JPH021479A - 置換イミダゾリン布帛コンディショニング用化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、置換イミダゾリン缶出柔軟化用化合物の製造
方法に関する。特に、高収率で望ましい置換イミダゾリ
ンを得てかつ非環式アミン／アミド副生成物の産生を最
少化させる方法に関する。

これらの置換イミダゾリン化合物を含有した水性分散液
は望ましい貯蔵安定性、粘性及び布帛コンディショニン
グ性を有し、織布洗濯操作のリンスサイクル用に特に適
している。

発明の背景 様々な異なるタイプの布帛コンディショニング剤がリン
ス添加織布処理組成物中で用いられてきた。このような
組成物向けの活性成分として頻繁に用いられる化合物の
一群としては、２つの長鎖アルキルを有する実質上水不
溶性の四級窒素化合物がある。シタロウ（ｔａｌｌｏｗ
）ジメチルアンモニウムクロリド及び２つのタロウ基で
置換されたイミダゾリニウム化合物がかかる物質の代表
例である。これらの物質は、水中分散液の形で通常製造
される。深刻な製品の粘性及び貯蔵安定性問題に遭遇す
ることなく約１０％以上のカチオン系柔軟剤を含有した
このような水性分散液を製造することは、通常不可能で
あった。更に濃縮された柔軟剤物質分散ｌｌｋはゴフィ
ネット（Ｇｏｆ’ｒＩｎｅＬ）の１９７９年１月２４日
付公開欧州特許出願第４０６号及びゴフィネットの１９
８１年１０月２８日付公開英国特許第１，６０１．．３
６０号明細書で記載されているようにあるノニオン系添
加柔軟化物質をその中に入れることによって製造しうる
けれども、このような組成物は柔軟化効果／単位重量活
性に関して比較的不十分である傾向をもつ。しかも、製
品の粘性及び安定性の問題は更に濃縮された水性分散液
となるに従い次第に制御不能になり、約１５〜約２０％
の範囲内の柔軟剤活性レベルまで商業的利用範囲を事実
上限定してしまう。

ルビシ（Ｌｕｖｉｓｉ）らの１９６１年８月８日付発行
米国特許第２，９９５，５２０号明細書は、綿及び紙の
ような繊維物質の柔軟化のためにあるイミダゾリン誘導
体の酸塩の使用について開示している。織／ｌｉ処理に
用いられる処理浴は、０．００１〜１％のイミダゾリン
誘導体酸塩を含有している。

更に最近の特許明細書でも、布帛柔軟化のためにイミダ
ゾリン誘導体酸塩の使用について開示している。例えば
、ルディ（Ｒｕｄｙ）の１９７２年８月１１−１付発行
米国特許第３，６８１，２４１号及びシェリル（Ｓｈｃ
ｒｒｌ　Ｉ　Ｉ）らの１９６２年５月８［１付発行米国
特許第３，０３３，７０４号の各明細書は、イミダゾリ
ニウム塩及び他の布帛コンディショニング剤の混合物を
含有した布帛コンディショニング組成物について開示し
ている。

リンス添加布帛柔軟化組成物中で時々活性成分として用
いられるもう一つの窒素物質群は、非四級アミド−アミ
ン類である。通常例示される物質は、ヒドロキシアルキ
レンジアミン類、ジアルキレントリアミン類及びそれら
の混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂
肪酸との反応生成物である。これらの物質の例には高級
脂肪酸及びヒドロキシエチルエチレンジアミンの反応生
成物がある（“β−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
及び脂肪酸の縮合生成物又はそれらのアルキルエステル
並びに洗剤中の織布柔軟剤としてのそれらの用途”、Ｈ
，Ｗ、エカート （Ｉｌ、Ｗ、Ｅｃｋｃｒｔ）、フエツテーザイフエンー
アンストリッヒミッテル（Ｐｃｔｔｃ−３ｃｊｒｃｎ−
Ａｎｓｔｒｌｃｈｍｉｔｔｃｌ）　。

１９７２年９月、第５２７−５３３頁参照）。これらの
物質は、他のカチオン系四級アンモニウム塩及びイミダ
ゾリニウム塩と共に、布帛柔軟化組成物中の柔軟化活性
剤として示されている（例えば、ラピサーダ（Ｒａｐｉ
ｓａｒｄａ）らの１９８４年７月１７０付発行米国特許
第４．４６０，４８５号；ルディらの１９８３年１２月
２０口付発行米国特許第４，４２１，７９２号；及びル
ディらの１９８２年４月２７１１付発行米国特許第４．
３２７，１３３号の各明細書参照）。

布帛コンディショニング剤としての置換イミダゾリン化
合物の使用は公知である。例えば、１９８０年４月２３
日付公開英国特許第１゜５６５．８０８号明細書参照。

置換イミダゾリン化合物の製造には、酸又はエステルの
ようなアシル含有物質とポリアミンとの反応を要する。

これらの反応生成物は、ポリアミンの多官能性構造の故
に数種の化合物の混合物となる傾向がある（例えば、フ
エッテーザイフエンーアンストリッヒミッテル、前掲の
Ｈ，Ｗ、エカートによる出版物参照）。即ち、前記反応
で形成されるイミダゾリン化合物に加えて、開環鏡上ノ
ー、ジー及びトリアルキル種も形成されるのである。

最近の特許明細書は、置換イミダゾリン化合物の製造方
法についても開示している。例えば、ブラヒト（Ｐｒａ
ｅｈｔ）の１９８０年１１月１１日付発行米国特許第４
，２３３，４５１号明細書では、アシル化又はエステル
化剤をアルキレン又はポリアルキレンポリアミンと反応
させることによりイミダゾリニウム塩のイミダゾリン前
駆体を形成する方法について開示している。ウエクスラ
ー（Ｗｅｃｈｓ　Ｉ　ｅｒ）らの１９８０年２月１９０
付発行米国特許第４，１８９，５９３号明細書では、高
温でアミノエチルエタノールアミンをメチルカルボキシ
レートと接触させ、しかる後反応生成物を２回の連続的
熱処理に付すことを要するイミダゾリン類の製造方法に
ついて開示している。イミダゾリン生成物は、両性界面
活性剤を製造するために有用な出発物質であると記載さ
れている。日本特許公開第６１−２９１５７１号明細書
は、脂肪酸又はそれらのエステルをジアルキレントリア
ミン類と反応させることによる１、２−二置換イミダゾ
リン類の製造方法について開示している。

上記反応で形成されるイミダゾリン化合物に加えて、非
環式（開環鎖）アミン／アミド類も存在することが判明
した。更に、置換イミダゾリン布帛柔軟化用化合吻合Ｈ
の水性分散液中におけるかかる非環式アミン類の存在は
、相安定性を低下させかつ望ましくない粘性とさせるこ
とが判明した。

したがって、非環式アミン／アミド類の生成を最少に抑
制しうる置換イミダゾリン類の新規かつ改浮された製造
方法について必要性が存在するのである。

以上のように、本発明の目的は、非環式アミン／アミド
副生成物の産生を最少に抑制しうる置換イミダゾリン化
合物の製造方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、これらの置換イミダゾリン
化合物の高収率製造方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、これらの置換イミダゾリン
化合物を自白゛した６１帛コンディショニング組成物を
提（共することである。

