JPH02169531A - ジヒドロキシジアリールアルカンの製法 - Google Patents

ジヒドロキシジアリールアルカンの製法

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JPH02169531A
JPH02169531A JP1265317A JP26531789A JPH02169531A JP H02169531 A JPH02169531 A JP H02169531A JP 1265317 A JP1265317 A JP 1265317A JP 26531789 A JP26531789 A JP 26531789A JP H02169531 A JPH02169531 A JP H02169531A
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JP
Japan
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catalyst
reaction
phenol
yield
bar
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Pending
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JP1265317A
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English (en)
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Ludwig Bottenbruch
ルウトウイツヒ・ボツテンブルフ
Heinrich Ruppert
ハインリツヒ・ルツペルト
Neil S Isaacs
ニール・スチユアート・アイザクス
Kenneth G Latham
ケネス・ジエフリイ・ラサム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高圧下でカルボニル化合物類およびフェノール
類からジヒドロキシジアリールアルカン類を製造する方
法に関するものである。
本発明を要約すれば、本発明は高圧下でカルボニル化合
物類およびフェノール類からジヒドロキシジアリールア
ルカン類を製造する方法に関することである。
ジヒドロキシジアリールアルカン類は公知である。それ
らは一般的には、芳香族ヒドロキシ化合物類をアルデヒ
ド類またはケトン類と縮合させることにより、製造され
ている。最も良く知られているジヒドロキシジアリール
アルカン −ジヒドロキシジフェニル−２．２−７’ロパンである
。それはフェノールおよびアセトンから下記の如くして
得られる： Ｈｓ ＣＨ。
該生成物は一般的には、ビスフェノール−Ａ（ＢＰＡ）
−ここでＡはアセトンを示す−と省略して示されている
。
フェノールおよびアセトンの反応は、例えば酸類により
触媒作用を受けることができる。従って、強酸類、例え
ば塩酸、硫酸、スルホン酸、および／または酸性イオン
交換体、または塩化アルミニウム、塩化亜鉛などを使用
できる。
工業的な反応では純粋な４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニル−２，２−プロパンが得られず、相当量（２０％ま
で）の副生物および異性体を含有している可能性のある
混合物が得られる（例えばウルマン（Ｕ１１ｍａｎｒ＋
）　ｓ　４版、１８巻、２１７ｆｆ頁）。
フェノール類およびアセトン類は物質状でまたは不活性
有機溶媒中で一緒に反応させることができる。純粋な市
販できるビスフェノール−Ａを得るには、最初の反応混
合物を処理しなければならない。このためには多くの段
階が必要であり、そしてとりわけ副生物および必要に応
じて触媒残渣を除去するための段階が必要である（シュ
ネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）　、ポリカーボネート類の化学
および物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔａＳ）　、イン
ターサイエンス・バプリッシャーズ（９６４，８２／８
３頁））。
約３０℃において、反応物が完全に反応するのにかかる
時間は約１２−２４時間である。温度を上昇（５０−６
０℃）させることにより反応時間を約１／３に短縮でき
るが、それにもかかわらず、ＢＰＡの工業的製造には非
常に大きな反応容器が依然として必要である。さらに、
副生物（ｏ。
ｐ−異性体類）の割合も温度が高くなるにつれて増加し
、そして６０℃においてそれは約７−１Ｏ％となる。
例えばビスフェノール−Ａを製造するための、必要に応
