JPH02149556A - スルホニウム塩、その用途および製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なスルホニウム塩および特に光開始剤とし
て有用なスルホニウム塩に関する。

更に、本発明はそのような化合物の製造および、特にカ
チオン重合における光開始剤としてのその使用に関する
。

エポキシ樹脂、環状エーテル、環状エステル、ポリビニ
ルアセタール、フェノプラスト、およびアミノブラスト
のような材料を光化学的に陽イオン重合を誘起させるた
めの光開始剤として種々の化合物が提案されている。

これらの経緯についてはＣｒ　ｉｖｅ　ｌ　Ｉｏの米国
特許第４．１６１．４７８号およびＷａｔｔら著゛カチ
オン重合の新規光開始剤；ビス〔４−（ジフェニルスル
ホニオ）フェニル〕−スルフィド−ビス−へキサフルオ
ロホスフェートの製造と特徴”＋　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ：　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ編、２２巻、　　１７８９頁、
　　１９８０年、　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎ
ｓ、　Ｉｎｃ、を見よ。成る種のスルホニウム塩トヨー
ド塩はそのようなカチオン重合のための開始剤として提
案されている。更に、これらの従来提案されているスル
ホニウム塩とヨード塩ニ関する議論は、例えばＰａｐｐ
ａｓら著“カチオン重合の光開始■ジフェニルヨージウ
ム及びトリフェニルスルホニウム塩の感光”　、　Ｊ　
ｏ　ｕ　ｒ　ｎ　ａ　１　　ｏ　ｆＰｏｌｙｍｅｒ　５
ｃｉｅｎｃｅ：　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
編、第２２巻、　７７〜８４頁、　　１９８４年、　　
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、ＨＣｒ１ｖｅｌｌｏら“トリアリールスルホニ
ウム塩による光開始カチオン重合”　、　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ：　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ編、第１７巻、　９７７
〜９９９頁、　１９７９年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、、　Ｃｒ１ｖｅｌｌｏら“コンプレックストリ
アリールスルホニウム塩光開始剤　■　新しい類のトリ
アリールスルホニウム塩光開始剤の同定、特徴及び合成
”、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ編、第
１８巻、　２６７７−２６９５頁。

１９８０年、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、
　　Ｉｎｃ、、およびＣｒ１ｖｅｌｌｏ“カチオン重合
−ヨードニウム及びスルホニウム塩光開始剤”　、　Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ　Ｐｏｌｙ−ｍｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　５ｅｒｉｅｓ　６２号、１−４８頁に見られる
。

しかしながら、提案されている種々のスルホニウム塩お
よびニードニウム塩はすべてが満足出来るものではない
。それはこのような塩は比較的吸光率が乏しく、そのた
めに近紫外部での露光に使用するのに制限をうけるから
である。

この問題は特に重合すべき組成物を種々のフォトレジス
トの用途に使用する時、特に明白である。というのは通
常そのような用途における露光の大半は水銀アーク灯を
使用して行なわれるからである。したがって光開始剤の
吸光率と水銀アーク灯からの出力とのスペクトルの不適
合のため、より長くかつコストのかかる照射量を必要と
することになる。

本発明によれば、光開始剤として有用でしかも光化学的
に引き起こされるカチオン重合のために必要な露光を大
巾に減少させる新規なスルホニウム化合物を提供するも
のである。

本発明の化合物は、従来のスルホニウムおよびヨードニ
ウム光開始剤と比較して、水銀アーク灯の主要線におい
て吸光率が増加することを示す。更に本発明の化合物は
従来の光開始剤に比べ顕著に高い融点を有する。またこ
のため、これらの化合物を使用した組成物の熱安定性お
よび貯蔵寿命が増大する。

特に本発明は以下の式 により表わされる化合物に関する。上式中において、Ａ
「はアントラシル、ナフチル、ベリルまたはピリルであ
る。Ｒ３は鎖に沿って酸素原子で分断（ｂｒｏｋｅｎ）
され得る、および／または懸垂したヒドロキシル基で置
換され得るアルキレンまたはアルケニレン基である。Ｒ
２およびＲ１は各各独立してアリール基、置換されたア
リール、アルキル基、アルカリール基、またはアールア
ルキル基であり、ただしＲ２およびＲ８が共にアルキル
基であることはない。Ａ−は５ｂＦ６−　　ｐＦｍＡＳ
Ｆ＠−ＢＦ４−　　ＣＦｓＳＯ３’−またはＣＱ０４″
のような非求核性アニオンである。

Ｒ３が懸垂したヒドロキシル基を有する置換されたアル
キレンまたはアルケニレン基である本発明の化合物はエ
ポキシポリマーのような重合される種々のポリマーとの
反応性があり、このため、樹脂ネットワーク中へ共有結
合される。

これは特に、この光硬化エポキシ樹脂をその上に銅メツ
キを有する回路板のような製品中に後に使用する場合に
望ましい。

例えば、イオウおよびイオウを含有する化合物は無電解
銅メツキ浴を被毒する傾向を有し、このためメツキ速度
とメツキされた銅の品質に影響を及ぼす典型的な物質で
ある。従って、例えば永久的フォトレジストの硬化した
ポリマーからスルホニウム塩が付加工程（ａｄｄ　ｉ　
Ｌ　１ｖｅ）メツキ浴中に浸出することは析出した銅の
品質に致命傷を与えると考えられている。

従って、エポキシ樹脂中に共有結合している本発明の化
合物に関して、樹脂から浸出する力は、たとえ全部が消
失せずとも、顕著に減少している。また、そのようなス
ルホニウム塩の使用は析出した銅に対していかなる悪影
響も及ぼすことはない。

更に、本発明はエポキシポリマーと少なくとも一つの上
記に定義した化合物とを含有する光硬化性組成物に関す
る。該化合物はエポキシポリマーの硬化を促進するのに
十分な量で存在させる。

本発明の更に別の面では、Ｒ，基がヒドロキシル誘導体
である式ｌの化合物を製造する方法に関する。この方法
は式Ａｒ−Ｒｔ（式中Ｒ６はグリシジルエーテル基であ
る）の化合物と式Ｒ１５Ｒ３（式中Ｒ２およびＲ３は上
に議論したのと同じ意味を有する）゛の化合物とを反応
させることから成る。この反応は水素イオンと非求核性
アニオン例えば１以上の次のイオン：　５ｂＦａ−ＰＦ
ｉ−ＡｓＦａＢＦ、−１ＣＦ、ＳＯ，−１およびＣＱ０
４−の存在下で行なわれる。反応は有機稀釈剤中で行な
われる。