本発明の更にもう一つの目的は、望ましい置換イミダゾ
リン布帛コンディショニング用化合物を含有した水性分
散液で布帛を処理することによる布帛のコンディショニ
ング方法を提０（することである。

本明細書で用いられているすべてのパーセンテージ及び
比率は、他に指示のない限り重量に関する。

発明の要旨 本発明は、布帛コンディショニング剤として有用な置換
イミダゾリン化合物を含有した反応混合物の製造方法に
関するが、この方法は：ａ）（１）式ＲＣＯＯＨの脂肪
酸、式ＲＣ（Ｏ）　Ｙの脂肪酸ハライド、式（ＲＣ（Ｏ
））　２０の脂肪酸無水物又は式ＲＣ（Ｏ）ＯＲ１の脂
肪酸短鎖エステル〔これらの式中、ＲはＣ１１−Ｃ２□
脂肪族炭化水素基である；Ｒ１はＣ−Ｃアルキル基であ
る；及び、Ｙはハライドである〕から選択されるアシル
化剤、及び（２）弐Ｎｉ＋。−（ＣＩ＋２）　ｌ１ｌ−
Ｎｌｌ−（Ｃ１１゜）　ｎ−Ｘ−１１［式中、ｍ及びｎ
は各々独立して２〜６の整数である；及び、ＸはＯ，Ｎ
Ｈ又はＳである〕を有するポリアミンを含有した液体反
応混合物を調製し〔アシル化剤対ポリアミンのモル比は
約０．５：１〜１．０：１の範囲内である〕　；ｂ）混
合物中央なくとも約５０モル％のポリアミンを下記式の
一置換イミダゾリン： 〔上記式中、Ｒ，ｍＳｎ及びＸは前記と同義である〕に
変換するために十分な時間にわたりこの液体反応混合物
を約１００〜２４０　’Ｃの温度で維持し；しかる後、 Ｃ）液体反応混合物に、 び ２）下記式のトリグリセリド： 法を包含する。

Ｃ脂肪族基である；及び、Ｒ２はＣ−Ｃアルキル基であ
る〕 から選択されるエステル化剤を加え〔エステル化剤は、
エステル他剤対最初から存在するアシル化剤のモル比を
約０．５：１〜１．５：１にするために十分な量で存在
している〕　；次いでｄ）１種以上の下記式の二置換イ
ミダゾリン：〔上記式中、Ｒ，Ｒ１、ｍ、ｎ及びＸは前
記と同義である〕を含有した反応混合物を調製するため
に十分な時間にわたりこの液体反応混合物を約１２０〜
２１０℃の温度で維持する； ことを特徴とする。

本発明は、又、上記の反応によって製造された生成物を
用いて布帛をコンディショニングする方発明の詳細な説
明 本発明によれば、置換イミダゾリン化合物が製造される
。本明細書で開示された方法は、従来技術による置換イ
ミダゾリン化合物の製造方法と比較して、望ましいイミ
ダゾリン化合物の収率を高めてかつ非環式アミン／アミ
ド副生成物の量を抑制することができる。

望ましい置換イミダゾリン化合物を製造するための方法
は、ド記工程からなる： Ａ、−置換イミダゾリン中間体の形成 置換イミダゾリン製造用のイミダゾリン前駆体は、脂肪
酸アシル化剤を２又は３のアミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミン類（このポリアミンは二級アミノ基のβ
位に一級ヒドロキシル、アミノ又はスルフヒドリル基を
有する）と反応させることにより製造される。反応は、
少なくとも約５０％のポリアミンを一置換イミダゾリン
中間体に変換するために十分な時間にわたり約１００〜
２４０℃、好ましくは約１００〜約２１０℃、更に好ま
しくは約１５０〜約１９０℃、最も好ましくは約１６０
〜約１８０℃の温度で行われる。更に好ましくは少なく
とも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％のポ
リアミンが一置換イミダゾリン中間体に変換される。こ
の変換を実施するために必要な反応時間は、通常約２〜
約２４時間、好ましくは約５〜約１８時間の範囲内であ
る。

アシル化剤（例えば、脂肪酸）対ポリアミンのモル比は
、還流下又は大気圧もしくはそれよりやや高い圧力下に
おいて、通常約０．５：１〜約１：１、好ましくは約０
．７５：１〜約０．９０：１（アシル化剤：ポリアミン
）の範囲内である。得られる混合物は、主に望ましいイ
ミダゾリン中間体と、若干の元のアシル化物質、若干の
元のポリアミン、若モの非環式アミン／アミド中間体生
成物及び他の混合反応生成物とを含有している。

アシル化剤は、式ＲＣＯＯＨの脂肪酸（Ｒはｃ　　−ｃ
　　　好ましくはＣｌ３−０１７、最も好まし１１　　
２１ゝ くはＣ１□の脂肪族炭化水素基である）であることが好
ましい。このような物質の例としては、ラウリン酸、ト
リデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデ
カン酸、パルミチン酸、ステアリン酸（最も好ましい）
等の脂肪酸がある。好ましい脂肪酸は、獣脂、大豆又は
ココナツ油及びそれらの混合物から得ることができる。

使用可能な他のアシル化剤としては、式ＲＣ（Ｏ）Ｙの
脂肪酸ハライド〔Ｙはハライド、好ましくはｃｌ又はＢ
ｒである〕、式（ＲＣ（Ｏ））　２０の脂肪酸無水物又
は式ＲＣ（Ｏ）ＯＲ１の脂肪酸短鎖ニスチル〔ＲはＣ１
−Ｃ４アルキル基である〕かある。これらすべての式に
おいて、ＲはＣ１１−Ｃ２１’好ましくはＣ１３−０１
□の脂肪族炭化水素基である。

適切なアシル化剤の例としては、格別限定されないが、
ステアリン酸（最も好ましい）、ラウリン酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸
、バルミチン酸、ベヘン酸等のような飽和脂肪酸；エラ
イジン酸、オレイン酸、リルン酸等のような不飽和脂肪
酸；ステアロイルクロリド、ステアロイルプロミド、オ
レオイルクロリド、バルミトイルクロリド、ミリストイ
ルクロリド、ラウロイルクロリド等のような脂肪酸ハラ
イド；無水ステアリン酸、無水オレイン酸、無水バルミ
チン酸、無水ラウリン酸、無水リノール酸、無水ベヘン
酸８等のような脂肪酸無水物；及び、ラウリン酸メチル
、ミリスチン酸メチル、バルミチン酸メチル、ステアリ
ン酸メチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、
バルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、ラウリン酸
ｎ−プロビル、ミリスチン酸ｎ−プロピル、バルミチン
酸ｎ−プロピル、ステアリン酸ｎ−プロピル、ラウリン
酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、バルミチ
ン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ｎ−ブチル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、バルミチン
酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸５
ｅｅ−ブチル、ミリスチン酸５ａＣ−ブチル、バルミチ
ン酸５ｅｅ−ブチル、ステアリン酸５ｅＣ−ブチル、ラ
ウリン酸ＬｅｒＬ−ブチル、ミリスチン酸ＬｅｒＬ−ブ
チル、パルミチン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ステアリン酸Ｌ
ｅｒｔ−ブチル等のような脂肪酸短鎖エステルがある。

分岐鎖アシル化剤の例としては、格別限定されないが、
２−メチルペンタデカン酸、２−エチルペンタデカン酸
、２−メチルトリデカン酸、２メチルヘプタデカン酸等
がある。

