JPH02157233A

JPH02157233A - メチルナフタレン含有油の精製方法

Info

Publication number: JPH02157233A
Application number: JP30878288A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Sato; 信之佐藤; Tsugio Hotta; 堀田　次男; Makoto Tanaka; 信田中; Akinori Matsuura; 松浦　明徳
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1988-12-08
Filing date: 1988-12-08
Publication date: 1990-06-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、工業的に有用な化合物であるメチルナフタレ
ン含有油の脱硫による精製方法に関する。

（従来の技術）メチルナフタレンはコールタール又は石油の分解油、改
質油中に比較的多量に含まれている化合物の１つであり
、蒸留法、晶析法等の種々の方法で回収されている。

しかしながら、このようにして回収されたメチルナフタ
レン含有油中には、不純物として有機硫黄化合物が含ま
れている。これらの有機硫黄化合物は、メチルナフタレ
ンから合成されるビタミンに３や、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸の品質を悪化させるのみならず、その製造
工程においても多大な障害となる。

これらの有機硫黄化合物を通常の蒸留、晶析等の手段で
十分に除去することは困難である。

そこで従来において、これら一般に有機硫黄化合物を除
去する方法の一つとして、硫酸洗浄法が提案されている
（昭和５３年１２月、日本芳香族工業会発行「芳香族及
びタール工業ハンドブック」第８１頁）。

（発明が解決しようとする課題）しかし、前述の硫酸洗浄法は多量の硫酸が必要であり、
その処理に伴って排出される廃酸■が多大となり、廃酸
処理費が多くかかる。かつ脱硫率も低く、脱硫されたメ
チルナフタレンの回収率も低いという欠点がある。

そこで本発明は、前記従来技術の問題点を解決し、メチ
ルナフタレン含有油中の有機硫黄化合物を分離除去し、
高い収率で、かつ有機硫黄化合物濃度の低いメチルナフ
タレンを得ることを目的とする。

（課題を解決するための手段）上記目的を解決するために、本発明は、メチルナフタレ
ン含有油を塩化第二鉄の存在下、ホルムアルデヒドを用
いて処理することを特徴とする。

メチルナフタレン含有油は、塩化第二鉄とホルムアルデ
ヒドで処理することにより、十分な脱硫率で、かつ高い
メチルナフタレン回収率で有機硫黄化合物を除去できる
。このメチルナフタレンの高回収率および高脱硫率は、
本発明において塩化第二鉄を用いることにより有機硫黄
化合物の重合反応が選択的に進行するためと考えられる
。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いる出発原料は、コールタール等から得られ
るメチルナフタレン油を精密蒸留し、メチルナフタレン
純度を高めた留分、またはその前段階のナフタレン、メ
チルナフタレン、ジメチルナフタレン等を含有する粗製
メチルナフタレン等の留分が適用できる。特に、１−メ
チルナフタレンおよび／または２−メチルナフタレンを
含有する油の精製において好ましく適用できる。

本発明において触媒として用いる塩化第二鉄は、無水、
２水塩、２．５水塩、３．５水塩、６水塩、水溶液のい
ずれでも良い。塩化第二鉄の使用量は有機硫黄化合物に
対して５重量％以上が好ましい。

５重量％以下の使用量では十分な脱硫効果が得られない
ためである。

本発明において使用するホルムアルデヒドは、水溶液と
して用いてもよいし、トリオキサン、パラホルムアルデ
ヒド等の重合物、あるいはホルムアルデヒドガスとして
用いても良い。ホルムアルデヒドの使用量は有機硫黄化
合物１モルに対して０．５モル以上が好ましい。

