JPH02151645A - 塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）　　発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、耐候性、耐クリープ特性、耐圧縮永久歪特性
及び成形加工性に優れた塩化ビニル系熱可履性エラスト
マー組成物に関する。

（従来の技術） 塩化ビニル系樹脂に可塑剤を配合した軟質塩化ビニル系
樹脂組成物は、適度の弾力性を有し、柔軟性に富む成形
材料として知られている。しかし、かかる軟質塩化ビニ
ル樹脂組成より得られる成形品は、耐クリープ性に劣り
、バッキングなどの耐圧縮永久歪特性が要求される用途
には使用できない。

軟質塩化ビニル系樹脂組成物の上記の欠点を改良する手
段として、塩化ビニル系樹脂にメチルエチルケトンに不
溶なｒ部分を含有するニトリルゴム（ＮＢＲ）及び可塑
剤を適量配合して耐圧縮永久歪特性を改良することは知
られているが、この場合にＮＢＲのｔｌ＆７ｘＪＩＪｔ
の増加とともに耐候性が愚くなる欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、前記の問題点を解決するために種々研究
金型ね次結果、塩化ビニル系樹脂に特定の水素添加不飽
和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴム及び可塑剤を配合
し次ものを、架橋剤によシ適度に架橋させて得られ九塩
化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物によって、その
目的を達することができたのである。

すなわち、本発明の塩化ビニル系熱可鳳性エラストマー
組成物は、下記の（ＡＪ〜（蜀の各成分の混合物を架橋
反応させてなる組成物である。

（Ａｌ　　塩化ビニル系樹脂　　　　　　　１００重量
部（Ｂ）　　不飽和二）　ＩＪル含有鷺が２０〜４５重
量％で、かつ 共役ジエン単位部分の水素 龜加藁が５０モル係以上の 水素添加不飽和ニトリル− 共役ジエン系共重合体ゴム　１０〜４００重量部（Ｃ）
　　可塑剤　　　　　　　　　　２５〜３００Ｘ童部（
Ｄ）　架橋剤　　（Ｂ）成分に対して０．１〜５重量％
（Ｅ）　　架橋助剤　（Ｂ）成分に対して　０〜ｌＯ重
量係本発明における塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビ
ニル単独重合体、及び塩化ビニルとこれと共重合可能な
他の単量体、たとえばスチレン、アクリル酸などとの共
重合体があげられる。七の塩化ビニル系樹脂の平均重合
度は４００〜１０，０００、好ましくは、１，０００〜
５，０００でるる。

本発明における（Ｂ）成分としての水素添カロ不飽祁ニ
トリルー共役ジエン系共重合体ゴムは、乳化重合又は溶
液重合で製造された不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合体ゴムを通常の方法で水素添カロして得られた不飽和
ニトリル言有重が２０〜４５重量％で、かつ共役ジエン
単位部分の水素添加率が５０モル係以上の水素添加不飽
和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴム（以下において
、これを「本発明の変成ニトリルゴム」ということがあ
る）である。

本発明の（Ｂ）変性ニトリルゴムを製造する友めに水素
添加される原料共重合体ゴムとしては、アクリロニトリ
ル又はメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリルと、ｌ
、３−ブタジェン、イングレン、１．３−ベンタゾエン
などの共役ツエンの少なくとも１種とを共重合させて得
られる共重合体ゴムがめげられる。また、その場合の共
重合させる共役ジエンの一部を他の共重合可能な単量体
で置換して共重合させて得られる共重合体ゴムも、その
原料共重合体ゴムとして使用できる。かかる原料共重合
体ゴムの具体例としては、友とえばアクリロニトリル−
ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−イソグレン
共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタツエン−イソプレ
ン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−メチル
アクリレート共重合ゴムなどがあげられるが、アクリＱ
ニトリルーブタジェン共重合ゴムが特に好ましめ。

本発明における（Ｃ）可塑剤としては、一般に塩化ビニ
ル系樹脂の可塑剤として用いることのできるものであれ
ば何でもよく、七〇Ａ体例としてはジオクチル７タレー
ト、ジオクチルアジペート、トリフレノルホスフェート
などがめげられる。

本発明における０）架橋剤としては、合成ゴムの架橋剤
として一般に用いられる有機過酸化物がいずれも使用で
きる。その具体例としては、九とえばアセチル７クロヘ
キシルスルホニル／Ｊ？−オキサイ）’、２．４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルノ量−オキサ
イドなどがめげられる。

本発明における（Ｅｌ架橋助剤としては、２個以上の官
能基、好ましくは２個以上の共重合性二重結合を有する
化合物があげられる。その具体例としては、たとえばジ
ビニルベンゼン、ジ閂ニルキシレン、ジビニルエーテル
などの非共役ジビニル化合物、エチレングリコールジメ
タアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどの多価（メタ）アクリレート化合物、ビニル
（メタ）アクリレート、ジビニル７タレートなどの不飽
和のカルボン酸エステルなどがあげられる。

本発明における各成分の配合割合は、（Ｂ）成分が囚成
分１００重量部に対して１０〜４００重濾部、好ましく
は８０〜２００重量部である。（Ｂ）成分の配合割合が
少なすぎると得られる架倫後の組成物の耐圧縮永久歪特
性の光分な改良効果が得られないし、逆に多すぎると得
らｎる同組成物の成形性が悪くなる。