好ましい脂肪酸、脂肪酸ハライド、脂肪酸無水物及び脂
肪酸短鎖エステルは、獣脂、大豆油、トール（ｔａｌｌ
）浦、ココナツ浦及びそれらの混合物から得ることがで
きる。

上記ポリアミン物質は２又は３いずれかのアミノ基を有
しており、−級ヒドロキシル、アミノ又はスルフヒドリ
ル括が二級アミノ基のβ位に存在している。これらのポ
リアミン類は下記（１１Ｓ造を有する： Ｎｌ＋　　−（Ｃ１ｌ　　）　　−Ｎ１１−　（Ｃ１ｌ
。）　、　−Ｘ−Ｈ２ｍ 上記式中、ＸはＯ（最も好ましい）、ＮＨ又はＳである
：ｍ及びｎは各々独立して２〜約６であるが、ｎ−ｍ−
２が最も好ましい。このようなポリアミン類の例として
は、ヒドロキシエチルエチレンジアミン及びジエチレン
トリアミンがある。

説明上、イミダゾリン中間体を形成させるための脂肪酸
とポリアミンとの反応は、下記のように示される： Ｒ−Ｃ−ＯＲ＋ＮＨ２−（ＣＨ２）　ｍ−ＮＨ（Ｃ１２
）、−Ｘ−Ｈ−〉し 〔上記式中、ＲはＣｌｌ−０２□脂肪族炭化水素基であ
る；ｍ及びｎは各々独立して２〜約６である；及び、Ｘ
は０ＳＮＨ又はＳである〕。

場合により、反応収率は、装備中に蒸留装置を組込んで
水及び過剰ポリアミンを除去することにより改善される
。好ましくは、過剰ポリアミン、水及び非環式アミン／
アミド副生成物の除去を促進させるため、約１２５〜約
１８５℃の温度で約１〜約６時間にわたり約０．０２〜
約１０ｍｍＨＨの真空で吸引される。

好ましくは、反応混合物は、反応物質をそれらの融点以
上に加熱しかつ反応物質をそれらの溶融状態で混合する
ことにより、液体形とされる。場合により、但し好まし
くはないが、液体反応混合物はその液体反応混合物中で
反応物質と適合しつる当業者に公知の溶媒を含有してい
てもよい。かかる溶媒の例としては、格別限定されない
が、水、脂肪族炭化水素類、万古族炭化水素類（例えば
、ベンゼン、キシレン等）、アミン類、ニトリル類、ハ
ロ炭素類（例えば、クロロ炭素類）、エーテル類及びグ
ライム（ｇｌｙｍｅ）類がある。したがって、反応混合
物は通常的５０〜１００重量％、更に好ましくは約７５
〜１００重量９６の反応物質を含有している。最初に調
製される反応混合物中において反応物質以外の成分の使
用は、かかる非反応成分がそれらの存在結果として反応
条件に悪影響を与えることから、好ましくない。最初の
反応混合物は、無水であっても又はそうでなくても、適
切な反応容器に液体（例えば、溶融）ポリアミンを入れ
、しかる後攪拌下、例えば反応混合物を攪拌しながら溶
融アシル化剤を容器に加えることによって調製されるこ
とが好ましい。

Ｂ、第二の長鎖アルキル又は置換アルキル基の付加 上記（工程Ａ）のように、−置換イミダゾリン中間体の
形成はポリアミンをアシル化剤と反応させることにより
行われる。形成されたイミダゾリン中間体は、下記式を
ａする： 〔上記式中、Ｒｓ　Ｘ、ｍ及びｎは前記と同義である〕
。

形成された中間体イミダゾリン（ｎ）は、イミダゾリン
環の１及び２位の双方よりもむしろ２位において望まし
いタイプの長鎖基を唯−有している。長鎖脂肪族炭素水
素基を１位に結合させるためには、−置換イミダゾリン
（ｎ）は更に脂肪酸エステル化剤と反応せしめられる。

この工程におけるエステル化剤（例えば、脂肪酸エステ
ル）対−置換イミダゾリン（工程Ａ）の形成に用いられ
たモノアシル化剤（例えば、脂肪酸）のモル比は約０．
５：１〜約１．５：１、好ましくは約０．７５：１〜約
１，２：１（エステル化剤：脂肪酸）の範囲内であり、
反応時間は約０．０２〜約１０ｍＩＩＨｇ、好ましくは
約０．２〜約２．０ｍｍＨｇの真空下約１２０〜約２１
０℃、好ましくは約１６５〜約１９０℃の温度で約１〜
約２４時間、好ましくは約５〜約２２時間の範囲内であ
る。

本発明で白°用なエステル化剤の例としては、式ＲＣ０
ＯＲつの脂肪酸エステル〔Ｒ１はＣＣ２□、好ましくは
Ｃｌ３−０１７、最も好ましくはＣの脂肪族炭化水素基
である；及び、Ｒ２はＣニーＣ４、好ましくはＣｚ　−
Ｃ２、最も好ましくはＣ１（即ち、メチル）アルキル基
である〕がある。このような物質の例としては、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、
ヘキサデカン酸、パルミチン酸、オレイン酸及びステア
リン酸の脂肪酸のＣ１−Ｃ４エステルがあるが、メチル
エステルが好ましい。好ましい脂肪酸メチルエステルは
、獣脂、大豆又はココナツ油及びそれらの混合物から得
ることができる。

本発明で有用な他のタイプのエステル化剤としては、モ
ノ−、ジー及びトリグリセリド類のような多価アルコー
ルのエステル類がある。グリセリド類の中では、トリグ
リセリド類が最も好ましく、下記一般式を６する： である〕。

トリグリセリド類の例としては、獣脂、大豆油、ココナ
ツ油、綿実油、ヒマワリ種子油、サフラワー油、カノー
ラ（ｃａｎｏｌａ）油、魚油及びトール油がら得られる
油脂がある。これらの油脂の水素添加（硬化）誘導体も
適している。

適切なジグリセリド類の例としては、１．３−ジグリセ
リド類及び１．２−ジグリセリド類の双方、好ましくは
２つのＣｌ２−０２゜、最も好ましくは０１Ｇ−０２０
脂肪族炭化水素基を有するジグリセリド類、例えばグリ
セロール−１，２−ジラウレート、グリセロール−１，
３−ジラウレート、グリセロール−１，２−ジパルミテ
ート、グリセロール−１，３−ジパルミテート、グリセ
ロール−１，２−ジステアレート、グリセロール−１，
３−ジステアレート、グリセロール−１，２−シタロウ
アルキル及びグリセロール−１，３−シタロウアルキル
がある。

適切なモノグリセリド類の例としては、グリセロール−
１−モノラウレート、グリセロール−２−モノラウレー
ト、グリセロール−１−モノミリステート、グリセロー
ル−２−モノミリステート、グリセロール−１−モノパ
ルミテート、グリセロ−ルー２−モノパルミテート、グ
リセロール−１−モノステアレート及びグリセロール−
２−モノステアレートがある。

説明上、望ましい置換イミダゾリン化合物を製造するた
めの、工程Ａで形成されたイミダゾリンド量体（ＩＩ）
と脂肪酸アルキルエステルとの反応は、下記式で示され
る： ■ アルキルである；０１及び［１は各々独立して２〜約６
である；及び、Ｘは０ＳＮＨ又はＳである］。

