JPH0216742B2 - - Google Patents
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- JPH0216742B2 JPH0216742B2 JP58164355A JP16435583A JPH0216742B2 JP H0216742 B2 JPH0216742 B2 JP H0216742B2 JP 58164355 A JP58164355 A JP 58164355A JP 16435583 A JP16435583 A JP 16435583A JP H0216742 B2 JPH0216742 B2 JP H0216742B2
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- nitrophenol
- hydrochloric acid
- catalyst
- iodide
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、農薬、写真用薬剤、その他工業用薬
品などの中間体として有用な２，６−ジクロロ−
４−ニトロフエノール（以下DCNPと略す）の製
法に関する。 従来、DNPの製法としては、４−ニトロフエ
ノールを塩酸及び塩素酸ナトリウムで処理する方
法が知られている。しかしながら、この方法で
は、塩素酸ナトリウムが、反応中に爆発する危険
性があること、重合物（ハルツ）が多量に発生す
ること、更には、塩化ナトリウムが副生する為
に、反応母液を繰り返し利用することが出来ない
ことなどの理由により工業的に有利な方法とは言
えず、改良が望まれている。 本発明者達は、前述の方法の欠点を改良すべく
種々検討を重ねた結果、工業的に有利なDCNPの
新規な製法を見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち本発明は、４−ニトロフエノールを、
臭化々合物触媒又は／及び沃化々合物触媒の存在
下に並びに塩酸の存在下に、塩素ガスと反応させ
ることを特徴とする２，６−ジクロロ−４−ニト
ロフエノールの製法に関する。 本発明の方法を実施するに際しては、一般に、
原料の４−ニトロフエノールを塩酸に分散乃至溶
解させ、そこへ臭化々合物触媒又は／及び沃化々
合物触媒を添加した後、撹拌下塩素ガスを吹き込
んで反応させる。 ここで使用する塩素の濃度は、33％以上、望ま
しくは35％以上のものを用いる。塩酸の濃度が前
記濃度以下であると、ハルツの生成が多くなり望
ましくない。また、塩酸の使用量としては、原料
の４−ニトロフエノール１重量部に対して９重量
部以上、望ましくは15〜20重量部である。 触媒として用いる臭化々合物としては、臭素、
臭化水素酸、臭化ナトリウムなどが挙げられ、沃
化々合物としては、沃素、沃化水素酸、沃化カリ
ウム、沃化ナトリウムなどが挙げられ、中でも沃
素、沃化水素酸、沃化カリウムなどの沃化々合物
が望ましく、更に望ましくは、沃素、沃化カリウ
ムである。これら触媒化合物は各々単独或いは混
合して用いても良い。また、触媒の使用量として
は、通常の触媒量で良好な反応を示すが、一般に
原料４−ニトロフエノールに対して0.05〜５重量
％、望ましくは0.1〜２重量％である。 塩素ガス量は、理論量又はそれ以上即ち、原料
４−ニトロフエノール１モルに対して２モル又は
それ以上使用する。 反応温度は10〜80℃、望ましくは25〜50℃であ
り、反応温度が低過ぎると反応性が悪くなり、一
方高過ぎると副生物が多量に発生する為に収率低
下を来すので望ましくない。 このようにして、１〜10時間反応させることに
よつて反応は終了し、通常の分離手段を施すこと
によつて、純度95％以上の目的物が80％以上の収
率で得られる。更に高純度の目的物を得る場合に
は、通常の精製手段を施せば良い。また、目的物
を瀘別後の瀘液の塩酸は、そのまま再使用するこ
とも出来るが、新しい塩酸を適宜追加して使用す
るのが望ましい。 以下に本発明の実施例を記載する。 実施例 １ 撹拌機、温度計、ガス吹込管及び冷却管を備え
た四ツ口フラスコに、濃塩酸２、４−ニトロフ
エノール160ｇ及び沃素1.6ｇを投入し、フラスコ
内温度を30〜45℃に保ちながら、撹拌下に塩素ガ
スを520ml／分で吹き込み反応させた。ガスクロ
マトグラフイーで反応を追跡し、目的物の生成率
が97％となつた３時間45分後に反応を終了した。
反応終了後、生成物を15〜25℃に冷却し、瀘過、
冷水洗浄して結晶を得た。この結晶を真空乾燥
し、221ｇの目的物を得た。この目的物をガスク
ロマトグラフイーで分析した結果、純度は98.7％
であつた。（収率＝91.1％） 実施例 ２〜６ 次表の反応条件に従つて、前記実施例１の場合
に準じて反応させ、次表の結果を得た。
品などの中間体として有用な２，６−ジクロロ−
４−ニトロフエノール（以下DCNPと略す）の製
法に関する。 従来、DNPの製法としては、４−ニトロフエ
ノールを塩酸及び塩素酸ナトリウムで処理する方
法が知られている。しかしながら、この方法で
は、塩素酸ナトリウムが、反応中に爆発する危険
性があること、重合物（ハルツ）が多量に発生す
ること、更には、塩化ナトリウムが副生する為
に、反応母液を繰り返し利用することが出来ない
ことなどの理由により工業的に有利な方法とは言
えず、改良が望まれている。 本発明者達は、前述の方法の欠点を改良すべく
種々検討を重ねた結果、工業的に有利なDCNPの
新規な製法を見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち本発明は、４−ニトロフエノールを、
臭化々合物触媒又は／及び沃化々合物触媒の存在
下に並びに塩酸の存在下に、塩素ガスと反応させ
ることを特徴とする２，６−ジクロロ−４−ニト
ロフエノールの製法に関する。 本発明の方法を実施するに際しては、一般に、
原料の４−ニトロフエノールを塩酸に分散乃至溶
解させ、そこへ臭化々合物触媒又は／及び沃化々
合物触媒を添加した後、撹拌下塩素ガスを吹き込
んで反応させる。 ここで使用する塩素の濃度は、33％以上、望ま
しくは35％以上のものを用いる。塩酸の濃度が前
記濃度以下であると、ハルツの生成が多くなり望
ましくない。また、塩酸の使用量としては、原料
の４−ニトロフエノール１重量部に対して９重量
部以上、望ましくは15〜20重量部である。 触媒として用いる臭化々合物としては、臭素、
臭化水素酸、臭化ナトリウムなどが挙げられ、沃
化々合物としては、沃素、沃化水素酸、沃化カリ
