JPS5930886A - タ−ル酸流からのタ−ル塩基の除去法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般的にはタール酸に係り、より特定的にはタ
ール酸中の固有不純成分を減少させることに係る。

粗タールはタール酸、タール塩基、及び中性油を含有し
ている。これらは商業的に有価な物質である。これらの
化合物を取り出し且つタールの特性を変化させるために
粗タールは蒸留処理される。残念ながら、粗タールの種
々の成分の沸点は重複する傾向があり、それ故にその特
定の諸成分はタールの蒸留によって容易には分離されな
い。従って、タールをまず最初に、広範囲の温度にわた
る留分を与える蒸留処理に会わせる。

その最初の蒸留物留分け、２３０〜２’ｌθ℃以下の温
度でタールから蒸留され、一般的に「タール酸」と呼ば
れており、主としてフェノール及び同族体のようなヒド
ロキシベンゼンを含むものである。この蒸留物は次いで
、化学的手段又は分別蒸留のような物理的手段のいずれ
かによって比較的純粋な諸成分に、普通にはフェノール
、オルトクレゾール、メタ及びノやラフレゾール並びに
キシレノールの乙種の異性体として分離できる。普通に
はこの蒸留物留分はいくらかの「タール塩基」をも含有
しており、この「タール塩基」は主として環式含窒素化
合物、例えばピリジン、ピリコン、ルチジン、コリジン
、アニリン、トルイジン、キシリジン、キノリン、イノ
キノリン及びキナルジンである。この蒸留物留分はいく
らかの「中性油」をも含有しており、この「中性油」は
ベンゼン及びナフタレンの炭化水素誘導体からなる。予
期されるように、留分の組成はその留分を得るのに用い
たタールに依存する。

タール酸の主要源は従来は、石炭のコークス化の副生物
として得られたタールであった。このタールの蒸留によ
って得られるタール酸留分は粗コールタールの約／θ〜
２．０Ｔｏである。

最近、タール酸源はルルギ式ガス化法から得られるよう
になってきた。このルルギ式は酸素及び水蒸気を用いて
、固定床でθ〜２０気圧の圧力で褐炭、亜炭及び非粘結
亜歴青炭をガス化し、燃料ガスを作る。そのがス発先器
から出てくる粗ガスは、タール、油、ナフサ、フェノー
ル、シアン化物、及び石炭及び灰の微粉のような乾留生
成物を含有している。そのガスは燃料として使用される
前に清浄化される。即ちこれらの乾留生成物はガスから
除去される。このようにして得られたタールは、コーク
スの製造で得られたタールの場合と同じ方法で蒸留処理
に会わされて種々の蒸留留分を与える。

タール酸は樹脂、可塑剤、及び消毒剤のような多数の物
品の製造において商業的に有価である。

タール酸、タール塩基及び中性油のそれぞれの沸点は、
蒸留のみによってはそれらを有効に分離させることがで
きないようなものである。タール塩基及び中性油による
タール酸の汚染はタール酸の実用性に有害である。

ルルギ法の副生タールから得られるタール酸蒸留物留分
は一般に「ルルギ法タール酸」と呼ばれており、典型的
にはタール酸９３ｃＩ）、タール塩基Ｓチ及び中性油２
チを含む組成を有している。

本発明は石炭ガス化の１１５生物として得られるタール
酸混合物をタール塩基及び中性油汚染物から精製する方
法を提供する。この精製法において、本発明に従って、
タール酸混合物を約ｇＯ〜／２θ℃の温度で稀硫酸水浴
液で処理してタール塩基を非揮発性タール塩基の塩に転
化させ且つ中性油成分の加水分解生成物を生成させ、次
いでタール酸を非揮発性タール塩基の塩及び加水分解生
成物から留出させる。

石炭ガス化法の副生物であるタールから誘導されたター
ル酸は、フェノール、クレゾール、及びキシレノールの
ような所望のタール酸成分約９３係、及びアニリン、ピ
リジン及びキノリンのようなタール塩基及びニトリル、
アルキルベンゼン、ナフタレン及びチオ芳香族化合物の
ような中性油である望ましくない生成物約７係を含有す
る。本発明の方法はタール塩基を例えば５％からθ、／
チ以下の含量を低下させることができる。即ち汚染物を
５０分の／に減少させることができる。

本発明に従って、稀硫酸溶液を、汚染物又は不細物とし
てタール塩基及び中性油を含有する粗タール酸蒸留物と
混合する。その混合物を、タール塩基成分を非揮発性タ
ール塩基の塩に転化させ且つ中性油成分の加水分解生成
物を生成させるのに十分な時間ｇθ〜７２０℃の温度に
維持する。その硫酸は約７０〜２３重量％のＨ２ＳＯ４
を含有する水溶液である。タール塩基成分と反応するの
に化学量論的に必要とされる量の約／、、Ｓ−倍の硫酸
を用いる。