じて触媒の存在下でのフェノール類とアセトンとの反応
は、１０００〜ｉｏ、ｏｏｏバールの圧力下では室温に
おいて２．３分間しかかからない。それにより、例えば
純粋な４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プ
ロパンが高収率でしかも突貫的に副生物なしに得られる
。
本発明の工業的な重要性は、反応には非常に低い反応容
量だけを必要とし、例えば薄い管中でも実施できること
である。さらに、副生物および必要に応じてのを機硫黄
化合物の費用のかかる分離も避けられる。
該方法はアセトンまたは他のケトン類（例えばメチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなど）およびフェノール
類（例えばクレゾール、倒えばジメチルフェノール）を
用いて実施でき、高度の成功を収める。
従って、本発明の目的は芳香族核中でＣ，−Ｃ。
−アルキル基、好適にはメチル基、またはハロゲン、好
適にはＣＩ２、Ｂ「、により置換されている４、４’−
’；ヒドロキシジフェニルアルカン類、好適には４，４
′−ジヒドロキシジフェニルプロパンおよびそれの誘導
体類、を製造する方法であり、該方法は過剰の７エノー
ルを、少なくとも１０００バールの圧力下で、任意に触
媒の存在下でそして任意に水−結合剤の存在下で、２０
〜１００℃の温度において、ケトン類、好適にはアセト
ン、と反応させることにより特徴づけられている。
下記のものを該方法用に特に使用できる：１モルのケト
ン、好適にはアセトン、当たり少なくとも３モルの７エ
ノール。０−クレゾール、０−クロロフェニル、２．６
−ジメチルフェノール、０−エチルフェノール、０−イ
ソプロピルフェノール、ｏ−フェニルフェノールなど、
好適にはフェノール、をフェノールとして使用できる。
好適には、１モルのケトン、好適にはアセトン、当たり
好適には３０〜３モルのフェノールが使用される。
反応は高圧下で実施される。少なくとも１０００バール
の圧力が使用される。圧力の上限は工業的設備によって
のみ与えられるものであり、そして最近の実施法ではそ
れは約１０．０００〜１５゜０００バールであるはずで
ある。約３０００〜約６０００バールの圧力が好適であ
り、そして５０００パールで妥当な工業的経費で最適な
結果が得られるためこの圧力が特に好ましい。高圧の使
用は反応を相当促進させ（ｌ　Ｏ’の程度まで）、収率
および反応生成物中の４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ル化合物の割合を増加させる。
反応は基本的には公知の方法で塩基性および酸性触媒並
びにこの目的用に公知の共触媒を用いて促進させること
ができる。
ルイス酸類（例えばＺ　ｎ　Ｃ０２）　、プロトン酸類
（例えばトルエンスルホン酸、クロロ酢厳、水）および
ハロゲン化水素（塩酸、トリフルオロ酢酸、三弗化ホウ
素（エーテレート）など）を触媒として使用できる。
気体状の触媒（例えばＨ（１）が好ましい。
触媒の適量は一般的に、フェノールに関して０．０１〜
２０重量％、好適には１−１０重量％、最も好適には４
〜６１量％、である。
５ｏ３Ｈ−基を含有しているイオン交換体またはメタン
スルホン酸を使用することができる。触媒はＳＨ−基を
含有することができ（例えば５０３Ｈ−基を含有してい
るイオン交換体）、それはまたメルカプト化合物でコー
ティングされている。
ＳＨ−基を有する物質を共触媒として使用できる。
本発明に従う反応は溶媒を用いて実施することもまたは
溶媒なしで実施することもできる。反応条件に対して不
活性である有機液体、例えばハロゲン化された炭化水素
類、好適には塩素化された炭化水素類、を溶媒として使
用できる。溶媒の使用により、反応混合物のその後の処
理がより容易になる。一般的には、溶媒なしの方が高い
収率が得られる。
市販の樹脂類、例えばｌＲ１２０（登録商標）などの如
きスルホン化されたポリスチレン、をイオン交換体樹脂
として使用できる。
本発明に従う方法は連続的にまたは不連続的に実施でき
る。不連続的方法では、最初の生成物および必要に応じ
て触媒、水−抽出剤、溶媒の混合物を適当な反応槽中で
圧力下で反応させ、反応生成物を公知の方法で、例えば
蒸留および／または結晶化により、除去および処理する
。連続的な方法では、管反応器が使用され、その中に反
応物が連続的に注入され、その中を通り、そしてその最
後にそれらを連続的に除去する。
本発明に従う方法は、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル−２，２−プロパンを高い収率でしかも高純度で製造
する。低い割合の副生物のため処理が容易となり、しか
も反応速度および良好な収率のため反応時間が非常に短
縮され、その結果、空間／時間−収率が相当改良される