更に、本発明は式Ａｒ−ＲＩＸ　（式中Ｘは／＼ライド
であり、Ｒ１は上記定義と同じ意味を有する）の化合物
と、式Ｒ２５Ｒ，（式中Ｒ２およびＲ１は上記定義と同
じ意味を有する）の化合物とをアニオンの金属化合物例
えばＭＳｂＦ　ａ、ＭＰＦ、、ＭＡｓＦ、、ＭＢＦ、、
ＣＦ３５Ｏ，Ｍ、　ＭＣＱＯ４またはそのジオキサン付
加物と反応させることからなる上記式ｌの化合物を製造
する方法にも関する。この反応は有機稀釈剤中で行なわ
れる。

本発明は光開始剤として特に有用な新規なスルホニウム
化合物に関する。本発明の化合物は下記の式で表わされ
る。

上記式のＡｒはす７チル、アントラシル、ベリル及びピ
リルの群から選ばれた縮合芳香族基である。Ｒ，はアル
キレン及びアルケニレン、酸素原子で分断されているア
ルキレンおよびアルケニレン鎖、および上記炭素鎖の置
換された誘導体の群から選ばれた２価の架橋基である。

この置換された誘導体とは鎖に懸垂したヒドロキシル基
を有するものである。Ｒ１は普通約１−１０個の炭素原
子、そして好ましくは１〜４個の炭素原子を含有する。

具体的なＲ８架橋基の例としては、メチレン、エチレン
、プロピレン、イソピロビリデン、ブチレン、インブチ
レン、オキシメチレン、オキシプロピレン、及び３−ヒ
ドロキシ−１−オキシブチレンが挙げられる。

Ｒ１およびＲ１の各々は独立してアルキル、アリール、
置換されたアリール、アルクアリールまたはアールアル
キル基であるがただしＲ２及びＲ１が共にアルキル基で
あることはない。一般にアルキル基は１−１２個の炭素
原子そして好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、その
例としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
およびブチルが挙げられる。アリール基は６〜１２個の
炭素原子を含むことが出来、フェニル、ビフェニルおよ
びす７チルを含む。置換されたアリール基としては一般
にＯＨ，ＯＲ’、Ｎｌ２、ＮＲ’Ｒ＃（式中Ｒ′及びＲ
＃の各々は独立して一般に、１〜４個の炭素原子を含む
、メチル、エチルなどのアルキル基である）から選ばれ
た１つにより置換されたものである。アルキルアリール
基としては一般に約１−１８個の炭素原子、そして好ま
しくは約７〜１０個の炭素原子を含み、そして７エ二ル
及びエチルベンジルが挙げられる。アールアルキル基と
しては普通約７〜１８個の炭素原子そして好ましくは約
７〜ｌＯ個の炭素原子を含みそしてトリルおよびキシリ
ルが挙げられる。

上式中におけるＡ−とは非求核性アニオンであり、Ｓｂ
Ｆ、−１ＰＦ、−１ＡｓＦ、−１ＢＦ４−　　ＣＦ、５
ｏ３−またはＣＱ０４−であり得る。

本発明の化合物はカチオン重合、例えばエポキシポリマ
ー　フェノプラスト、アミノプラスト、ポリビニルアセ
クール、環状エーテル、及び環状エステルの重合のため
の光開始剤として使用し得る。

エポキシポリマーの典型的な例としてはエポキシ化ノボ
ラックポリマーおよびエビクロロヒドリンのようなハロ
ーエポキシアルカンからのポリエポキシド、そしてビス
フェノールＡのような多核二価フェノールが挙げられる
。望ましい場合にはエポキシドの混合物を使用し得る。

エポキシ化ノボラックポリマーは商業的に入手出来、フ
ェノールの熱可塑性フェノール性アルデヒドとハローエ
ポキシアルカンとを反応させることにより、既知の方法
で製造することが出来る。そのフェノールは単核または
多核フェノールであってよい。単核フェノールの例とし
ては下記式 （式中Ｘ、Ｙ、及びＲ３は炭素数が約１２を越えない炭
化水素である）が挙げられる。

アルデヒド縮合をさせてエポキシノボラックを製造する
ために適当なポリマーを得るためのフェノール性ヒドロ
キシル基に対して、オルトまたはバラの２つの利用でき
る位置を有する炭化水素置換フェノールとしては〇−及
びｐ−クルソール、ｏ−及びｐ−エチルフェノール、０
−及びｐ−イソプロピルフェノール、〇−及びｐ−ｔ−
ブチルフェノール、〇−及びｐ　−５ｅｃブチルフエノ
ール、〇−及びｐ−アミルフェノール、ｏ−及Ｕｐ−オ
クチルフェノール、ｏ−及びｐ−ノニルフェノール、２
．５−キシレノール、３．４−キシレノール、２．５−
ジエチルフェノール、３，４−ジエチルキシレノール、
２．５−ジイソプロピルフェノール、４−メチルレソル
シノール、４−エチルレソルシノール、４−イソプロビ
ルレソルシノール、４　　ｔ−プチルレソルシノール、
ｏ　　Ｒびｐ−ベンジルフェノール、ｏ　−及Ｕ　ｐ−
７エネチルフエノール、ｏ−及びｐ−フェニルフェノー
ル、ｏ−及びｐ−トリルフェノール、ｏ−及びｐ−キシ
リルフェノール、ｏ　−及ｒＪ　ｐ−シクロヘキシルフ
ェノール、〇−及びｐ−シクロペンチルフェノール、４
−フエネチルレソルシノール、４−トリルレソルシノー
ル、および４−シクロへキシルレソルシノールが挙げら
れる。