更に説明上、望ましい置換イミダゾリン化合物を製造す
るための、二［程Ａで形成されたイミダゾリン中間体（
ｎ）とトリグリセリドエステル化剤との反応は、下記式
で示される： Ｃ脂肪族炭化水素基である；ＲはＣ□−Ｃ４上記反応に
よれば、望ましい置換イミダゾリン布帛コンディショニ
ング用化合物（１）を高収率で得ることができる。Ｒ及
びＲ１が各々独立してＣｌ３−Ｃ１７アルキル基である
（例えば、Ｒ及びＲ１はバルミチル又はステアリルから
得られる）イミダゾリン化合物が好ましい。Ｒ及びＲ１
が各々Ｃ１７アルキル基である（例えば、Ｒはステアリ
ン酸から得られ、Ｒ１はステアリン酸メチルから得られ
る）イミダゾリン化合物が最も好ましい。

ＸがＯ（酸素）であるかかるイミダゾリン化合物の例と
しては、ステアリルオキシエチル−２−ステアリルイミ
ダゾリン、ステアリルオキシエチル−２−パルミチルイ
ミダゾリン、ステアリルオキシエチル−２−ミリスチル
イミダゾリン、バルミチルオキシエチルー２−バルミチ
ルイミダゾリン、パルミチルオキシエチルー２−ミリス
チルイミダゾリン、ステアリルオキシエチル−２−タロ
ウイミダゾリン、ミリスチルオキシエチル−２−タロウ
イミダゾリン、パルミチルオキシエチルー２−タロウイ
ミダゾリン、ココナツオキシエチル−２−ココナツイミ
ダゾリン、クロウオキシエチル−２−タロウイミダゾリ
ン及びかかるイミダゾリン化合物の混合物がある。

ＸがＮＨであるかかるイミダゾリン誘導体の例としては
、ステアリルアミドエチル−２−ステアリルイミダゾリ
ン、ステアリルアミドエチル−２−バルミチルイミダゾ
リン、ステアリルアミドエチル−２−ミリスチルイミダ
ゾリン、バルミチルアミドエチルー２−パルミチルイミ
ダゾリン、パルミチルアミドエチルー２−ミリスチルイ
ミダゾリン、ステアリルアミドエチル−２−タロウイミ
ダゾリン、ミリスチルアミドエチル−２−タロウイミダ
ゾリン、パルミチルアミドエチルー２−タロウイミダゾ
リン、ココナツアミドエチル−２−ココナツイミダゾリ
ン、クロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリン及び
かかるイミダゾリン化合物の混合物がある。

ＸがＳ（イオウ）であるかかるイミダゾリン誘導体の例
としては、ステアリルチオエチル−２−ステアリルイミ
ダゾリン、ステアリルチオエチル−２−パルミチルイミ
ダゾリン、ステアリルチオエチル−２−ミリスチルイミ
ダゾリン、バルミチルチオエチルー２−パルミチルイミ
ダゾリン、パルミチルチオエチルー２−ミリスチルイミ
ダゾリン、パルミチルチオエチルー２−タロウイミダゾ
リン、ミリスチルチオエチル−２−タロウイミダゾリン
、ステアリルチオエチル−２−タロウイミダゾリン、コ
コナツチオエチル−２−ココナツイミダゾリン、クロウ
チオエチル−２−タロウイミダゾリン及びかかるイミダ
ゾリン化合物の混合物がある。

理論に拘束されるわけではないが、望ましい置換イミダ
ゾリン化合物の高収率は、反応を（選択的に）２工程に
分割し、工程Ｂにおいて減圧下でｉ’Ｒ度を最低に維持
しかつ両工程において反応時間を最少に維持した結果で
ある。重要なことは、本明細書で開示されたこれらの置
換イミダゾリン化合物の製造方法によれば、非環式アミ
ン／アミド副生成物の産生を最少に抑制して、結果的に
これら化合物を含有した水性分散液の安定性、粘性及び
布帛コンディショニング性を改善しうることである。

脂肪酸エステルのエステル化剤の使用による本発明の置
換イミダゾリン缶出コンディショニング用化合物の製造
方法は、ポリアルキレンポリアミンとしてβ−ヒドロキ
シエチレンジアミン及びエステル化剤として脂肪酸のメ
チルエステルを用いた場合、下記のように示される： ｃｌｉ２−ｃＨ２−ＯＨ 〔上記式中、Ｒは炭素原子約１１〜約２１の脂肪族炭化
水素基である〕 次いで、上記で形成されたイミダゾリン中に存在する一
級アルコールは、第二の長鎖炭化水素基Ｒ１を結合させ
るために下記方法に従いエステルに変換される： 〔上記式中、Ｒ１は炭素原子約１１〜約２１の脂肪族炭
化水素基である〕 形成される置換イミダゾリン化合物の構造がポリアミン
及びアシル化もしくはエステル化剤の選択及び濃度に依
存していることは明らかであろう。

例えば、使用されるポリアミンがジエチレントリアミン
である場合には、形成される置換イミダゾリンの構造は
以下のとおりである： ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ Δ、Ｎ２パージ又は真空 〔上記式中、Ｒ及びＲ１は前記と同義である〕上記反応
の反応生成物は、微量の下記のような非環式アミン／ア
ミド副生成物も含有している：である（Ｒ３の供給源は
長鎖アルキル脂肪酸ＲＣＯＯＨ又は脂肪酸メチルエステ
ル Ｒ’Ｃ００ＣＨ−のいずれかである）〕一部の上記非理
式アミン／アミド類並びに一部の出発物質、他の中間体
、水及び他の複合体が、望ましい置換イミダゾリンと共
に希釈成分として反応生成物中に存在している。はとん
どの希釈成分は反応の真空段階で除去される。重要なこ
とは、上記製造方法により、高収率で望ましい置換イミ
ダゾリン生成物を得てかつ非環式アミン／アミド副生成
物の産生を最少限に抑制することができ、その結果各成
分を分離する必要性がないことである。即ち、最終反応
生成物は布帛コンディショニング組成物の処方において
“そのまま”使用することができるのである。

布帛コンディショニング組成物 本発明で製造された置換イミダゾリン化合物を含有した
布帛コンディショニング組成物は、織布洗濯操作のリン
スサイクル中における使用に特に適している。上記組成
物は、望ましい置換イミダゾリン化合物に対し重量で約
５０％以下、好ましくは約２０％以下で非環式アミン／
アミド副生成物を含有しているべきである。本明細書で
記載された方法によれば、望ましいイミダゾリン化合物
を得ることができ、しかも組成物が様々な望ましくない
化合物を上記レベル以下でしか含有しないようにさせる
ことができる。始めのほうで示したように、本発明で重
要なイミダゾリン化合物は下記式を有する： し 〔上記式中、Ｒ及びＲ１は各々独立してＣＣ２□脂肪族
炭化水素基である；ｍ及びｎは各々独立して２〜約６で
ある；及び、Ｘは０ＳＮＨ又はＳである〕 布帛コンディショニング組成物は好ましくは水性であっ
て、本明細書で開示された方法により製造された約１〜
約２５％の反応生成物を含有している（即ち、式（１）
の置換イミダゾリン化合物を主に含有している）。しか
しながら、本組成物は好ましくは約１〜約１５％、最も
好ましくは約２〜約８％の本発明の反応生成物を含有し
ている。