水溶液の場合、ホルムアルデヒド濃度は２０重量％以上
が好ましい。

反応温度は２０〜２４０°Ｃの範囲が好ましい。反応時
間は反応温度にもよるが、５分以上が好ましい。

反応後、触媒を濾過等により除去し、さらに水層を遠心
分離等により除去する。

油層を、さらに蒸留等で精製することにより硫黄濃度の
低いメチルナフタレンを製造することができる。

（実施例）以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。

実施例１コールタールから得られたメチルナフタレン油を精密蒸
留することにより、２−メチルナフタレンを得た。ガス
クロマトグラフ法で測定した純度は９７．０重量％であ
った。また全硫黄分析装置で測定したところ、この２−
メチルナフタレン中には硫黄原子として０．６０重量％
の有機硫黄化合物が含まれていた。

前記有機硫黄化合物を含有する２−メチルナフタレン（
純度９７．０重量％）　２００ｇを８０℃に加熱し、攪
拌しながら、無水塩化第二鉄４ｇ、３７％ホルムアルデ
ヒド水？ｆＪ？（ｆ、８ｇを加え、２０分間反応させた
。

反応終了後、触媒を吸引濾過により除去し、さらに、水
層を遠心分離により除去した。油層を単蒸留したところ
、１８５ｇの２−メチルナフタレンが得られた。ガスク
ロマトグラフ法で測定した純度は９９．２重量％であっ
た。また全硫黄分析装置で測定した硫黄＞３度は０．０
９重量％であった。

実施例２実施例１と同じ原料２００ｇを６０°Ｃに加熱し、攪拌
しながら塩化第二鉄・６水塩４ｇ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液’８　ｇを加え、６０分間反応させた。

その後の処理は実施例１と同様に行った。２−メチルナ
フタレンの収量は１８４ｇであった。ガスクロマトグラ
フ法で測定した純度は９９．２重量％であった。また、
全硫黄分析装置で測定した硫黄濃度は０．０８重量％で
あった。

実施例３コールタールから得られたメチルナフタレン油を精密蒸
留することにより、１−メチルナフタレンを得た。ガス
クロマトグラフ法で測定した純度は、９５．０重量％で
あった。また全硫黄分析装置で測定したところ、この１
−メチルナフタレン中には硫黄原子として０．７５重量
％の有機硫黄化合物が含まれていた。

前記有機硫黄化合物を含有する１−メチルナフタレン（
純度９５．０重量％）　２００ｇを９０“Ｃに加熱し、
攪拌しながら塩化第二鉄水溶液（塩化第二鉄含有量４０
重量％）６ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液８ｇを加
え、９０分間反応させた。その後の処理は実施例１と同
様に行った。１−メチルナフタレンの収量は１８０ｇで
あった。ガスクロマトグラフ法で測定した純度は９８．
０重量％であった。また全硫黄分析装置で測定した硫黄
濃度は０．１０重量％であった。

比較例１実施例１に使用したものと同じ有機硫黄化合物を含有す
る２−メチルナフタレン２００ｇを８０℃に加熱し、攪
拌しながら濃硫酸３１ｇを加え、５時間反応させた。反
応終了後、水層を静置分離により除去し、２−メチルナ
フタレン層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。油層
を単蒸留したところ、１５９ｇの２−メチルナフタレン
が得られた。ガスクロマトグラフ法で測定した純度は９
９．５重量％であった。また、全硫黄分析装置で測定し
た硫黄濃度は０．０８重量％であった。

（発明の効果）本発明によれば、有機硫黄化合物の重合反応が選択的に
進行するため、非常に高い収率で、硫黄濃度の低いメチ
ルナフタレンを製造することができ、工業的に極めて有
利である。

また、従来の硫酸洗浄法に比べても、廃酸処理を必要と
しないため、極めて経済的である。

Claims

【特許請求の範囲】１、メチルナフタレンを含有する油を塩化第二鉄の存在
下、ホルムアルデヒドを用いて処理することを特徴とす
るメチルナフタレン含有油の精製方法。２、メチルナフタレンを含有する油が、１−メチルナフ
タレンおよび／または２−メチルナフタレンを含有する
請求項１記載のメチルナフタレン含有油の精製方法。