わずかに過剰の弱硫酸溶液と低温とのこの組合により、
タール塩基は非揮発性硫酸錯体に転化され、一方ヒドロ
キシベンゼンのスルホン化は最少になるか又は実施的に
避けられる。同時に、硫酸は中性油成分と反応する。例
示として、中性油の４’［％を占め得るベンゾニトリル
は加水分解されて安息香酸になる： このように本発明の方法は、この単一工程でタール塩基
の揮発性及び中性油成分を同時に変化させるという利益
を有している。その後、揮発性タール酸を上記の硫酸錯
体及び加水分解生成物から留出させる。その留出物は精
製タール酸であり、残留物は不純物である。

市販品として入手できるタール酸は大気圧で約／ｇＯ〜
３００℃の沸点範囲を有するが、２’ｌＯ℃以下の沸点
を有するタール酸は最大の商業的価値を有する。例えば
７２０℃で絶対圧コθｍｘＨｇ（大気圧で２４　、ｔ　
”Ｃに相当する）で、連続減圧フラッシュ蒸留によって
タール酸を分離することが好ましい。この低温で蒸留を
実施することはタール塩基錯体の分解を防止する傾向が
ある。所望でない高沸点タール酸は残留物と共に残る。

本発明の実際的な例示として、ルルギ法タール酸を分析
したところ、タール（Ｒ’？３．．２％、タール塩基３
．３チ及び中性油／、ｓ係を含有していることが分った
。このルルギ法タール酸（，３０００重址部）を１．２
３重量％のＨ２ＳＯ４を含有する水溶液ｔｉｑｏ重量部
（上記の分析タール塩基含量を基準にして３０モル係過
剰）と混合した。その混合物を、攪拌器及び還流冷却器
を備えた容器中で０、Ｓ時間７０２℃（還流温度）に維
持した。

この処理の後、７７９℃及び２３トール圧に維持された
低滞留時間熱サイホンリボイラーを備えた直径ツインチ
Ｃ！ｒ、Ｏｇｃｍ）のカラムにその混合物を連続的に供
給した。留出油を塔頂にフラッシュさせ、水冷凝縮器及
び受は器に集めた。その装入物中のほとんどの水を減圧
源の上流側にあるコールドトラップ中に回収した。。粘
性の黒色残留物をそのフラッシュ室から連続的に取り出
した。

その留出物を分析したところ、重量％で水乙、ｌＩ。

係、中性油／、３チ、Ｎ２０．０／ｅＩ）、及びタール
酸９２．２４Ｃ差による）からなることが分った。最初
に装入したルルギ法タール酸を基準にしての留出油中の
タール酸の収率は、８′６重を係であった。

以上の記載は、タール酸留分、特にルルギ式石炭ガス化
法のタール副生物から誘導されたタール酸留分を、ター
ル酸が商業的に許容される基準を満足できるように位置
ずける新規な方法を示している。

手続補正書　５３，９．１２ 昭和　　年　１月　　日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１２８７０３号 ２、発明の名称　　タール酸流からのタール塩基の除去
法３、補正をする者 事件との関係　　出　願　人 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （１）　　明Ｉ［ｌ書第７頁８行の“約１．５倍”を「
少なくとも約１．５０倍」と補正する。

（２）同書第７頁１０行の“わずかに”を「上記」と補
正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ルルギ法による石炭ガス化の副生物として得
   られ且つ汚染物としてタール塩基成分及び中性油成分を
   含有しているタール酸混合物の精製法において、 （ａ）　　該タール酸混合物を、約ｇθ℃〜約／コθ℃
   の温度で、該タール塩基成分から非揮発性タール塩基の
   塩を生成させ且つ該中性油成分の加水分解生成物を生成
   させるのに十分な時間、該タール酸混合物中に最初に存
   在していたタール塩基成分の量の少なくとも約５０チの
   化学量論過剰量の、約７０〜約２３重量係のＨ２Ｓｏ４
   濃度を有する稀硫酸水溶液で処理し、次いで （１））　　蒸留により該非揮発性タール塩基の塩及び
   該加水分解生成物を該タール酸混合物から分離する ことを特徴とする精製法。
2. （２）　　上記の処理を還流条件下大気圧で実施する特
   許請求の範囲第（１）項記載の精製法。
3. （３）　　上記の蒸留を連袂減圧蒸留として実施する特
   許請求の範囲第り）項記載の精製法。