲ−ＣＯＮＩＩ−
（ＣＨｚ）ｎ−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＮｔｌＣＯ−ＲＸ　
−（ここで、Ｒはアルキル基などの置換基を、ｎは正の
整数を、Ｘはアニオンを表す）で示される構造を有する
化合物が好ましい。その例としては、ＮＳ−７１５（近
代化学製）などが挙げられる。

アルキルケテンダイマーとしては、この分野で公知の化
合物のいずれもが使用できるが、特に（ここでＲはアル
キル基、例えばヘキサデシル、オクタデシル、エイコシ
ル、トコシルなど）で示される構造を有する化合物が好
ましい。その例としてはアコ−ベル１２、パーコン村、
バーコンロ０２（デイックバーキュレス社製）、サイソ
ーンＨ２０（花王製）、５ＰＫ−９０３（荒用化学製）
などが挙げられる。

高級脂肪酸塩としては、二の分野で公知の化合物のいず
れもが使用できる。特に飽和脂肪酸のアルカリ金属塩（
ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、トコサン酸等のナトリウム
またはカリウム塩など）が挙げられる。

アルケニル無水コハク酸としては、この分野で公知の化
合物はいずれも使用できるが、特に（ここでＲはアルキ
ル基などの置換基、Ｒ゛はアルキニル基などの２価基を
表す）で示される化合物が好ましい、その例としては、
サイズパインＳ＾−８５０、サイズパインＳ＾−８１０
（荒用化学製）、Ｒ３−１６８Ｅ（三洋化成製）などが
挙げられる。

これらの添加剤は、原紙の抄紙時にパルプに混入するな
どの手段で添加することができる。

本発明に使用する原紙は、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ。

ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰなどの木材パルプを主体に使用して
抄紙されるが、ビニロン等の合成繊維あるいはポリエチ
レン等の合成パルプを混抄することも可能である。パル
プのろ氷炭は地合、抄紙適性の点を考朦し、２００〜３
５０Ｃ３Ｆが好ましい。

また、本発明では上記の添加剤の他にクレータルク、炭
酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、パラ
フィンワックス等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の
紙力剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤を
必要に応じて添加してもよい。

又、ゼラチン、スターチ、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール変性物等の皮膜形成ポリマーを表面サイ
ズ処理することが好ましいが、ポリビニルアルコール又
は、ポリビニルアルコール変性物が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル変性物
、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合物等で
ある。皮榎性ポリマーの塗布量はθ、／〜ｊ、ＯＰ／ｒ
ｎ２、好ましくは、θ、　ｊ　〜３　、　ｏｙ／ｍ２で
ある。なお必要に応じ、反覆形成ポリマーと併用して、
帯電防止剤、螢光増白剤、顔料、消泡剤、陽イオンを有
する化合物、などを表面サイズ処理することも可能であ
る。

本発明に用いられる紙を抄く設備としては、通常の長網
抄紙機が使用可能であシ、抄紙機の巻取シ前、及び表面
サイズ前にキャレンダーを備えていることが好ましい。

本発明の耐水支持体における紙の秤量・厚みは各々６０
ｙ／７７Ｌ２〜２３０Ｐ／ｍ２．ｊ！ｐ〜ＪＳＯ− ３０μである。

原紙の両面１［覆するのに使用されるポリオレフィン樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合体
の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレ
フィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及
びそれらの混合物である。これらのポリオレフィンは通
常、押出しコーティング法によって原紙の両面に被覆さ
れ、従って、押出しコーティングすることが可能である
限シその分子量に特別の制限はないが、通常は分子量が
１０　〜ハθ　の範囲にあるポリオし／フィンが用いら
れる。

ポリオレフィン被覆層の厚さについては特に制限はなく
、従来の印画紙用支持体のポリオレフィン被侵層の厚さ
に準じて決めることができるが、通常１０−３０μｍが
好適である。

おもて面、即ち、写真乳剤を塗布する側のポリオレフィ
ン被覆層には白色顔料を含有したものが好適であるが、
この白色顔料の種類、配合量等については公知のものの
中から適宜選択することができる。更に、螢光増白剤、
酸化防止剤等の公知の添加剤を添加することも可能であ
る。