エポキシノボラックを製造するために適当なフェノール
−アルデヒド樹脂の製造にも使用し得る種々のクロロ置
換フェノールとしては、０−　オＪ：　ヒル−クロロ−
フェノール、２．Ｓ−シクロローフエノール、２．３−
シクロローフエノール、３．４−シクロローフエノール
、２−１０ロー３−メチル−フェノール、２−クロロ−
５メチル−フェノール、３−クロロ−２−メチルフェノ
ール、５−クロロ−２−メチル−フェノール、３−クロ
ロ−４−メチル−７エノール、４−クロロ−３−メチル
−フェノール、４−クロロ−３−エチル−フェノール、
４−１０口３−イソプロピル−フェノール、３−クロロ
−４−フェニル−フェノール、３−”コロ−４−クロロ
−フェニル−フェノール、３．５−シクロロー４−）チ
ル−フェノール、３．５−ジクロロ５−メチル−フェノ
ール、３．５−ジクロロ−２−メチル−フェノール、２
，３−ジクロロ−５−メチル−フェノール、２．５−ジ
クロロ−３−メチル−フェノール、３−クロロ−４，５
−ジメチル−フェノール、４−クロロ−３，４−ジメチ
ル−フェノール、２−クロロ−３，５−ジメチル−フェ
ノール、５−クロロ−２，３−ジメチルフェノール、５
−クロロ−３，５−ジメチル−フェノール、２．３．５
−　）シクロローフエノール、３．４．５−　）シクロ
ローフエノール、４−クロローレソルシノール、４＋５
−シクロローレソルシノール、４−クロロ−５−メチル
ーレソルシノール、５−クロロ−４−メチルーレソルシ
ノールが挙げられる。

アルデヒド縮合させ得るフェノール性ヒドロキシ基に対
してオルトまたはパラ位の２より多い位置を有し、そし
て制御されたアルデヒド縮合により、同様に使用し得る
典型的なフェノールとしてはフェノール、ｍ−クレゾー
ル、３．５キシレノール、ｍ−エチル及びｍ−イソプロ
ピルフェノール、ｍ、ｍ’−ジエチル及びジイソプロピ
ルフェノール、ｍ−ブチル−フェノール、ｍ−アミルフ
ェノール、ｍ−オクチルフェノール、ｍ−ノニルフェノ
ール、レソルシノール、５−メチルーレソルシノール、
５−エチルーレソルシノールが挙げられる。

多核の２価フェノールの例としては下記式を有するもの
である。

式中Ａｒは芳香族２価炭化水素例えばナフチレン、は同
一であるか、異なって、アルキル基、好ましくは１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン原子、すな
わち弗素、塩素、臭素、ヨウ素またはアルコキシ基、好
ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基であ
り、Ｘ及びＹは０から芳香基（Ａｒ）上の水素原子数に
対応する最高値までの価を有する整数であり、それは置
換基により置換され得、モしてＲ６はジヒドロキシジフ
ェニルにおけるように隣接炭素原子間の結合であるかま
たは２価の基、例えば；ｃ−−ｏ−−ｓ−−５ｏ−−ｓ
ｏ、− 及び−５−５−であり、モして２価の炭化水素基例えば
アルキレン、アルキリデン、環状脂肪族の例えばシクロ
アルキレンおよびシクロアルキリデン、ハロゲン化した
、アルコキシまたはアリールオキシ置換アルキレン、ア
ルキリデンおよび環状脂肪族基、並びにアルキリデンお
そして好ましくはフェニレンであり、ＡとＡ、とよび芳
香族基（ハロゲン化したアルキル、アルコキシまたはア
リールオキシ置換された芳香族基を含む）、そしてＡｒ
基に縮合した環であり、またＲ６はポリアルコキシまた
はポリシロキシまたは芳香族環、【−アミノ基、エーテ
ル結合、カルボニル基またはスルホキシドのような硫黄
含有基によって分離された２以上のアルキリデン基等で
あり得る。

二価の多核フェノールの具体的例としては、特にビス−
（ヒドロキシフェニル）アルカン例えｌｆ２，２’−１
＝’スー（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．４
’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（２−ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルー３−メトキシフェニル）メタン、１．１’−ビス
−（４ヒドロキシフエニル）エタン、　１．２’−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１’−１＝
’７゜（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン
、１．１′−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、ｌ、３′−ヒス−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２．２’−ビス−（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２
’−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２．２′−ビス−（２−イソプロピル−
４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２’−ヒス−
（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、１．２′−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２’−ビス−（
フェニル）プロパン及び２．２′−ヒス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニル−プロパンが挙げられそ
して、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホン例えハヒスー
（４ヒドロキンフエニル）スルホン、２．４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、５′−クロロ−２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、及び５′−クロロ−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンカ挙ケられ
、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル例えばビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテ２し、４．４’−１４，２
’−１２，２’−１２，３′−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４．４’−ジヒドロキシ−２，６−シメチル
ージフエニルエーテル、ビス−（４−ヒドロキシ−３−
インブチルフェニル）エーテル、ビス＝（４−ヒドロキ
シ−３−イングロビルフエニル）エーテル、ヒス−（４
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エーテル、ビス−（
４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）エーテル、ビ
ス＝（４−ヒドロキシ−３＝ブロモフエニル）エーテル
、ビス−（４−ヒドロキシナフチル）エーテル、ビス＝
（４−ヒドロキシ−３−クロロナフチル）エーテル、ビ
ス−（２−ヒドロキシジフェニル）エーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニルエーテ
ル及び４，４′−ジヒドロキシ−２，５−ジェトキシジ
フェニルエーテルが挙げられる。

好ましい２価の多核フェノールは下記式で表わされる。

式中、Ａ及びＡ１は前に定義の通りであり、Ｘ及びＹは
０から４までの値を有し、モしてＲ，は２価の飽和した
脂肪族炭化水素基特に、炭素原子数１〜３を有するアル
キレン及びアルキリデン基及び１０個までの炭素原子を
有するシクロアルキレン基である。最も好ましい２価の
フェノールはビスフェノールＡ１すなわち２．２′−ビ
ス（ｐ−ヒドロキンフェニル）プロパンでアル。

縮合剤としては、用いられる特定のフェノールと縮合す
るものならばいかなるアルデヒドを使用してもよく、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、ヘプタアルデヒド、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン
、ベンズアルデヒド、そして核上でアルキル置換したベ
ンズアルデヒド例えばトルイルアルデヒド、ナフトアル
デヒド、フルフラアルデヒド、グリオキサル、アクロレ
インまたはアルデヒドを生ぜしめる化合物例えばバラ−
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミンが挙げら
れる。