。
実施例 ビスフェノール類をこの目的用に公知である機械の中で
そして公知の製造方法を用いて製造した。
例えば、１．５ｍの長さおよび３ｃｍの内径を有する反
応管を使用できた。
反応用には、使用する触媒を好適にはカルボニル化合物
およびフェノールに別個に、必要に応じて溶媒中で、加
えた。過剰のフェノールを使用する場合には、未反応の
フェノールを蒸留除去できｔこ　。
イオン交換樹脂を触媒として使用する時には、必要に応
じて混合物状のフェノールおよびカルボニル化合物を本
発明に従う条件下で樹脂上に導入する。
実施例　モル比　　　触媒 フェノール　重量％ 一ケトン ４％ＨＣ４ ４％ＨＣＱ ４％ＨＣｌ２ ４％ＨＣｌ２ ４％ＨＣＱ ４％ＨＣｆｆ ４％ＨＣｌ２ ４％ＨＣ（１ ４％ＨＣｌ２ ３．４％ＨＣｒｔ ２．７％ＨＣｌ１ ４％ＬｏｌＳＯ３Ｈ ４％Ｃｌ２ＡｃＯＨ ４％＾ｃＯＨ ２，４％ＨＣ４ ２，４％ＨＣｇ ４％ＴＦＡ ４％ＤＡＢＣＯ ４％Ｐｈ０Ｎａ ４％ＴＦＡ ４％ＴＦＡ” ４％ＴＦＡ ４％ｔｏｌｓＯｓ■ ４％水性ＴＦＡ 圧力／　温度／℃　時間７分　収率 にバール 実施例　モル比　　　触媒 フェノール　重量％ 一ケトン 圧力／　温度／℃　時間７分 にパール 収率 ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ３：１ ４：１ ２１．６：１ ２１．６：１ ２１．６：１ ２１．６：１ ２１．６：１ ２１．６：１ ３：１ ３：１ ４４　　　３：１ ４５　　　　３：ｉ ３：１ ４％ＭＳＡ　　　　５ １Ｏ％ＭＳＡ　　　　５ １Ｏ％ＭＳＡ　　　　５ 樹脂　　　５ １Ｏ％ＭＳＡ　　　５ ４％ＢＦ、　　　５ １２％ＺｎＣＱｓ　　５ １％ＨＣ，（ｔ　　　５ １％ＨＣＱ　　　５ １％ＨＣＱ　　　５ １％ＨＣｆｆ　　　５ ４％ＭＳＡ　　　５ ２％ＭＳＡ　　　５ ４％ＭＳＡ　　　５ ４％ＭＳＡ　　　５ ４％ＭＳＡ　　　５ ４％ＭＳＡ　　　５ ０．８８％ＨＣＱ　　５ ０．８８％ＨＣｆｆ ＋０．３５％ＢＴ　　５ ２．７％ＭＳＡ　　５ ２．７％ＭＳＡ ＋２．０％Ｂ７　　５ ２．７％ＭＳＡ ＋痕跡量Ｈ，Ｓ　５ 塩酸 トルエンスルホン酸 クロロ酢酸 トリフルオロ酢酸 スルホン化されたポリスチレン トリエチレンジアミン （ジアザビシクロオクタン） ＢＦ、　　　　　　三弗化ホウ素 ＭＳＡ　　　　　　メタンスルホン酸 ＢＴ　　　　　　ベンジルチオール Ｈ，Ｓ　　　　　　硫化水素 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、芳香族核中でＣ，−Ｃ，−アルキル基、好適にはメ
チル基、またはハロゲン、好適にはＣＩ２、Ｂｒ、によ
り置換されている４、４′−ジヒドロキシジフェニルア
ルカン類、好適には４，４′−ジヒドロキシジフェニル
プロパンおよびそれの誘導体類、を製造する方法におい
て、過剰のフェノールを、少なくとも１０００バールの
圧力下で、任意ＣＱ ｔｏｌｓｏ、Ｈ ｃＯＨ ＦＡ 樹脂 ＡＢＣＯ に触媒の存在下でそして任意に水−結合剤の存在下で、
２０〜１００℃の温度において、ケトン類、好適にはア
セトン、と反応させることを特徴とする方法。
２、圧力が３０００〜６０００バールでありそして温度
が２０〜６０℃であることを特徴とする、上記ｌの方法
。
３、塩化水素またはＳｏ、Ｈ−基含有イオン交換体また
はメタンスルホン酸を触媒として使用することを特徴と
する、上記ｌの方法。
４、触媒がＳＨ−基を含有していることを特徴とする、
上記ｌの方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、芳香族核中でＣ＿１−Ｃ＿３−アルキル基、好適に
    はメチル基、またはハロゲン、好適にはＣｌ、Ｂｒ、に
    より置換されている４，４′−ジヒドロキシジフェニル
    アルカン類、好適には４，４′−ジヒドロキシジフェニ
    ルプロパンおよびそれの誘導体類、を製造する方法にお
    いて、過剰のフェノールを、少なくとも１０００バール
    の圧力下で、任意に触媒の存在下でそして任意に水−結
    合剤の存在下で、２０〜１００℃の温度において、ケト
    ン類、好適にはアセトン、と反応させることを特徴とす
    る方法。
JP1265317A 1988-10-15 1989-10-13 ジヒドロキシジアリールアルカンの製法 Pending JPH02169531A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3835204A DE3835204A1 (de) 1988-10-15 1988-10-15 Verfahren zur herstellung von dihydroxidiarylalkanen
DE3835204.4 1988-10-15