又、慮面のポリオレフィン被覆層は、前記ポリオレフィ
ン樹脂のみによって構成することもできるが着色顔料、
白色顔料等を添加しても良く、更に前記おもて面のポリ
オレフィン被覆層と同様の添加剤を添加した構成とする
こともできる。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。

ポリオレフィン被覆層の上にハロゲン化銀乳剤層を設け
るには、好ましくはポリオレフィン被覆層表面にコロナ
放電処理、グロー放電処理、火焔処理などを施し、必要
に応じて下塗層やアンチハレーション層を設けた上にハ
ロゲン化銀乳剤′Ｉ！Ｉ：塗布すればよい。

このハロゲン化銀乳剤層は７層であっても、また２層以
上でろってもよい。

本発明のポリオレフィン被覆紙支持体に対して用いられ
るハロゲン化銀乳剤には特別な限定はないが、単分散ハ
ロゲン化銀乳剤が好ましい。

ハロゲン化銀組成としては、塩化銀、臭化鋼のほかに、
混合ハロゲン化銀、例えば塩芙化銀、塩沃芙化銀、沃臭
化銀などのいずれでもかまわない。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許第ｔ、３ｊ、ｔｊ１号、米国特許第Ｊ　、ｔ
２．２、．３／Ｉ号に記されているようないわゆるコン
バージョン型のものであってもよい。

また潜像を主として表面に形成する表面潜像型のもの、
粒子内部に形成する内部潜像型のもの、あるいはこれら
の混合物のいずれでもよい。内部潜像型のハロゲン化銀
乳剤は適当な造核剤や光カブラセを併用することによシ
、直接ポジ乳剤として機能させることができる。

ハロゲン化銀粒子形成時、または物理熟成時にはカドミ
ウム頃、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ！　３− リジウム塩、ロジウム塩、鉄塩などを共存させてもよい
。特にロジウム塩が好ましい。ロジウム塩としては、水
溶性の３価のロジウムの）・ロゲン錯化合物、例えばヘ
キサクロロロジウム（１）酸もしくはその塩（アンモニ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など）が好ましい。

ロジウム塩を比較的多量使用すれば感光材料に紫外線を
遮断した室内光下で取り扱える適性を付与することがで
き、また比較的少量使用すれは感光材料の写真特性を硬
調にすることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常の硫黄増感、セレン増感、還
元増感、貴金属増感などの単独もしくは併用によシ化学
増感することができる。

ハロゲン化銀は分光増感色素によって分光増感されても
よい。

ハロゲン化銀乳剤層またはその他の層には、現像促進剤
として米国特許第３，２ｒｒ、ｔｉｘ号、同第ｊ　、　
３３３　、り！り号、同第３．３≠３，１７５号、同第
Ｊ　、７０１．３０３号、英国特許第１．０９１．７層
ｇ号、西独特許第１．／≠／。

ｊ４Ｌ よ３１号、同第１．／♂３，７を参号等に記載されてい
る化合物を含有させることができる。

本発明においては、ポリオレフィンで被覆された支持体
を用いるハロゲン化録感光拐料にも前記のヒドラジン誘
導体を添加して超硬調の写真特性を与えてもよい。

また、特開昭６２−／１３７７号、同ｊ３−／７７／り
号、１町３３−１７７２０号、同！ターノ２１Ａグ！号
、同ｔＯ−３／／Ｊ’１号、同！ター２３７ｊ２７号等
に記載のテトラゾリクム化合物を添加して硬調の写真特
性を付与してもよい。

また、ポリアルキレンオキサイド化合物、例えば炭素数
λ〜≠のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサ
イド、プロピレン−／、２−オキサイド、ブチレン−／
、２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキサイド
の、少なくともＩＯ単位からなるポリアルキレンオキサ
イドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂
肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水累
原子を少なくとも／個有する化合物との縮合物めるいは
２種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなど金片いることができる。

その他、前記のヒドラジン誘導体を含有するハロゲン化
銀感光材料の説明において記載したカブリ防止剤、界面
活性剤、硬膜剤、結合剤、マット剤、水不溶性の合成ポ
リマーの分散物、その他の添加剤を使用することができ
る。