これらアルデヒドは溶液の形態例えば商業的に入手出来
るホルマリンとして使用してもよい。

好ましいアルデヒドはホルムアルデヒドである。

ハローエポキシアルカンは下記式で表わし得る。

式中Ｘはハロゲン原子（即ち塩素、臭素、等）であり、
ｐは１〜８の整数であり）、Ｒ２は各々独立して水素ま
たは炭素原子数７個までのアルキル基（ここでいかなる
エポキシアルキル基中の産前原子の数も、合計１０個を
越えることはない）である。

エビクロロヒドリンから誘導されたようなグリシジルエ
ーテルは本発明の実施において特に好ましいが、炭素原
子のより多いエポキシアルコキシ基を含有するエポキシ
ポリマーもまた適当である。これらはエビクロロヒドリ
ンを置換することにより製造され、置換されるモノヒド
ロキシエポキシアルカンの塩化物または臭化物に対応す
る代表的なものとしてはｌ−クロロ−２，３−エポキシ
ブタン、ｌ−クロロ−３，４−エポキシブタン、２−ク
ロロ−３，４−エポキシブタン、ｌ−クロロ−２−メチ
ル−２，３−エポキシプロパン、１−ブロモ−２，３−
エポキシペンクン、２−クロロメチル−１，２−エポキ
シブタン、ｌ−ブロモ−４−メチル−３，４−エポキシ
ペンタン、ｌ−ブロモ−４−エチル−２，３−エポキシ
ペンタン、４−り四ロー２−メチルー２．３エポキシペ
ンクン、ｌ−クロロ−２，３−エポキシブタン、ｌ−ク
ロロ−２−メチル−２，３エポキシオクタンまたはｌ−
クロロ−２，３−エポキシデカンが挙げられる。上に示
したよりも大きな数の炭素原子を有するハロエポキシア
ルカンを使用することが可能であるけれども、般的に合
計１０個を越える炭素原子を有するものを使用しても何
らの利点もない。

本発明において使用される好ましいエポキシ化ノボラッ
クは次の平均された（ａｖｅｒａｇｅｆｏｒｍｕ　ｌａ
）により表わされる。

これはＥＰＩ−ＲＥＺ　ＳＯ２という商品名で商業的に
入手できる。

更に、上で論じた型のうちハロエポキシアルカンのポリ
エポキシドおよび上記型の多核の二価フェノールも使用
することが出来る。この群のうち好ましいポリエポキシ
ドはエビクロロヒドリンおよびビスフェノールＡ１すな
わち２，２−ヒス（ハラ−ヒドロキシフェニル）フロパ
ンのポリエポキシドである。

本発明の化合物を光開始剤として使用する場合、重合さ
れる材料に対して一般に約ｌＯ重量パーセントまでの量
で、そして一般に約０．５〜約４重量％の量で使用され
る。

本発明の化合物は式Ａｒ−Ｒ＋Ｘ　（式中Ｘはハライド
であり、好ましくは臭素であり、ＡｒおよびＲ。

は前記定義の通り）の化合物を式Ｒ，ＳＲ，（式中Ｒ２
およびＲ１は前記定義の通り）の化合物と、非求核性ア
ニオンの金属化合物例えばＭＳｂＦ、、ＭＰＦいＭＡＳ
ＦイＭＢＦイＣＦ、ＳＯ３Ｍ、　ＭＣＱＯ，、およびそ
のジオキサン付加物からなる群から選ばれた化合物と共
に反応させることにより得ることが出来る。

Ｍは１価のアルカリ金属または遷移金属であり銀が好ま
しい。この反応はシクロロタメン、クロロホルムおよび
テトラヒドロフランのような有機稀釈剤中で行なわれる
。

上記反応種としてはほぼ化学量論的に近似した量が使用
される。稀釈剤を過剰に使用することにより反応剤の溶
解を確実にすることが出来る。

銀化合物のジオキサン付加物を使用する場合、Ｗｏｏｄ
ｈｏｕｓｅら、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　
ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、
　１４（２１）、　５５８６頁、　　１９８２年に提案
されている手法により得ることが出来る。

反応物はほぼ室温中で何日か、例えば約５〜１４日、典
型的には約ｌＯ日間放置させることにより所望の生成物
を所望の収率で得られる。生成物は濾過および抽出法に
より、反応物から分離することが出来る。

上記反応にて使用されるハロゲン化物、例えば臭化物の
製造は、ブロモアントラセン誘導体の場合、アントロン
から出発する既知の方法によりなされる。

出発物の製造を容易に理解するために、９−プロピルブ
ロモアントラセンを製造する方法を参考にする。特にア
ントロンは３−（９−アントラセニル）−プロピオン酸
に変換される。これは、アントロンのカリウムエノラー
ト塩とアクリロニトリルとをｔ−ブチルアルコール中で
縮合剤としてカリウムｔ−ブトキシドを用いて反応させ
ることにより得られる。生成物を水性ＨＣＱで加水分解
し、そして水酸化アンモニウム中で亜鉛末を用いて還元
させ、β−（９−アントラニル）−プロピオン酸を得る
。これはＤａｕｂら、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅ
ｔｙ、　７４．４４４９頁（１９５２）において開示さ
れた方法に依っている。粗生成物を約９０％の収率で得
ることが出来るが、酢酸からの再結晶の後では約５２％
収率に低下する。

耐誘導体である。３−（９−アントラセニル）−プロピ
エン酸は、Ａｍ１ｔａｉら、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
。

２１、　２０６０頁（１９８２）に開示された方法に従
ってＬｉＡ＋２Ｈ，を使用してアルコールに還元される
。このアルコールは次い、でＤｕｎｃａｎら、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｒＬａｂｅｌｌｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
、　Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ、　　Ｘ　ｍ　、　２７５頁
（１９７６）に開示された方法によってトリフェニルホ
スフィンの存在下で四臭化炭素と反応させることにより
臭化物に変換される。

