JPH02155941A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は塩化ビニル樹脂組成物に関する。より詳しくは
、熱安定化された軟質塩化ビニル樹脂組成物に関するも
のである。

〈従来の技術〉 塩化ビニル樹脂が高温で加工される場合、すなわち低い
溶融粘度を要求される場合、たとえば射出成形のように
溶融状態で注型されることが要求されるような場合やポ
リエステル系可塑剤のように溶融粘度が高（比較的低温
での混練時ですら発熱が大きく、樹脂温度が高くなるよ
うな成形の場合、熱安定性を高める必要がある。

一般に軟質塩化ビニル樹脂ではＢａ−Ｚｎ系安定剤が使
われているが、上述のような条件の場合には必要な熱安
定性を得るために安定剤等の添加量を増す必要がある。

これは、経済的に問題があり、また加工性の低下や色調
や表面性を悪くし、物性面でも好ましくない。

そのため、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ジアル
キルスズビス（アルキルメルカプトカルボン酸エステル
）単独あるいはこれとモノアルキルスズトリス（アルキ
ルメルカプトカルボン酸エステル）を併用混合し、０．
５乃至５重量部添加することが行なわれていた。

しかしその場合、加工性、熱安定性はいずれも充分な性
質を与えるが、ウレタン樹脂成形物と貼合させたり、ウ
レタンを注型発泡させたりして、これらの塩化ビニル樹
脂組成物とウレタン樹脂を密着させた場合にウレタン樹
脂成形物の強度を経時的に低下させる。

また、可塑化するために添加されているポリカルボン酸
エステル系可塑剤を表面に吐出させて汚染させることに
より著しく成形品の品質を低下させていた。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物と密着するウレタン樹
脂組成物の強度低下を防ぎ、且つ可塑剤の表面への吐出
による汚染を防止する安定な塩化ビニル樹脂組成物を提
供しようとするものである。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、鋭意検討した結果、塩化ビニル樹脂を安
定化させる際に、ジアルキルスズメルカプチドを併用せ
ずに、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、一般式［Ｉ
］で示すモノアルキルスズメルカプチドを０．１乃至５
重量部配合して安定化した塩化ビニル樹脂組成物 又、更にこの組成物にエポキシ化合物を塩化ビニル樹脂
１００重量部に対し、０，５乃至ＩＯ重量部配合した塩
化ビニル樹脂組成物から加工された成形物がウレタン樹
脂成形物の強度を低下させずまた可塑剤を表面に吐出さ
せることのないことを見い出し、本発明を完成させた。

本発明で用いられる塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルの単
独重合体、塩化ビニルを主成分とする共重合体、これら
の塩化ビニル重合体の相互の混合体又は上記重合体と他
の重合体との混合物等である。具体的にはポリ塩化ビニ
ル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化
ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体、ア
クリル酸エステル−塩化ビニルグラフト共重合体等であ
り、塩化ビニルを含まない重合体の例として、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル１化炭素
共重合体、アクリルエステ１チル重合体、メタアクリル
エステル−ブタジェン−スチレングラフト共重合体、あ
るいは特殊ウレタン樹脂等である。

本発明に用いられるモノアルキルスズメルカプチドは、
四塩化スズにアルキルマグネシウムハライドを不活性溶
剤中で１モル対１モルの比で反応させて得られるモノア
ルキルスズトリクロライド、テトラアルキルスズと四塩
化スズを１モル対３モルで１８０℃以上の温度で再分配
反応で得られるモノアルキルスズトリクロライドあるい
はスズ箔と沃化アルキルを反応させて得られる混合アル
キルスズ化合物から抽出されたモノアルキルスズトリヨ
ーダイトを加水分解して得られるモノアルキルスズオキ
サイドとβ−メルカプトプロピオン酸エステルとを塩酸
捕捉剤（例えば苛性ソーダ、アンモニアなど）や脱水溶
剤の共存下反応せしめて合成することが出来る。

本発明に於て使用する一般式［Ｉ］で示すモノアルキル
スズメルカプチドはＲ１は炭素数１乃至１０のアルキル
基、Ｒ１Ｒ３及びＲ４は炭素数１乃至２２のアルキル基
又はアルケニル基、炭素数６乃至２２のアリール基又は
アラルキル基である。