一方、固体布帛柔軟化及び帯電防止組成物は、本発明の
方法で製造された反応生成物混合物から製造することが
できる。このような固体組成物は固体担体に放出可能に
担持させることができる。

例えば、かかる組成物はシート（紙タオル、不織布等）
上に放出可能に担持され、商業上公知のボーンス（ＢＯ
ＵＮＣＥ＠）乾燥機−添加製品のようにして熱風式衣服
乾燥機中で湿った布帛と共にタンプリングされる。一般
に、このような固体型組成物は本発明の方法により製造
された反応生成物混合物を約５０〜約１００９６含有し
ている。

好ましい置換イミダゾリニウム化合物に加えて、本発明
の布帛コンディショニング組成物は他の／Ｉｉ帛コンデ
ィショニング（柔軟化／帯電防止）剤を含有していても
よい。このような他の処理剤は、家庭洗濯工程のリンス
サイクル中に布帛コンディショニング剤として通常用い
られるカチオン系及びノニオン系６機物質として記載さ
れている。それらは２５〜１１５℃の融（柔軟化）点を
何する６機ロウ様物質である。かかる物質は、布帛柔軟
化及び布帛帯電防止双方の性質を有している。

慣用カチオン系含窒素布帛コンディショニング用化合物 通常、四級アンモニウム化合物のような慣用的カチオン
系含窒素化合物は少なくとも炭素原子８の直鎖有機基を
１もしくは２つ有する。好ましくは、それらは炭素原子
１２〜２２のかかる基を１もしくは２つ有する。好まし
いカチオン活性柔軟剤化合物としては、下記式に相当す
る四級アンモニウム帯電防ＩＬ柔軟剤化合物がある：〔
上記式中、Ａ工は水素又は炭素原子１〜２２の脂肪族基
である；Ａ２は炭素原子１２〜２２の脂肪族基である；
Ａ３及びＡ４は各々炭素原子１〜３のアルキル基である
；及び、Ｘはハロゲン、酢酸、リン酸、硝酸及び硫酸メ
チルの各イオン基から選択されるアニオンである〕 それらの優れた柔軟化能及び易入手可能性の故に、好ま
しいカチオン系帯電防止／柔軟剤化合物はジアルキルジ
メチルアンモニウムクロリドである（この場合のアルキ
ル基は炭素原子１２〜２２を有し、水素添加獣脂のよう
な長鎖脂肪酸に由来する）。本発明で用いられるような
アルキルとは、天然脂肪油由来のアルキル基中に存在す
るような不飽和化合物を含めた意味である。“タロウ”
という語は、獣脂脂肪酸由来の脂肪アルキル基に関する
。このような脂肪酸から、Ａ　及びＡ２が主に炭素原子
１６〜１８を白゛する四級柔軟剤化合物が得られる。“
ココナツ１という語は、ココナツ油脂肪酸由来の脂肪酸
基に関する。ココナツ−アルキルＡ　及びＡ２基は炭素
原子約８〜約１８をＨするが、主にＣｌ２−Ｃ１４アル
キル基である。本発明の四級柔軟剤の代表例としては、
シタロウジメチルアンモニウムクロリド、シタロウジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクタデシル
ジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素添加タロウ）
ジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニ
ウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムメチル
サルフェート、ジヘキサデシルジエチルアンモニウムク
ロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテー
ト、シタロウジプロピルアンモニウムホスフェート、シ
タロウジメチルアンモニウムナイトレート及びジ（ココ
ナツ−アルキル）ジメチルアンモニウムクロリドがある
。

布帛コンディショニング用化合物のもう一つの好ましい
群は、式（ＩＩＩ）の四級アンモニウム帯電防止／柔軟
剤のモノエステルアナログである：この場合に、Ｘは前
記と同義である；Ａｏ及びＡ２は各々独立して短鎖（Ｃ
１−Ｃ６、好ましくはＣ１−０３）アルキル又はヒドロ
キシアルキル置換基である一Ａ４はＣｌ６−Ｃｌ３、好
ましくはＣＩ８アルキル、最も好ましくは直鎖アルキル
の長鎖炭化水素置換基である；及び、Ａ３は下記式の長
鎖エステル化置換基である： 〔上記式中、Ａ４は水素（好ましい）、ヒドロキシル基
又は短鎖（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、特にメチルである
；及び、Ｒ５はＣ−Ｃ好まし１３　　１７ゝ くはＣ１５直鎖アルキルの長鎖アルキル置換基である〕 説明上、非制限的例が以下で示されている：［Ｃｌ１３
］２［Ｃｌ８Ｉｆ３７］＋ＮＣ１１２Ｃ１ｌ（ＣＨ３）
ＱＣ（Ｏ）Ｃ，５Ｈ３ｔＢｒ［Ｃ２１１５］２［Ｃ，７
１１３５１＋ＮＣ１１２Ｃ１１，、ｏＣ（Ｏ）Ｃ１３１
１，，７Ｃ１［Ｃ２Ｈ５］　［ＣＨ２Ｆ［Ｃ，８＋＋３
７コ＋ＮＣ１１２Ｃ１１２０Ｃ（Ｏ）Ｃ１４１１２９Ｃ
Ｉ１３Ｓｏ４［Ｃ３１１７］　［Ｃ２Ｉ＋５］　［Ｃ，
、＋１３３］＋ＮＣ１１２ｅｌｌ□ｏｃ（Ｏ）ＣＩｔ１
５Ｃ１３、［１ｓｏ−Ｃ３１（７］［Ｃｌｌ３］［Ｃ，
８Ｈ３７］　＋ＮＣｌｌ２Ｃ１１２ＱＣ（Ｏ）Ｃ１５Ｈ
３１１［Ｃｌｌ３］２［Ｃ，８１３７］＋ＮＣ１１２Ｃ
１１（Ｏ１１）Ｃ１１０Ｃ（Ｏ）Ｃ１５１１３□ＣＩ−
［Ｃ２１１，］２［Ｃ１７Ｈ３，］十ＮＣ１１２ＣＩＩ
（Ｏ１１）Ｃ１１２０Ｃ（Ｏ）Ｃ１４１１２９ＣＨ３Ｓ
０４四級アンモニウム帯電防止／柔軟剤の特に好ましい
群は、下記式に相当する： 〔上記式中、Ａ　及びＡ２は各々炭素原子１２〜２２の
直鎖脂肪族基である；及び、Ｘはハロゲン（例えば、ク
ロリド）又はメチルサルフェートである〕 シタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素添加
タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド及びジ（ココナ
ツ）ジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましく、こ
れらの化合物は優れた柔軟化性及び品入手可能性という
観点から好ましい。