本発明による化合物（式中Ｒ３がヒドロキシル誘導体）
は式ＡｒＲ，（ここでＡｒは上記定義の通りであり、Ｒ
４はグリシジルエーテル基である）の化合物を式Ｒ，５
Ｒ１（ここでＲ３とＲ１は上記定義の通り）の化合物と
水素イオン及び、例えばＳｂＦ　、−１ＰＦ、−１Ａｓ
Ｆ、−１ＢＦ４−１ＣＦｓＳＯｓ−１およびＣａＯ４−
なる群からの非求核アニオンとの存在下で反応させるこ
とにより製造することが出来る。この反応は有機稀釈剤
中で行なわれる。水素イオンと対イオンは対イオンの酸
例えばＨＳｂＦ６、ＨＰＦいＨＡｓＦｓ、　　ＨＢＦイ
ＣＦ、Ｓｏ、ＨまたはＨＣＱＯ，を使用することにより
、または鉱酸例えばＨＯ２まＩ；はＨ２ＳＯ４を対イオ
ンのナトリウム、リチウムまたはカリラム塩例えばＫＳ
ｂＦ、、Ｋ　Ｐ　Ｆ　＠　％　　Ｋ　Ａ　Ｓ　Ｆ　イＫ
　Ｂ　Ｆ　イＣＦ　ｓ　Ｓｏ　１ＭおよびＫＣＱＯ４と
ともに使用することにより供給され得る。

水素イオンの目的は使用された硫黄がエポキシ環を攻撃
しやすくするためそれを開環することにある。強力な求
核性アニオンを有する鉱酸を存在させると反応を幾分お
そくするので対イオンを酸の形態で使用するのが好まし
い。

使用される稀釈剤の典型的なものとしては、その中に硫
化物およびグリシジルエーテル化合物が混和出来るもの
が挙げられアセトニトリルが包含される。稀釈剤は比較
的に揮発しやすいものが好ましい。それは引き続く処理
工程中蒸発を容易にするためである。

グリシジルエーテルの製造に関して、本発明の理解を容
易にするためにアントラセニルグリシジルエーテルの製
造を参考にする。所望するグリシジルエーテルを得るた
めに、同じ一般的反応を利用して他の出発物質を使用し
得ることが認められている。

特に、アントロンは無水エタノールのような有機稀釈剤
中でエビクロロヒドリンと反応させる。エタノールは水
と混和するいかなる無水の溶媒例えば無水メタノール、
またはイソプロパツールに置き換えてもよい。

またエポキシ官能性の源であるエビクロロヒドリンも、
より長いアルキル基を所望する場合他の反応性エポキシ
ドに置き換えることが出来る。エビクロロヒドリンまた
はエポキシ化合物は、化学量論的量よりはるかに過剰量
を、例えば化学量論量の約５〜ｌＯ倍量で使用する。こ
の反応は水酸化物例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムまたは水酸化アンモニウムをアント６ンの等モル量
より若干の過剰量の存在下で実施される。反応を実施す
る温度は通常の室温から約７０℃であるが約６５°Ｃ〜
約７０’Ｏが好ましい温度である。反応は普通約１２時
間から約７２時間かけて実施され、典型的には、通常の
室温下で約２４時間である。次いで所望するグリシジル
エーテルは、水に対して無視し得る溶解度を示すクロロ
ホルムまたは他の塩素化溶媒のような溶媒中に溶解させ
ることにより、反応物から分離させることが出来る。反
応に使用した溶媒および、他のすべての揮発分を除去、
引き続きヘキサン、ペンタン、キシレンまたはトルエン
のような炭化水素から晶出させてグリシジルエーテル生
成物を得る。更にこの生成物をメチレンクロリド／ヘキ
サンから再結晶させて純度を高めることにより所望する
グリシジルエーテルヲ得ることが出来る。

以下の実施例は、本発明をより理解しゃすくするための
ものであるが、それに制限されるものではない。

実施例　１ ３−（９−アントラセニル）−プロビルジフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロアンチモネートの製造 ｔ−ブチルアルコール約２００ｍ１２を窒素雰囲気下で
、すりガラスで結合した滴下ロート、凝縮器、水銀密封
撹拌器を備えた１１２の三ツロフラスコに加えた。この
アルコール中にカリウム約４．８８９を溶かし、そして
ｔ−ブチルアルコール約１０ｗ（２の存在下にアントロ
ン約１０ｇを加えた。

この溶液を、概ね通常の室温において約１時間撹拌し、
アントラニル酸カリウムを得た。

このアントラニル酸カリウム溶液に、約１時間かけて、
無水（−ブチルアルコール約４０ｒｔｒＱ中のアクリロ
ニトリル約７．３ｍｆｆの溶液を滴下して加えた。アク
リロニトリルを加えている間に、溶液から鮮紅色の沈澱
が分離された。溶液を約２時間還流すると澄赤色溶液が
得られた。水約２２５＋＋Ｉ２中の濃塩酸約１１ｍＱを
加え、その後蒸留により【−ブチルアルコールを除去し
た。この開本１００＋ｎ１２を追加した。約３５０＋＋
＋（２の留分を除去した後、フラスコ内残留物を冷却し
、水性層をデカンテーションにより褐色油状物から分離
した。

次に油状のニトリルを濃塩酸的１００ｍ１２で約２時間
還流し、この間に、固体酸が分離された。冷却後、棒状
の焼結ガラスフィルターを用いて塩酸を除去しフラスコ
中に残留した固体を約１００ＩＩＱの水で洗浄した。

この酸を濃水酸化アンモニウム約３６０＋ＩＩ２および
水２４０ｍＱに溶かした。得られた溶液を油浴巾約９０
〜９５°Ｃで約４時間硫酸銅で活性化させた亜鉛末的６
０ｇと共に加熱した。次いで反応混合物を冷却し、過剰
の亜鉛を枦去し、炉液をエーテルで抽出した。

水性層を塩酸で酸性化し黄褐色油状物を分離し放置して
固化させた。固体を濾過し、水洗し、次いで乾燥するこ
とにより、β−（９−アントラニル）−プロピオン酸、
約２２．５９を収率約９０％、融点約１９０〜１９３°
Ｃ１淡黄色結晶として得た。