Ｒｌ　、　Ｒ３及びＲ４は同−又は異った基であってよ
い。

これらの中で特にＲ１は炭素数４乃至８のアルキキル基
が好ましい。

具体例としては、モノメチルスズトリス（オクチルメル
カプトプロピオネート）モノブチルスズトリス（ブチル
メルカプトプロピオネート）、モノブチルスズトリス（
２−エチルへキシルメルカプトプロピオネート）、モノ
へキシルスズトリス（オクチルメルカプトプロピオネー
ト）、モノへキシルメ スズトリス　（？チルベンジルメルカプトプロピオネー
ト）、モノオクチルスズトリス（２−エチルへキシルメ
ルカプトプロピオネート）、モノオクチルスズトリス（
トリデシルメルカプトプロピオネート）、モノオクチル
スズトリス（ヘキサデシルメルカプトプロビオネート）
、モノノニルスズトリス　（オレイルメルカプトプロピ
オネート）、モノデシルスズトリス（オクタデシルメル
カプトプロピオネート）、モノデシルスズトリス（エイ
コシルメルカプトプロピオネート）、モノオクチルスズ
トリス　（ドコシルメルカブトブロピオネート）等が挙
げられる。これらの化合物のうちで、モノブチルスズト
リス　（２−エチルへキシルメルカプトプロピオネート
）、モノオクチルスズトリス（オクチルメルカプトプロ
ピオネート）、モノオクチルスズ（２−エチルへキシル
メルカプトプロピオネート）、モノオクチルスズトリス
（デシルメルカプトプロビオネート）、モノオクチルス
ズトリス（トリデシルメルカプトプロピオネート）等が
好ましい。

これらのモノアルキルスズメルカプチドは、塩化ビニル
樹脂に対して該組成物が加熱成形するに充分な熱安定性
を得るに必要量添加されるが、通常０．１乃至５重量部
添加され、好ましくは０．５乃至３重量部添加される。

０．１重量部未満の場合は、加熱成形する際に着色が強
くなり、５重重部を超えると吐出物が出やすくなる。

本発明において、モノアルキルスズメルカプチドと共に
エポキシ化合物を併用することが出来る。

エポキシ化合物としては、オキシラン酸素を構造中に持
つ化合物で、窒素を含有しないものが好ましい。例えば
動植物不飽和油脂のエポキシ化物、不飽和脂肪酸エステ
ルのエポキシ化物、芳香族及び脂肪族のグリシジルエー
テルあるいは不飽和脂環化合物のエポキシ化物等である
。具体例としては、動植物不飽和油脂のエポキシ化物と
しては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等であ
り、不飽和脂肪酸エステルのエポキシ化物としてはエポ
キシ化ステアリン酸オクチルエステル、エポキシ化ステ
アリン酸ブチルエステル等である。芳容ジルエーテルで
ある。脂肪族のグリシジルエーテルとしてはペンタエリ
スリトール、トリメチロールプロパン等のグリシジルエ
ーテルである。不飽和脂環化合物のエポキシ化合物の例
としてはエポキシ化へキサヒドロフタル酸ジステアリル
エステル、エポキシ化へキサヒドロフタル酸ジオクチル
エステル等が上げられる。これらのエポキシ化合物は添
加することにより、密着したウレタン樹脂の強度低下を
防止する効果があり、かつ可塑剤の吐出を増長させない
、さらに成形品の着色劣化を防ぐ効果を示す。エポキシ
化合物は１種又は２種以上の混合物を塩化ビニル樹脂に
対して０．５乃至１０重量部添加される。０．５重量部
未満の場合には添加した効果が発揮されず、１０重量部
を超えても特に効果はない。

本発明で使用される可塑剤は、一般にジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジトリデシルフタレート、ジＣ１゜−Ｃ１，アルキ
ルフタレートなどのフタル酸系可塑剤、ジー２−エチル
へキシルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジ−
ｎ−オクチルアジペート、ジトリデシルアジベート等の
アジピン酸系可塑剤、又アルキレングリコールとアジピ
ン酸とのエステル等のポリエステル系可塑剤である。

本発明において、さらに２次可塑剤として塩素化パラフ
ィン、リン酸エステル系可塑剤、あるいはアゼライン酸
系可塑剤を使用することもできる。

これらの可塑剤は、適量添加されるが、一般に塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対し、５乃至２００重鳳重量加さ
れる。

本発明においては必要に応じて無機充填剤、滑剤、無機
・有機顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤などが
添加される。