慣用的四級アンモニウム塩の他の例としては下シ己のも
のがある： （１）下記式を有するジアミド四級アンモニウム塩： キレン基である；Ｂ　及びＢ８はＣ１−Ｃ４飽和アルキ
ル又はヒドロキシアルキル基である；及び、Ａはアニオ
、ンである〕　； （２）下記式を有するジアミドアルコキシル化四級アン
モニウム塩： 〔上記式中、ｎは約１〜約５である；Ｂ□、Ｂ２、Ｂ５
及びＡは前記と同義である〕　； （３）下記式を何する四級イミダゾリニウム化合物： 〔上記式中、Ｂｏは非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２゜炭化水
素基である；８２は炭素原子１〜３の二価アル〔上記式
中、Ｂ１”Ｃ１５−Ｃ１７飽和アルキル；Ｂ２−Ｃ１−
Ｃ４飽和アルキル又はＨ、Ｚ−ＮＨ又はＯ；及び、Ａは
アニオンである〕 成分（１）及び（２）の例はメチルビス（タロウアミド
エチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチル
サルフェート及びメチルビス（水素添加タロウアミドエ
チル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサ
ルフェートであるが、この場合にＢ　は非環式脂肪族Ｃ
１５−Ｃ１□炭化水素話である；Ｂ　はエチレン基であ
る一Ｂ５はメチル基である；８８はヒドロキシアルキル
基である；及び、Ａはメチルサルフェートアニオンであ
る；これらの物質はシエレックス・ケミカル社（Ｓｈｅ
ｒｅｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎ＋ｐａｎｙ）から各
々パリソフト（Ｖａｒｉｓｏ１’ｔ■）２２２及びパリ
ソフト１１０という商標名で市販されている。

成分（３）の例は１−メチル−１−クロウアミノエチル
−２−タロウイミダゾリニウムメチルサルフエート及び
１−メチル−１−（水素添加タロウアミドエチル）メチ
ルサルフェートである。

ノニオン系布帛帯電防止／柔軟剤物質としては、ソルビ
タンエステル類、脂肪アルコール類及びそれらの誘導体
等を含めた非常に様々な物質がある。

ノニオン系布帛帯電防止／柔軟剤物質の１つの好ましい
タイプには、ソルビトールのエステル化環式脱水生成物
、即ちソルビタンエステルがある。

グルコースの接触水素添加により製造されたソルビトー
ル自体は周知の方法で脱水化されて、環式１．４−及び
１，５−ソルビトール無水物並びに少量のイソソルビド
の混合物を生成する（ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）　：　１
９４３年６月２９１１付発行米国特許第２．３２２，８
２１号明細書参照）。得られた環式無水物及びソルビト
ールの複合混合物は、本明細書では一括して“ソルビタ
ン“と称される。

この“ソルビタン”混合物は若干の遊離非環式ソルビト
ールも含有していると思われる。

本発明で有用なソルビタンエステル布帛帯電防止／柔軟
剤物質は、標準的方法に従い“ソルビタン”混合物を脂
肪アシル基でエステル化することにより、例えば脂肪（
Ｃ１ｏ−０２４）酸又は脂肪酸ハライドと反応させるこ
とによって製造される。

エステル化反応はいずれの利用可能なヒドロキシル基に
おいても生じうろことから、様々なモノージー笠のエス
テル類が製造される。実際に、モノ、ジー、トリー及び
テトラエステル類の複合混合物がかかる反応からほとん
どいつも得られ、反応物質の化学量論的比率が望ましい
反応生成物に見合うように簡単に調整される。

ソルビトールのエステル化環式脱水生成物の前記調合混
合物（及び少量のエステル化ソルビト−ル）は、本明細
書では一括して“ソルビタンエステル”と称される。ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸
及びベヘン酸のソルビタンモノ−及びジエステル類は、
処理される６１帛のコンディショニングのために特に本
発明で有用である。例えば、前記エステル類の混合物並
びに混合タロウ及び水素添加パーム油脂肪酸等の脂肪酸
混合物でソルビタンをエステル化することにより製造さ
れた混合物のような混合ソルビタンエステルが本発明で
有用であって、かつ経済的に有利である。例えばモノオ
レイン酸ソルビタンのような不飽和Ｃ１０−Ｃ１８ソル
ビタンエステルが、通常このような混合物中に存在して
いる。実質上水不溶性であってかつ脂肪ヒドロカルビル
“尾部“（ｔａｌｌ）を有するすべてのソルビタンエス
テル及びその混合物が本発明に関連して有用な布帛帯電
防止／柔軟剤物質であると思われる。

本発明において好ましいアルキルソルビクンエステル布
帛帯電防市／柔軟剤物質としては、モノラウリン酸ソル
ビタン、モノミリスチン酸ソルビタン、モノバルミチン
酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノベヘ
ン酸ソルビタン、ジラウリン酸ソルビタン、シミリスチ
ン酸ソルビタン、シバルミチン酸ソルビタン、ジステア
リン酸ソルビタン、ジベヘン酸ソルビタン及びそれらの
混合物、混合ココナツアルキルソルビタンモノ−及びジ
エステル類、並びに混合タロウアルキルソルビタンモノ
ー及びジエステル類がある。ラウリン酸、ミリスチン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸のソルビタ
ンドリー及びテトラエステル類並びにそれらの混合物も
本発明で有用である。

もう一つの有用なタイプのノニオン系布帛帯電防止／柔
軟剤物質は、化学的に脂肪アルコールとして分類される
実質上水不溶性の化合物である。

上記で必須の融点及び水不溶性を有するモノオール、ジ
オール及びポリオール類が本発明で有用である。このよ
うなアルコール型布帛コンディショニング用物質として
は、少なくとも１つの“遊離”ＯＨ基を有するモノ−及
びジ脂肪グリセリドがある。

このような物質のすべてが布帛直接性 （ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）である限り、すべての種類
の水不溶性高融点アルコール（七ノー及びジグリセリド
を含む）が本発明で白゛用である。勿論、処理される布
帛の色を変えないようにするため、無色の物質を用いる
ことが望ましい。皮膚接触使用時に安全な毒物学上許容
される物質が選択されるべきである。

本発明で有用な好ましいタイプの非エステル化アルコー
ルとしては、いわゆる脂肪アルコール群に属する高融点
物質がある。かつては天然油脂から得られるアルコール
類に限られていたが、“脂肪アルコール”という語は油
脂から人手しうるアルコールに相当するようなアルコー
ル類を意味するようになってきており、しかもこのよう
なアルコールはすべて合成プロセスで製造することがで
きる。石油製品の穏やかな酸化により製造される脂肪ア
ルコールも本発明で有用である。

アルコールとして分類されかつ本発明で布帛帯電防止／
柔軟剤物質として使用可能なもう一つのタイプの物質と
しては、多価アルコールの様々なエステル類がある。こ
れに関連して、多価アルコールのこれらのエステル類は
布帛柔軟化組成物への単なる添加剤であって、活性イミ
ダゾリン柔軟剤の合成に際して用いられる反応物質では
ないことに留意すべきである。本明細書記載の範囲内の
融点を有しかつ実質上水不溶性であるこのような“エス
テル−アルコール“物質は、それらが少なくとも１つの
遊離ヒドロキシル基を有する場合、即ちそれらが化学的
にアルコールに分類される場合において本発明で使用可
能である。

本発明で白゛用なグリセロールのアルコール性ジエステ
ル類としては、１，３−ジグリセリド類及び１．２−ジ
グリセリド類の双方がある。特に、分子中に０８−Ｃ２
０’好ましくは０１０−０１８アルキル基を有するジグ
リセリド類が有用な布帛コンディショニング剤である。