生成物を次いで氷酢酸から再結晶し、淡黄色プリズム様
の生成物を得た。融点は約１９４〜１９５℃であり収率
は約５２％であった。

乾燥テトラヒドロ７ラン中の３−（９−アントラセニル
）−プロピオン酢約１５９を乾燥テトラヒドロフラン約
４０ｍＱ中のＬｉＡｌ２Ｈ，約５９を撹拌した懸濁液中
に２時間かけて加えた。−夜撹拌した後、混合物を水浴
中に置きそして酢酸エチル約ｌＯ１＋＋Ｑを徐々に加え
、次いで氷冷水約７５ＩｌＩＱ１次いでＨＣｌ２の２０
％水性溶液２０ｍ０を加えた。約２時間撹拌した後、こ
の混合物を次いでエーテルで抽出し、有機相を飽和Ｎａ
Ｃｆ２で洗浄した。次に、それを硫酸マグネシウムで乾
燥させ、濃縮して粗生成物を得た。この粗生成物を次い
でエーテル／ヘキサンから再結晶し、精製したアルコー
ルが約７１％収率で得られた。

３−（９−アントラセニル）−プロピオンアルコール（
ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ　ａｌｃｈｏｌ）約１２．７ｇをテ
トラヒドロフラン約３０ｍＱおよびジエチルエーテル約
１００１中のトリフェニルホスフィン約１９ｇと混合し
た。この混合物に四臭化炭素（ＣＢｒ　、　）約１８ｇ
を加えた。得られた混合物を次いで約６０時間撹拌した
。次に９−プロピルブロモアントラセンが溶媒を蒸発さ
せ、次いでシリカゲル上で溶離することにより得られた
。

六フッ化アンチモン酸銀のジオキサン付加物（ＡｇＳｂ
Ｆ１３Ｃ４Ｈ＠鵠）約２．２３４ｇ（０，００３７モル
）、ジフェニルスルフィド約０．６２ｍ１２　（０，０
０３７モル）、及びジクロロメタン約２ｍｆｌのスラリ
ーを２５ｍＱ三ツロ三角フラスコ、予め窒素でバブリン
グし、そして引き続く添加の間も徐々にバブリングした
。この撹拌したスラリー中にジクロロメタン約５ｍＱ中
の上記で得られた９−プロピルブロモアントラセン約１
　ｇ（０，００３３モル）の溶液を約５分間かけて加え
ｔ；。反応混合物を次いで封栓し、はぼ室温中で光を遮
断し約１０日間撹拌した。

次に、暗色混合物を温ジクロロメタンを使用して三角フ
ラスコに移し全容量を約７５ｍｆｆにした。

脱色用カーボン及びセライト（各々約０．１９）を加え
、内容物を沸騰するまで加熱し、２回濾過して残留して
いるカーボン痕跡を除去した。

炉液を次に蒸発乾固させ暗色残留物的２．４９ｇを得、
これを熟ヘキサン各５０Ｔｎ＋２で約３回抽出した。ヘ
キサンによる抽出で流動性黄色油状物０．２８４９を得
た。これはＮＭＲによれば９−プロピルブロモアントラ
セン及びジフェニルスルフィドの混合物が略等モルで存
在することを示し出発物質の約１８％が未反応物である
ことに相当した。

得られた暗色固体的２．１５９を温ジクロロメタン約４
５ｉ＋＜１に溶かし、そしてエーテル約４０ｍ（ｔをか
液に加えた。炉液を室温中で放置し、次いで冷蔵庫に入
れることにより、金黒色結晶約１．１７９を得た。これ
は分解温度約２０１〜２０３°Ｃを有した。

生成物を次いで更に再結晶すると分解温度約２０２〜２
０４℃を有する金色の結晶が得られた。得られた生成物
は、ＮＭＲおよびＩＲにより確認すると所望する（３−
（９−アントラセニル）−プロピル〕ジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネートであった。

実施例　２ 商品名５Ｒ−８でセラニーズ社から入手し得るエポキシ
ドポリマー約７５重量パーセント、商品名ＸＤ７３４２
としてダウ社から入手し得るエポキシ約５重量パーセン
ト、及びＣＹ−１７９の名称でチバ・ガイギー社から得
られる環状脂肪族エポキシ約１７重量パーセントを含有
する組成物を準備した。

このエポキシド組成物にこの（ａｂｏｖｅ）エポキシ固
体に基づいて約５重量パーセントの（３−（９−アント
ラセニル）−クロピル〕−ジフェニルスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモネートを加えた。ＸＤ７３４２は下
式で表わされる。

ＣＹ−１７９は下式で表わされる。

組成物を５ｔａｕｆｆｅｒ２１段ウェッジ分光試験器（
２１−ｓｔｅｐ−ｗｅｄｇｅ　Ｌｅｓｔ）を用いて約４
５０ミリジユール／ｃｍ’下に露光し、引き続いて１０
０°Ｃで１０分間ベータした。上記の化合物は１５段ホ
ルト（１５−ｓｔｅｐ　ｈｏｌｄ）を示した。

実施例（比較例）　３ 実施例２をくり返した。ただしく３−（９アントラセニ
ル）−プロピル〕ジフェニルスルホニウムへキサフルオ
ロアンチモネートを下記式の化合物の５０／　５０混合
物と代替した。

５ｔａｕｆｆｅｒ２１段ウェッジ分光試験結果によると
上記の化合物の使用は、わずか２段をホルトすることが
示された。

実施例３と実施例２との比較により、本発明により、感
度が事実１０倍以上に増加するという顕著な改良がなさ
れたことが例示された。

更に、実施例２で使用された化合物はアントラセン部分
の吸収特性として３４９ｎｍ、　３６７ｎｍ、および３
８７ｎｍの最大値を有し、３６５ｎｍおよび４０５ｎｍ
の値はそれぞれ約１．ｌＸ１Ｏ’　　Ｍ−’ｃｍ−’お
よび約１１０　Ｍ−’ｃｍ−’であった。

対照的に比較実施例３に例示したような商業的に入手で
きるスルホニウム塩の光開始剤は３６５ｎｍにおいて１
００　Ｍ−’ｃｍ−’より十分低い値を有した。水銀ア
ーク灯からの主要輝線は約３６５ｎｍを中心としている
。