〈実施例〉 安定剤として表−１に示すアルキルスズ化合物を使用し
た塩化ビニル樹脂組成物を作製し、その性能を次の方法
により評価した。

（１）実験ｌ ウレタン樹脂成型物の物性の低下に関する評価法 塩化ビニル樹脂（住友化学工業（株）製スミリッ■ ト５Ｘ−１１）１００重量部、ジー２−エチルヘキシル
フタレート６０重量部、滑剤（共同薬品（株）製ＬＸ−
４０Ａ−２：商品名）０．３重量部から成る配合に表−
２に示す安定剤を加え、６インチ二本テストロールにて
１５５℃、５分間混練後約０．５ｓｍ＋厚さのシートを
作る。この塩化ビニルシートに市販の厚さ約１ｍ１１＋
厚の表面層を持った発泡ウレタンシートをプレス機で１
８０℃５分間圧着させる。出来た塩化ビニル樹脂／ウレ
タン樹脂圧着シートを相対湿度９７％以上で温度７０℃
に放置し、適時取り出し５１ａｍの巾に裁断し、新東科
学（株）製離着性強度試験＋１ｌＨＥ　Ｉ　ＤＯＮ−１
７型によりウレタン樹脂層の引裂き強さを測定した。上
記離着性強度試験機の試口保持器に試験片を固定し、左
右に等速で動かすＴ型剥離試験を行った。

この試験には２０００ｇロードセルを用い、５０ｍｍ／
分の速度で引張った。試験佐原片は、２０００ｇ１５ｍ
ｍ以上の強度を持っており、経時的に強度の低下する様
を数値で示した。

（２）実験２ ポリカルボン酸エステル（可塑剤）の吐出に関する評価
方法 吐出する程度が激しいジ−２エチルへキシルフタレート
あるいはポリエステル（アジピン酸ン３０００Ｍ）１０
０重量部、滑剤（共同薬品（株）製ＬＸ−４０Ａ−２；
商品名）０．３重量部から成る配合に表−２の安定剤及
び可塑剤としてジ−２エチルへキシルフタレートの場合
は重量部加え、６インチロールにて１５５℃５分間混練
し、０．５ｍ／ｍのシートとし、このシートを１８０℃
５分間で圧着して厚さ３ＩｎＴ１１の板を作塩化ビニル
樹脂組成物の熱安定性に関する評価方法 実験１及び実験２で成形した塩化ビニル樹脂フィルムを
ギヤー式オーブン中で２１０℃で加熱、適時取り出して
色調を目視で判定した。

（以下余白） 経時後退時取り出し、 ■表面への吐出の状態を肉視で判定する。

■取り出してから２時間後ジエチルエーテルで洗い抜き
取り重量を測定し、試験条件に放置前の重量との変化を
百分率で表示し、吐出性の評価とした。（但しジ−２エ
チルへキシルフタレートの場合は行わなかった） （３）実験３ 〈発明の効果〉 以上から明らかなように本発明により、塩化ビニル樹脂
組成物は、長期間使用されあるいは保存されてもウレタ
ン樹脂成形物の強度を低下させず、かつ塩化ビニル樹脂
成形品の表面に可塑剤を吐出させない。

特許出願人　　　共同薬品　株式会社 代表者　植１）岩次部

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、安定剤とし
   て一般式［ I ］で示すモノアルキルスズメルカプチド
   をジアルキルスズメルカプチドを併用せずに０．１乃至
   ５重量部配合して安定化した塩化ビニル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （但し、Ｒ＾１は炭素数１乃至１０のアルキル基、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３及びＲ＾４は炭素数１乃至２２のアルキル基
   又はアルケニル基、炭素数６乃至２２のアリール基又は
   アラルキル基である。Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一
   又は異なった基であってもよい。）
2. （２）塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、一般式［
   I ］で示すモノアルキルスズメルカプチドを０．１乃至
   ５重量部、及びエポキシ化合物０．５乃至１０重量部配
   合した塩化ビニル樹脂組成物。
3. （３）モノアルキルスズメルカプチドが一般式［ I ］
   において、Ｒ＾１がオクチル基であり、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   及びＲ＾４が２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソ
   オクチル基、トリデシルアルキル基又は炭素数１０乃至
   １３の混合アルキル基である特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の塩化ビニル樹脂組成物。