本発明で６用なエステル−アルコール類の非限定的例と
しては、グリセロール−１，２−ジラウレート、グリセ
ロール−１，３−ジラウレート、グリセロール−１，２
−シミリステート、グリセロール−１，３−シミリステ
ート、グリセロール１．２−ジパルミテート、グリセロ
ール−１゜３−ジパルミテート、グリセロール−１，２
−ジステアレート及びグリセロール−１，３−ジステア
レートがある。混合タロウアルキル脂肪酸から得られる
混合グリセリド類、即ちグリセロール−１，２−シタロ
ウアルキル及びグリセロール−１゜３−シタロウアルキ
ルが、本発明用として経済的に有利である。前記エステ
ル−アルコール類は、天然油脂からのそれらの易入手可
能性という理由で本発明用に好ましい。

七ノー及びジエーテルアルコール類、特に少なくとも１
つの遊離−〇Ｈ基を有するＣ１０−０１８ジエーテルア
ルコール類も、本発明の布帛帯電防止／柔軟剤物質とし
てＨ用なアルコール類の定義中に含まれる。エーテルア
ルコール類は、古典的なウィリアムソン（＄／ｊ　Ｉ　
Ｉ　ｉａα５ｏｎ）エーテル合成法によって製造するこ
とができる。エステルアルコール類の場合のように、反
応条件は少なくとも１つのｆｌ離非エーテル化−〇Ｈ基
が分子中に残るように選択される。

本発明で有用なエーテル−アルコール類としては、グリ
セロール−１，２−ジラウリルエーテル、グリセロール
−１，３−ジステアリルエーテル及びブタンテトラオー
ル−１，２，３４リオクタニルエーテルがある。

上記布帛帯電防止／柔軟剤は、本発明の組成物中に存在
している場合、組成物中において通常約１〜１２重量％
、好ましくは約１〜約８蚤量％で存在する。好ましい混
合物は、置換イミダゾリン化合物（１）とソルビタンエ
ステル、脂肪アルコール又は四級アンモニウム化合物と
の混合物である。最も好ましい混合物は、置換イミダゾ
リン化合物（１）と、２つの短鎖アルキル又はヒドロキ
シアルキル置換基、１つの長鎖脂肪族炭化水素置換基及
び場合によりヒドロキシアルキル分岐鎖をもつ長鎖エス
テル化炭化水素置換基を有する四級アンモニウム化合物
のモノエステルアナログとからなる。これら２種の化合
物は、好ましくは約８０／２０〜約２０／８０の重量比
、最も好ましくは７０／３０〜３０／７０の重量比（イ
ミダゾリン／ＤＴＤＭＡＣ）で用いられる。

他の任意成分 補助剤が、それらに公知の目的のために本発明の組成物
に加えることもできる。このような補助剤としては、格
別限定されないが、粘度調節剤、芳香剤、乳化剤、保存
剤、酸化防ｌＬ剤、殺菌剤、殺カビ剤、着色剤、染料、
増白剤、乳白剤、凍結解凍調節剤、収縮抑制剤及びアイ
ロン仕上げを容易にするための処理剤がある。これらの
補助剤は、もし使用されるのであれば、それらの常用レ
ベル、通常組成物中各々約５ｆｆｌ量％以内で加えられ
る。

粘度調節剤は性質上有機又は無機である。有機粘度調節
剤の例は、脂肪酸及びエステル、脂肪アルコール並びに
短鎖アルコールのような水混和性溶媒である。無機粘度
調節剤の例は、水溶性イオン化塩である。様々なイオン
化塩が使用可能である。適切な塩の例は、元素周期律表
のＩＡ及びＩＩＡ金属のハライド、例えば塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム
及び塩化リチウムである。塩化カルシウムが好ましい。

イオン化塩は、本発明の組成物を製造しその後望ましい
粘性を得るために各成分を混合する過程において特に有
用である。使用されるイオン化塩の量は本組成物中で用
いられる活性成分の量に依／ｊＬ、処方者の希望にかな
うよう調整される。組成物の粘性を調節するために用い
られる塩の典型的レベルは、組成物中重量で約２０〜約
６，０００ｐｐｍ、好ましくは約２０〜約４．０００ｐ
ｐｍである。

本発明の組成物中で用いられる殺菌剤の例は、グルタル
アルデヒド、ホルムアルデヒド、イルレックス・ケミカ
ルズ（Ｉｎｏｌｃｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商標名
プロノポール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ■）として市販の２−
ブロモ−２−二トロプロパン−１，３−ジオール並びに
ローム・アンド・ハースＩｔ（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｂａ
ａｓｃｏｍｐａｎｙ）から商標名シリン（Ｋａｔｈｏｎ
ｏ）　ＣＧ　／ＩＣＰとして市販の５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オンの混合物である。本組成
物中で用いられる殺菌剤の典型的レベルは、組成物中重
量で約１〜約１，０００ｐｐｍである。

本発明のｉｌｌｌｌ生物中えられる酸化防止剤の例は、
イーストマン・ケミカル・プロダクツ社（ＩＥａｓｔｍ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｅｔｓ、ｌｎｃ、
）から商標名テソックス（Ｔｃｎｏｘｏ）として市販の
没食子酸プロピル及びＵＯＰプロセス・デイビジョン （ＵＯＰ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から商
標名サスタン（ＳｕＳｔａｎＯ■）ＢＩＴとして市販の
ブチル化ヒドロキシトルエンである。

本組成物は、アイロン仕上げの容易性及び改善された（
Ｈｉ帛感のような効果を更に付与するために、シリコー
ン類を含有していてもよい。好ましいシリコーン類は、
約１００〜約１００，０００センチストークス（Ｃ３）
、好ましくは約２００〜約６０．０００ｃｓの粘度のポ
リジメチルシロキサン類である。これらのシリコーン類
はそのまま用いてもよく、又は業者から直接前られる予
め乳化された形で柔軟剤組成物中に便宜上加えてもよい
。

これらの予め乳化されたシリコーン類の例は、ダウ・コ
ーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）から商標名ダウ・コーニング（Ｄｏｖ　Ｃｏ
ｒｎｌｎｇＯ）１１５７液として市販のポリジメチルシ
ロキサン６０％エマルジョン（３５０ｃｓ）及びゼネラ
ル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　ＩＥＩｅｃｔ
ｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から商標名ゼネラル争エレク
トリック　（ＧｅｒｌｅｒａｌＩＥＩｅｅｔｒｌｅＯ）
　Ｓ　Ｍ　２１４０シリコーン類として市販のポリジメ
チルシロキサン５０％エマルジョン（１０，０００ｃｓ
）がある。任意的シリコーン成分は、組成物巾約０．　
１〜約６重量％の量で使用することができる。

他の副成分としては、本組成物の製造に際して用いられ
る市販品の四級アンモニウム化合物中に（ｊ在するエタ
ノール及びイソプロパツールのような短鎖アルコール類
がある。短鎖アルコール類は、通常組成物中約１〜約１
０重量％存在する。

好ましい組成物は、全組成物中重量で、芳香剤約０．２
〜約２９６、ポリジメチルシロキサン０〜約３％、塩化
カルシウムＯ〜約０．４％、殺菌剤約１〜約１，０００
ｐｐｍ、染料約１０〜約１１００ｐｐ及び短鎖アルコー
ル０〜約１０％を含有している。