ウム、沃化ナトリウムなどが挙げられ、中でも沃
素、沃化水素酸、沃化カリウムなどの沃化々合物
が望ましく、更に望ましくは、沃素、沃化カリウ
ムである。これら触媒化合物は各々単独或いは混
合して用いても良い。また、触媒の使用量として
は、通常の触媒量で良好な反応を示すが、一般に
原料４−ニトロフエノールに対して0.05〜５重量
％、望ましくは0.1〜２重量％である。 塩素ガス量は、理論量又はそれ以上即ち、原料
４−ニトロフエノール１モルに対して２モル又は
それ以上使用する。 反応温度は10〜80℃、望ましくは25〜50℃であ
り、反応温度が低過ぎると反応性が悪くなり、一
方高過ぎると副生物が多量に発生する為に収率低
下を来すので望ましくない。 このようにして、１〜10時間反応させることに
よつて反応は終了し、通常の分離手段を施すこと
によつて、純度95％以上の目的物が80％以上の収
率で得られる。更に高純度の目的物を得る場合に
は、通常の精製手段を施せば良い。また、目的物
を瀘別後の瀘液の塩酸は、そのまま再使用するこ
とも出来るが、新しい塩酸を適宜追加して使用す
るのが望ましい。 以下に本発明の実施例を記載する。 実施例 １ 撹拌機、温度計、ガス吹込管及び冷却管を備え
た四ツ口フラスコに、濃塩酸２、４−ニトロフ
エノール160ｇ及び沃素1.6ｇを投入し、フラスコ
内温度を30〜45℃に保ちながら、撹拌下に塩素ガ
スを520ml／分で吹き込み反応させた。ガスクロ
マトグラフイーで反応を追跡し、目的物の生成率
が97％となつた３時間45分後に反応を終了した。
反応終了後、生成物を15〜25℃に冷却し、瀘過、
冷水洗浄して結晶を得た。この結晶を真空乾燥
し、221ｇの目的物を得た。この目的物をガスク
ロマトグラフイーで分析した結果、純度は98.7％
であつた。（収率＝91.1％） 実施例 ２〜６ 次表の反応条件に従つて、前記実施例１の場合
に準じて反応させ、次表の結果を得た。
【表】
実施例 ７
前記実施例１で得た瀘液に、濃塩酸0.1を追
加した溶液２を使用すること以外は、前記実施
例１と同様にして反応させ結果、目的物235ｇ
（収率＝96.8％）を得た。更に、この反応瀘液に
濃塩酸0.1を追加した溶液２を使用して同様
に反応させた。反応終了後、昇温し、鉄粉を除々
に添加して反応させ、後処理を施して、２，６−
ジクロロ−４−アミノフエノール114ｇを得た。
また、前記実施例１で得た目的物を、硫黄と水酸
化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を用いる通常
の還元法で反応させ、精製した結果、２，６−ジ
クロロ−４−アミフエノールを80〜85％の収率で
得た。
加した溶液２を使用すること以外は、前記実施
例１と同様にして反応させ結果、目的物235ｇ
（収率＝96.8％）を得た。更に、この反応瀘液に
濃塩酸0.1を追加した溶液２を使用して同様
に反応させた。反応終了後、昇温し、鉄粉を除々
に添加して反応させ、後処理を施して、２，６−
ジクロロ−４−アミノフエノール114ｇを得た。
また、前記実施例１で得た目的物を、硫黄と水酸
化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を用いる通常
の還元法で反応させ、精製した結果、２，６−ジ
クロロ−４−アミフエノールを80〜85％の収率で
得た。
Claims (1)
- １ ４−ニトロフエノールを、臭化々合物触媒又
は／及び沃化々合物触媒の存在下に並びに塩酸の
存在下に、塩素ガスと反応させることを特徴とす
る２，６−ジクロロ−４−ニトロフエノールの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58164355A JPS6056939A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | ２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58164355A JPS6056939A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | ２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6056939A JPS6056939A (ja) | 1985-04-02 |
| JPH0216742B2 true JPH0216742B2 (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=15791571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58164355A Granted JPS6056939A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | ２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056939A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625112U (ja) * | 1992-07-07 | 1994-04-05 | 倹太郎 大西 | 押し潰せる紙製容器 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111440072B (zh) * | 2020-04-08 | 2022-12-13 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种氟啶脲关键中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚的合成方法 |
-
1983
- 1983-09-07 JP JP58164355A patent/JPS6056939A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625112U (ja) * | 1992-07-07 | 1994-04-05 | 倹太郎 大西 | 押し潰せる紙製容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6056939A (ja) | 1985-04-02 |
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