写真像を得るための痺光は通常の方法音用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイオ
ード、レーザー光（例えばガスレーザー（例えばアルゴ
ンレーザＨｅ−Ｎｅレーザーなど）、色素レーザー、Ｙ
ＡＧレーザ−、半導体レーザーなど）など公知の多種の
光源のいずれでも用いることができる。また電子線、Ｘ
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
する光によって胤光されてもよい。露光時間は通常カメ
ラで用いられるｉ／ｉ。

００秒から１秒の露光時間はもちろん、７７１０００秒
よシ短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線′ｉＦ
を用いたｉ／ｌｏ’−７７１０８秒の罠光を用いること
もできるし、１秒よシ長い紘光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。

以下に実施例を掲げ、本発明全具体的に説明する０ 実施例１ ヒドラジン誘導体を含有する表面潜像型ノ・ロゲン化銀
感光材料を次のようにして作成した。

！Ｏ’Ｃに保ったゼラチン水溶液に欽１モル轟ｐ４Ｌ×
１０−７モルのｔ塩化イリジウム（■）カリおよびアン
モニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム臭化カ
リウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間のｐＡｇ
を７４に保つことによシ、平均粒子サイズ０．２１μで
、平均ヨウ化銀含有量０．Ｊモル饅の立方体単分散乳剤
を調製シタ。この乳剤を７０キユレーシヨン法によシ、
脱塩を行いその後に、銀１モル当シ≠ｏｙの不活ｊ　７
− 性ゼラチンを加えた後ｊ００ｃに保ち増感色素としてｊ
　、　Ｊ−’−シクロローターエチルー３，３′−ビス
−（３−スルフオプロビル）オキサカルボシアニンと、
＃１モル”３ｔ）１０　　　モルのＫｌｌ液を加え、／
！分間経時させた後降温した。この乳剤を、再溶解し、
≠００Ｃにて、銀１モル当９０．０２モルのメチルハイ
ドロキノン及び下記の増感色素 及びヒト２ジ／誘導体として下記の化合物をｌ。

コＸＩＯモル／　Ａ　ｇモル さらに下記の化合物を０　、　ｔＸ／　０　　　モル／
　Ａ　ｇｓｒ− モルを加え 更にｊメチルベンズトリアゾール、φヒドロキシーｔメ
チル　’＋３．Ｊａ、７−チトラザインデン、下記化合
物（イ）、（ロ） （イ） ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□Ｃｌ２ＣＨＣＨ２Ｓｏ　□ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２を添加しポリエチレンテレフタレートフィルム上に
銀量ｊ　、　４４７７ｍ２になる如く塗布を行った。

この上に保瞳層として、ゼラテ／／、！り／ｍ２粒径λ
、！μのポリメチルメタクリレートＪＯａｇ／ｒｎ２メ
タノールシリカ０．／Ｊり７ｍ２塗布助剤として、下記
構造式で示されるフッ素系界面活性剤 及びポリエチルアクリレートの分散物及びゼラチン硬化
剤として下記化合物 と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む層を
同時に塗布した。このフィルムをフィルムＡとする。

このフィルムＡにＩｊＯ線マゼ／タコンタクトスクリー
ンを用いてセンシトメトリー用Ｎ光ウェッジを通して線
光し、下記組成の現像液Ｂ又はＣを用いて現像したもの
で網点品質を評価し、センシトメトリー用露光ウェッジ
を通して旋光し、同様に現像したものでＧ（７＃性曲線
上の濃度０．３と３．０を直線で結んだｊａｎθを表わ
す）を評価した。網点品質は視覚的に！段階に評価した
もので「！」が最も良く「／」が最も悪い品質を示す。

得られた結果を次の表１Ｋボす。感度はフィルムＡを現
皺液Ｃで現像処理した時に黒化濃度ｉ、ｓを得るに会費
な露光量の逆数を１００として相対帥で示した。

フィルムＡの処理は下記組成の現像液で３≠０Ｃ３０秒
間現像し、定着、水洗、乾燥することによって行った（
この処理には富士写真フィルム株式会社製、０象１現像
機１’Ｇｇ　ｒ　ｏ）、−を用いた）。