Publications (1)

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JPH02169531A true JPH02169531A (ja) 1990-06-29

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ID=6365221

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EP (1) EP0364808A3 (ja)
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KR (1) KR900006269A (ja)
DE (1) DE3835204A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5304688A (en) * 1993-04-13 1994-04-19 The Dow Chemical Company Process for the preparation of bishydroxy aromatic compounds
CA2192192A1 (en) * 1994-08-31 1996-03-07 Richard M. Wehmeyer Process for making polyphenols from ketones or aldehydes and phenols
US5463140A (en) * 1994-08-31 1995-10-31 The Dow Chemical Company Process for making polyphenols from ketones or aldehydes and phenols
EP0848693A4 (en) * 1995-08-24 1999-03-17 Dow Chemical Co ISOMERIZATION OF BISPHENOLS
US6703530B2 (en) 2002-02-28 2004-03-09 General Electric Company Chemical reactor system and process
US7154010B2 (en) * 2003-06-04 2006-12-26 General Electric Company Integrated process for the production of bisphenol A from cumene hydroperoxide
US7491855B2 (en) * 2003-06-04 2009-02-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Integrated process for the production of bisphenol A from cumene hydroperoxide
US20080070197A1 (en) * 2006-09-20 2008-03-20 Mattel, Inc. Interactive toy vehicle cockpit
US9174904B1 (en) * 2014-07-15 2015-11-03 Sabic Global Technologies B.V. Synthesis of 2,2-bis(3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane (PHP)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1052618A (ja) *
US3242220A (en) * 1958-10-20 1966-03-22 Union Carbide Corp Preparation of bisphenols
FR1331451A (fr) * 1962-05-21 1963-07-05 Prod Chim Shell Saint Gobain S Procédé de préparation de diarylalcanes substitués
US3394089A (en) * 1964-12-02 1968-07-23 Dow Chemical Co Ion exchange catalyst for the preparation of bisphenols
DE2860850D1 (en) * 1977-11-09 1981-10-22 Shell Int Research Preparation of bisphenols
US4346247A (en) * 1979-12-13 1982-08-24 General Electric Company Method and catalyst for making bisphenol
US4423252A (en) * 1980-08-07 1983-12-27 Mitsubishi Chemical Industries Limited Process for preparing bisphenols
US4400555A (en) * 1981-10-06 1983-08-23 General Electric Company Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis
US4584416A (en) * 1983-11-14 1986-04-22 General Electric Company Method and catalyst for making bisphenol
US4820740A (en) * 1986-10-30 1989-04-11 Shell Oil Company Process and catalyst for production of bisphenol-A

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KR900006269A (ko) 1990-05-07
US4996373A (en) 1991-02-26
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DE3835204A1 (de) 1990-04-19

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