（Ｃ）成分は、囚成分１００重量部に対して２５〜３０
　ＯＪｉ量部、好ましくは８０〜２００重量部である。

（Ｃ）成分の配合割合が少なすぎると、得られる架４ｉ
ｌ後の組成物の９産性（成形性）が悪くなるし、逆に多
すぎても得られる同組成物の加工性や取扱性が悪くなる
。

（功成分の配合割合は、（Ｂ）成分に対して０．１〜５
重ｔ％、好ましくは０．３〜３１ＪＬ麓係である。■）
成分の割合が少なすぎると得られる架＃ｌ後の組成物の
耐圧縮永久歪特性が悪くなるし、逆に多すぎると同組成
物の成形加工性が低下してくる。

（Ｅ）成分の配合割合は、（Ｂ）成分に対してＯ〜１０
１童係、好ましくは１〜６重黛％でめる。（Ｅ）成分の
割合が多すぎると、得られる架４ｉ％ｉ後の組成物の成
形加工性が悪くなる。

本発明における上記囚〜（Ｅｌの各成分を混合して架橋
反応上させれば、本発明の目的物の塩化ビニル系熱可菫
性エラストマー組成物が得られる。その混合及び架橋反
応は種々の態様で行なわせることができるが１通常は適
当な混＊ａ＊’を便用して１４０〜１８０℃の温度で５
〜１５分程度混練しなから刀■熱する。その混練機とし
ては、バンバリーミキサ、刀Ω圧ニーダ−コーニーダー
などがあげられる。

本発明の塩化ビニル系熱可産性エラストマー組成物は、
単独で各種の成形材の成形に使用できるし、さらに必要
に応じて他の熱町胆性樹脂、ゴム。

熱安定剤、充填剤、顔料等全適宜に配合して成形材の成
形に使用してもよい。

（実施例等〕 以下に実施例及び比較例ｔ−めげてさらに詳述する。

実施例１〜６ 比較例１〜８ ｉＧｌＮに示す配合の各組成物を、プラベンダーグラス
トグラフに投入し、セル温度１４５℃、ローター回転数
３０　ｒｐｍで５分間予備混線したのち、さらにロータ
ー回転数８０〜１１００ｒｐ、樹脂温度１８０℃で５分
間混練して架橋反応させた。

得られた架橋反応生成物（組成物）をブラペンダーから
取出し、ミルロール温度１５０℃で０．５簡厚さのシー
トにした。得られたシー）ｔ−１８０℃の温度で予熱２
分、加圧加熱３分、次いで冷却１０分の条件を用いてブ
レスして、耐候性測定用の成形試料を作成した。

上記のプラベンダーから取出された架橋反応後の各組成
物、及び上記のようにし成形した各成形試料を用いて、
下記のとおシの物性試験をし、評価した。その結果は第
１表に示すとおシでめった。

■　圧縮永久歪 ７０ＣＸ２２時間の条件下でＪＩＳＫ−６３０１の方法
に準じて測定した。

■　耐候性 サンシャインカーメンウェデーメーターヲ用いて、ブラ
ック／ｌネル温度６３℃で、６０分間中１２分間周期的
に水を噴霧する条件下で５００時間暴露し、異面の亀裂
の有無１−＊察して、好ｉＨした。

■　加工性 上記のプラベンダーから取出され几架橋反応ｋｏｍｔｚ
物を、２０鴎押出礪を用いて、スクリュー回転数２Ｏｒ
ｐｍ、温度Ｃ１：１６０ｔｌ：：、ｃ２：１７０℃、Ｃ
，：１８０ｔ？：、Ｄ：１００℃の条件下で押出し、得
らｎ次押出成形物の表面の凹凸の有無を肉眼で観察し、
下記の基準で許価した。

Ｏ・・・表面の凹凸無し Δ・・・表面の凹凸多少あシ 上記の１ラベンダーから取出された架橋後の組成物１．
Ｆを精確に重量し、これを１００ｍのテトラヒドロフラ
ン全周いて２５℃で２４時間靜直状態で抽出処理し次の
ち、２００メ、ン。

フィルターでＰ遇し、分離され次袖出ＩＡ漬を、組成物
中のがム（水ｘｆｒ＆加不飽和ニトリルー共役ジエン系
ゴム）の重量に対する割合（ｌｉ麓％）で示した。

第１表の注： ＊１・・・信越化学工業株式会社商品名、平均重合度２
５００ ＊２・・・水素溢〃ロアクリロニトリルーブタジエン共
重合体ゴム、日本ゼオン社商品名、アクリロニトリル含
有１−３７重量係、共役ジエン単位部分の水素株力ｒＪ
軍９０モル係＊３・・・アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体ビム（水素添加なしン、日本合成ゴム社商品名
、アクリロニトリル含有！３５％ｌｂ）　　発明のカ果 本発明の塩化ビニル系熱可盟性エラストマー組成＊１１
、耐圧縮永久歪特性等の耐クリーブ性、耐候性、耐熱性
及び成形力ロエ性に優れている。

手 続 補 正 量 目 平成元年　５　月２ダ　日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第３０５１５１号 ２、発　明　の名称 塩化ビニル系熱可暖性エラストマー組成物３、補正をす
る者 事件との関係　　　　特許出願人 名称　　三菱化成ビニル株式会社 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明の欄」 ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の（Ａ）〜（Ｅ）の各成物の混合物を架橋反応
   させてなる塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部 （Ｂ）不飽和ニトリル含有量が２０〜４５重量％で、か
   つ共役ジエン単位部分の水素 添加量が５０モル％以上の水素添加不飽和ニトリル−共
   役ジエン系共重合体ゴム１０〜４００重量部 （Ｃ）可塑剤２５〜３００重量部 （Ｄ）架橋剤（Ｂ）成分に対して０．１〜５重量％ （Ｅ）架橋助剤（Ｂ）成分に対して０〜１０重量％