現像液組成り（現像液／ｌ当υの添加量）ハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　ｔｏ　、ｏｐＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノ ール１／２Ｈ２８０，ｏ　、　３ｙ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　ｉｒ、ｏｙタースル
ホサリチル酸　　　　　　よｔ、ｏｙｉ硫Ｈカリウム　
　　　　　　　　／１０．Ｏｆエチレンジアミン四酢酸
二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙｌ−メチルベン
ツトリアゾール　　　ｏ、弘タコ−メルカプトベンツイ
ミダゾ ール−よ一スルホン酸　　　　　　０．２９３−（ｊ−
メルカプトテトラゾ ール）ベンゼンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　０．コタトルエン
スルホン酸ｆト’）ラム　　　ｒ、ｏｙ水酸化カリウム
を加えて　　ｐｌ（＝／　／　、　、ｇに合せる。

現像液組成Ｃ 現像液ｆ３／ｌ”ｌシ←）−ブチルジェタノールアミン
／！、θｉ加えたもの。

鯵 −Ｊ／− 次に次の様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層（沃化銀２モルチを含む沃臭化銀）を塗布した写真印
画紙サンプル（１）〜０３を作成した。

クラフト法広葉樹／ｅルプ（ＬＢＫＰ）ｔｏ重量係およ
びサルファイド法広葉樹ノルゾ（ＬＢＳＰ）１０重量％
を混合し、カナデイアンフリーネス２１ｏｃｓＦｗｌに
叩解した。

この紙料に、表中に示した内添サイズ剤、紙力剤、定着
剤、ｐＨ調整剤を規定量添加した。その紙料を用い、抄
紙し、サイズプレスにてカルボキシル変性ポリビニルア
ルコールｉ、ｏｙ／ｍ２塩化カルシウムｉ　、ｏｙ／ｍ
２ｔｌ−ｍ布した。キャレンダーで厚味調整を行い、坪
量／　ｊ　ＯＰ／　ｍ　２厚みＩｊＯμの紙を作った。

次いでラミネーターを用いてオモテ面に酸化チタンを７
０重量％含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれｘｒｙ／ｙｎ”ラミネートし、支持体の酸化
チタンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後
、上記ハロゲン化銀乳剤層を塗布した。

これらの写真印画紙サンプル（１）〜（３を現像液Ｃを
用いて前記と同様にして処理し、エツジ汚れの程度を胴
べた。その結表を表−コに示す。

表−λ 表−７１表−２の結果によれば、本発明により製造され
た印画紙はエツジ汚れが改良されている。

更に本発明の現像液Ｃと組合せることによジヒドラジン
誘導体を用いたフィルムＡの感度が高く、ｄが寓くかつ
良い網点品質が得られる。本発明の処理方法に従えば同
一現像処理液で高感度、高０１網点品質の良いフィルム
とエツジ汚れの改良された印画紙を実現することができ
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社但し、Ｃ）　エ
ツジ汚れがほとんど発生しない。

△　エツジ汚れがやや目立つ。

×　エツジ汚れが目立ち商品価値がない。

事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和ぶ３年特願第３２１３１’／号 ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にヒドラジン誘導体と組み合わされた表面潜像
   型ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料と
   、原紙の両面をポリオレフインで被覆した支持体上に感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料
   の少なくとも２種を同一の現像液で処理する現像処理方
   法において、上記現像液が下記ａ）〜ｃ）を含有するｐ
   Ｈ１０．０〜１２．３の現像液であり、かつ上記ポリオ
   レフインで両面を被覆される原紙が、各々紙中パルプの
   絶乾重量に対し、０．０１重量％以上のエポキシ化高級
   脂肪酸アミド、０．０５重量％以上のアルキルケテンダ
   イマー、０．１重量％以上の高級脂肪酸塩または０．１
   重量％以上のアルケニル無水コハク酸の少なくとも１種
   を含有するものであることを特徴とするハロゲン化銀感
   光材料の現像処理方法。 ａ）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬 ｂ）０．３モル／ｌ以上の亜硫酸塩 ｃ）０．０１〜０．３モル／ｌの一般式（Ａ）の化合物 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲａは炭素数３〜６の置換または無置換のアルキ
   ル基、Ｒｂ、Ｒｃは炭素数１〜１０の置換または無置換
   のアルキル基または置換または無置換のヒドロキシアル
   キル基を表す。