実施例　４ ３−（９−アントラセニル）−２−ヒドロキシ−３−オ
キシプロピルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネートの製造 滴下ロート、窒素パージ、マグネットスターラー、およ
び凝縮器を備えた１００＋＋＋Ｑの丸底三ツロフラスコ
中にアントロン約９．７ｇ（０，０５モル）を入れた。

無水アルコール約８ｒｔｒＱ中のエビクロロヒドリン約
２３９（０，２５モル）を反応フラスコに加え、そして
内容物を約６５°Ｏｌこ暖めた。この間、アントロンの
大部分が溶解した。

水酸化ナトリウム約２．６ｇ（０，０６５モル）を水３
ｍ１２中に溶解し、次に約２時間かけて反応フラスコに
滴下して加えた。この間の反応物温度は約６５〜７５°
Ｃに保持した。次いで反応物を徐々に放冷し、そして通
常の室温中で約２０時間撹拌した。冷却すると沈澱が生
じる。クロロホルム約５０ｍｆｆを加えて沈澱物を溶解
させる。沈澱の大部分は溶解するが、油状、白色固体的
３．６ｇが残留し、これはクロロホルムで洗浄しそして
枦去した。反応溶媒および他の揮発分を約５０〜６０℃
に加熱することにより除去すると、油状の橙色固体的１
４９が残った。

上記粗生成物を次いでヘキサンから晶出させ、これによ
り、温ヘキサンに不溶の暗橙色油状物的２ｇを捨てた。

再結晶生成物的６．３ｇが得られた。それは融点約９６
〜１００°Ｃを有した。更に再結晶を行なうことにより
、融点約８８〜９５°Ｃの生成物２．１ｇを得た。

これらの生成物を次いでメチレンクロライド−ヘキサン
から再結晶させて第一の生成物約４．９ｇ、融点約９６
〜ｌＯＯ℃を得、そして融点約９５〜１００℃を有する
第２の生成物約１．７９が得られｔこ。

上記再結晶の上済みより融点８１〜８９℃の物質的２．
６ｇが得られ、ヘキサンから再結晶すると融点８５〜９
５℃を有する約２９が得られた。

全収率は約７０％に相当した。得られた所望の９−アン
トラセニルグリシジルエーテルはＮＭＲおよびＩＲスペ
クトルで確認した。

マグネチツクスクーラーを備えた５０＋＋＋Ｑ丸底フラ
スコにヘキサフルオロアンチモン酸約０．９ｇ（約２．
６ミリモル）を入れた。

上記で得られた９−アントラセニルグリシジルエーテル
約１９（４ミリモル）、ジフェニルスルフィド約２　ｇ
（ＩＩミリモル）およびアセトニトリル約２ｇの溶液を
準備した。約３０分かけてこの溶液の約半分を反応フラ
スコに加え、続いてヘキサフルオロアンチモン酸を更に
０．９ｇ加えた。

次に残った半分のグリシジルエーテル溶液を加えた。

グリシジルエーテル溶液添加後約４０分間反応を進めさ
せ、次いでアセトニトリルを蒸発すせＩこ　。

得られた油状の生成物を次にジクロロメタン中に採った
。次にこれを硫酸マグネシウムで乾燥させそして濾過し
た。溶媒が約４＋ｌＩＱとなるまで濃縮し、そしてエー
テルを加えることにより油状固体的０．７ｇを得た。こ
れは約２６％の収率を表わす。この生成物を次に１．２
−ジクロロエタンから晶出させ、融点約１７２〜１７５
°Ｃを有する黄色結晶約３．５９を得た。

ＮＭＲスペクトルにより所望の生成物であることを確認
した。

実施例　５ 実施例２をくり返した。ただしＣ３−（９−アントラセ
ニル）−フロビル〕ジフェニルスルホニウムヘキサフル
オロアンチモネートの代りに実施例４の化合物を用いた
。５ｔａｕｆ　ｆｅｒ２１段ウェッダウエツジ分光試験
結果の実施例の化合物を用いた場合、１２段が保持され
た。

実施例　６ ３−（９−アントラセニル）−２−ヒドロキシ−３−オ
キシプロビルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアン
チモネートの製造 １００＋ｘｆｆの丸底フラスコ中にヘキサフルオロアン
チモン酸約１ｇ（２，９ミリモル）およびジメチルスル
フィド約１．５９（２４ミリモル）を入れた。

メチルスルフィド約５９（８１ミリモル）中の実施例４
の手法に従って調製した９−アントラセニルグリシジル
エーテル２ｇ（８ミリモル）の溶液を準備した。この溶
液の約２ｇを反応フラスコに滴下して加え、その後追加
のへキサフルオロアンチモン酸約１ｇを加え、次にグリ
シジルエ−チル溶液を更に２ｇ加え、次いで更に１ｇの
へキサフルオロアンチモン酸、次いで更に１ｇのグリシ
ジルエーテル溶液を加えた。反応物を略室温中で約３０
分間撹拌した。

水約３ｍｌおよびアセトニトリル約１０ｍＱを加え、そ
して反応物を約１０分間撹拌した。揮発分を回転蒸発に
より除去すると油層と水性層が残った。

油層をジクロロメタン中に抽出した。この油層の一部分
は不活性であり、水性層を傾瀉した後、この不活性部分
をアセトン中に採った。ジクロロメタンおよびアセトン
の両層を硫酸マグネシウムで乾燥し、枦去し、活性炭（
ｃｈａｒｃｏａｌ）およびセライトで処理し、濾過し、
回転蒸発させると油状物が残った。ジクロロメタンの蒸
発により、橙色油状物的２．５ｇが得られるのでこれを
ジクロロメタン中で再溶解して活性炭で処理した。この
溶液を次に冷凍庫に入れると融点約１０９〜１１９°Ｃ
を有する結晶１．５ｇが得られた。次いでこの結晶をジ
クロロメタンで洗浄すると融点約１１５〜１２２℃を有
する約１．２５ｇが得られた。得られた２度目の結晶は
約０．２ｇであっＩ；。

アセトン溶液を蒸発させて暗色油状物的１．３９を得、
これをジクロロメタン中に取り出した。

油状物の大体１／、が溶解し、後に約０．６ｇの暗色油
状物が残った。その溶液を活性炭で処理し濾過し、容積
を減じた。

ヘキサンをくもりが見られるまで加え、放置すると融点
１１６〜１２０°Ｃを有する結晶約０．２ｇが形成した
。そして、融点１０５〜１１６°Ｃを有する２度目の結
晶約１２ｇが得られた。

粗製物の収量は約３．８ｇ、約８５％の収率であり、こ
の中には約１．２５ｇまたは約２８％収量である１度目
に得られる結晶が含まれ、そして結晶の全収量は約２．
１ｇ、収率約４８％であった。生成物は３−（９−アン
トラセニル）−２−ヒドロキシ−３−オキシプロピルジ
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートであ
ることをＮＭＲスペクトルで確認した。

上記化合物を実施例２に開示したエポキシ組成物中で使
用した。上記化合物はいかなる光開始活性も示さなかっ
た。

この実施例はＲ２およびＲ３の両方がアルキルである点
で本発明の化合物とは異なる化合物が本発明化合物の活
性を有しないことを示すものである。

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

ｌ）下記の式 （式中Ａｒはナフチル、アントラシル、ベリルおよびピ
リルの群から選ばれた縮合芳香族基であり、ＲＩはアル
キレンおよびアルケニレン、酸素原子で分断されている
アルキレンおよびアルケニレン鎖、および鎖から懸垂し
たヒドロキシル基を有するそれらの置換された誘導体の
群から選ばれた２価の架橋基であり、Ｒ２とＲ１の各々
は独立して、アルキル、アリール、アルカリール、アー
ルアルキルおよび置換されたアリールの群から選ばれる
が、ただしＲ１およびＲ１の両者がアルキルであること
はなく、そしてＡ−は非求核性のアニオンである）を有
する化合物。

２）Ａ「がアントラシルである前項ｌに記載の化合物。

３）Ｒ４が１−１０個の炭素原子を含む前項１に記載の
化合物。

４）Ｒ１が１〜４個の炭素原子を含む前項ｌに記載の化
合物。

５）Ｒ８が３個の炭、素原子を含む前項ｌに記載の化合
物。

６）Ｒ１が懸垂したヒドロキシ基を含む前項１に記載の
化合物。

７）　　Ａ−が５ｂＦａ−１ＰＦ、−１ＡｓＦ＠−１Ｂ
Ｆ、−１ＣＦ、５０！−１およびＣＱＯ，−の群から選
ばれた非求核性アニオンである前項ｌに記載の化合物。

８）　　Ａ−がＳｂＦ　、−である前項ｌの化合物。

９）Ｒ２及びＲ３の各々がフェニルである前項１の化合
物。

１０）　　Ｒ２及びＲ３の各々がフェニルまたは炭素原
子１〜４個を有するアルキル基であるが、ただしＲ２及
びＲ３が共にアルキル基であることはない前項ｌ記載の
化合物。

１１）３−（９−アントラセニル）−プロピル−ジフェ
ニル−スルホニウム−へキサフルオロアンチモネートで
ある前項ｌに記載の化合物。

＋２）３−（９−アントラセニル）−２−とドロキシ−
３−オキシプロピルジフェニルスルホニウムヘキサフル
オロアンチモネートでアル前項ｌに記載の化合物。

１３）エポキシポリマーとエポキシポリマーの硬化を促
進するのに十分量の前項１に記載の化合物とから成る光
硬化性組成物。

１４）　　エポキシポリマーに対して該化合物が１０重
量パーセントまでの量である前項１３に記載の組成物。

１５）　　該エポキシポリマーに対して該化合物が約０
．５〜約４重量パーセントの量である前項１３に記載の
組成物。

１６）該化合物が３−（９−アントラセニル）ブロビル
ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート
である前項１３に記載の組成物。

１７）　　該化合物が３−（９−アントラセニル）−２
−ヒドロキシ−３−オキシプロピルジフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネートである前項１４に記
載の組成物。

１８）　　Ｒ４がグリシジルエーテル基である式Ａｒ−
Ｒ。

の化合物と、式Ｒ，ＳＲ，の化合物とを水素イオンおよ
び非求核性対アニオンの存在下で反応させることからな
るＲ１がヒドロキシル誘導体である前項ｌに記載の化合
物の製造方法。

１９）　　Ｘがハライドである式Ａｒ−Ｒ，Ｘの化合物
と、式Ｒ，ＳＲ，の化合物と、式ＭＡ（式中Ｍは１ｌｉ
Ｉ！ｉのアルカリ金属または１価の遷移金属であり、Ａ
は非求核性アニオンである）の非求核性アニオンの金属
化合物またはそのジオキサン付加物とを反応させること
からなる前項ｌに記載の化合物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒはナフチル、アントラシル、ペリルおよびピ
   リルの群から選ばれた縮合芳香族基であり、Ｒ＿１はア
   ルキレンおよびアルケニレン、酸素原子で分断されてい
   るアルキレンおよびアルケニレン鎖、および鎖から懸垂
   したヒドロキシル基を有するそれらの置換された誘導体
   の群から選ばれた２価の架橋基であり、Ｒ＿２とＲ＿３
   の各々は独立して、アルキル、アリール、アルカリール
   、アールアルキルおよび置換されたアリールの群から選
   ばれるが、ただしＲ＿２およびＲ＿３の両者がアルキル
   であることはなく、そしてＡ＾−は非求核性のアニオン
   である）を有する化合物。 ２）エポキシポリマーとエポキシポリマーの硬化を促進
   するのに十分量の請求項１に記載の化合物とから成る光
   硬化性組成物。 ３）Ｒ＿４がグリシジルエーテル基である式Ａｒ−Ｒ＿
   ４の化合物と、式Ｒ＿２ＳＲ＿３の化合物とを水素イオ
   ンおよび非求核性対アニオンの存在下で反応させること
   からなるＲ＿１がヒドロキシル誘導体である請求項１に
   記載の化合物の製造方法。 ４）Ｘがハライドである式Ａｒ−Ｒ＿１Ｘの化合物と、
   式Ｒ＿２ＳＲ＿３の化合物と、式ＭＡ（式中Ｍは１価の
   アルカリ金属または１価の遷移金属であり、Ａは非求核
   性アニオンである）の非求核性アニオンの金属化合物ま
   たはそのジオキサン付加物とを反応させることからなる
   請求項１に記載の化合物の製造方法。