本発明の組成物のｐＨは、約２〜約９、好ましくは約２
．５〜約５の範囲内であるように通常調節される。ｐＨ
の、調節は、少量の遊離酸を処方剤中に含有させること
によって通常行われる。強ｐＨ緩衝剤が存在していない
ことから、少量の酸が必要とされるだけである。いずれ
の酸性物質も使用可能である。その選択は、コスト、入
手可能性９安全性等に基づき、柔軟剤業者であれば行う
ことができる。使用可能な酸としては、塩酸、硫酸、リ
ン酸、クエン酸、マレイン酸及びコハク酸がある。本発
明の口約のために、ｐＨはフル・ストレングス（（’ｕ
ｌｌ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）柔軟化組成物中ガラス電極に
よって測定される。

調製法 本発明の水性（＋ｉ帛コンディショニング組成物は、常
法に従い本発明の反応生成物（即ち、置換イミダゾリン
／Ｉｉ帛柔軟化用化合物（Ｉ））を水に加えることによ
って製造することができる。好都合でかつ満足すべき方
法は、木ｈ°法で製造された置換イミダゾリン化合物を
イソプロパツールと最初に混合することである。混合物
は、液化“溶融物”をｉするために約６０〜約９０℃の
温度に加熱される。溶融物は水（約５０〜約７５℃に加
熱されている）に注がれ、水性分散液を得るために高剪
断ミキシング（ｍｉｘｉｎｇ）下で混合される。次いで
、組成物は約２〜約９、好ましくは約２．５〜約５のｐ
Ｈに調節される。任意成分は当業者に公知の方法で加え
ることができる。

組成物の使用法 本発明の方法によれば、布帛又は繊維は水浴中で本組成
物のａ動量、通常約２０〜約２００ｍ１（処理される布
帛又はｗｔ維３，５ｋｇ当たり）と接触せしめられる。

勿論、使用量は組成物の濃度、布帛又は繊維のタイプ、
望ましい柔軟度等に応じてユーザーの判ＩｔＩｒにｆモ
せられる。典型的には、置換イミダゾリン柔軟化用化合
物の５％分散ｉｌｋ約１２０ｍ１が、混合／ｌｉ帛物３
．５ｋｇを柔軟化しかつその帯電を防１１−するために
、２５リツトル洗濯リンス洛中で使用される。好ましく
は、リンス浴は本布帛柔軟、化組成物約２５〜約１１０
０ｐｐを含有している。このようなａ度しベルであれば
、浸れた布帛柔軟化及び帯電コントロールを達成するこ
とができる。

一般に、本発明はその布帛コンディショニング方法にお
いて、（ａ）慣用的自動洗濯機中で洗剤組成物（アニオ
ン系、ノニオン系、両性又は双極性の界面活性剤からな
る群より選択される界面活性剤又は界面活性剤混合物を
通常含有している）で布帛を洗い；　（ｂ）布帛をリン
スし；かつ（ｃ）上記レベルの布帛コンディショニング
剤をリンス操作段階で加えることからなる。工程（Ｃ）
に代わる操作は、少なくとも約３８℃の温度の自動乾燥
機中において担体基質に放出可能に固定された固体布帛
柔軟化組成物により湿った布帛を処理することである。

布帛柔軟化組成物が水性分散液又は固体形のいずれでｉ
′Ｉｉ帛に適用されるかにかかわらず布帛を乾燥させる
ために乾燥機が用いられ、しかもそれは重重表面全体に
わたる布帛コンディショニング物質の拡散を促進させう
るような好ましい乾燥方法であることに留意すべきであ
る。

下記は本発明の様々な合成、配合法及び使用法について
例示している。これらの例は本発明を単に説明するだけ
であって、限定するものと解釈されるべきではない。

伊１１ 置換イミダゾリンエステル布帛コンディショニング用化
合物は、下記方法で製造される：β−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン（アミノエチルアミンエタノール）２
０８．３ｇ（２，０モル）をステアリン酸４２６．８ｇ
（１，５モル）と共に２リットル三首フラスコ内に入れ
る。フラスコ内にアルゴンを放出し、還流冷却器、蒸留
装置及び吊下げ式スターラーで装備する。次いで、反応
混合物を１６５℃で１８時間加熱する。しかる後、約０
．２ｍｍＨＨの真空で温度１６５℃４時間にわたり吸引
し、その際に水及び過剰のアミンを集める。反応混合物
を１２０℃に冷却し、ステアリン酸メチル４４７．８ｇ
（ｌ、５モル）を加える。反応温度を１７０℃に上げ、
同時に反応フラスコを２２時間にわたり約０．２ｍｍＨ
Ｈの真空に付す。上記反応では、高収率でステアリルオ
キシエチル−２−ステアリルイミダゾリンを生成し、し
かも非環式アミン／アミド副生成物の二を最少に抑制し
ている。

例２ 置換イミダゾリンエステル布帛コンディショニング用化
合物は、下記方法で製造される：β−ヒドロキシエチレ
ンジアミン（アミノエチルアミノエタノール）２０８．
３ｇ　（２，０モル）をパルミチン酸３８４．７ｇ　（
１，５モル）と共に２リツトル三肖゛フラスコ内に入れ
る。フラスコ内にアルゴンを／Ｉｋ出し、還流冷却器、
蒸留装置及び吊下げ式スターラーで装備する。次いで、
反応混合物を１８０°Ｃで６時間加熱する。しかる後、
約０．２ｍｍＨｇの真空で温度１８０℃４時間にわたり
吸引し、その際に水及び過剰のアミンを集める。反応混
合物を１２０℃に冷却し、パルミチン酸メチル４０５．
７ｇ　（１，５モル）を加える。

反応温度を１８０℃に上げ、同時に反応フラスコを１２
時間にわたり約０．２ｍｍＨＨの真空に付す。上記反応
では、高収率でバルミチルオキシエチルー２−バルミチ
ルイミダゾリンを生成し、しかも非環式アミン／アミド
副生成物の量を最少に抑制している。

例３ 置換イミダゾリンエステル（＋ｉ帛コンディショニング
用化合物は、下記方法で製造される：β−ヒドロキシエ
チレンジアミン（アミノエチルアミノエタノール）２０
８．３ｇ　（２，０モル）をミリスチン酸３４２．６ｇ
　（１，５モル）と共に２リットル三首フラスコ内に入
れる。フラスコ内にアルゴンを放出し、還流冷却器、蒸
留装置及び吊下げ式スターシーで装備する。次いで、反
応混合物を１７０℃で１２時間加熱する。しかる後、約
０．２ｍｍＨｇの真空で温度１７０℃４時間にわたり吸
引し、その際に水及び過剰のアミンを集める。反応混合
物を１２０℃に冷却し、ミリスチン酸メチル３６３．６
ｇ　（１，５モル）を加える。

反応温度を１７０℃に上げ、同時に反応フラスコを１８
時間１；わたり約０．２ｍｍＨｇの真空に付す。上記反
応では、高収率でミリスチルオキシエチル−２−ミリス
チルイミダゾリンを生成し、しかも非環式アミン／アミ
ド副生成物の量を最少に抑制している。

例４ 置換イミダゾリンエステル布帛コンディショニング用化
合物は、下記方法で製造される：β−ヒドロキシエチレ
ンジアミン（アミノエチルアミノエタノール）６２４．
９ｇ　（６，０モル）をステアリン酸１１３７．９ｇ　
（４，０モル）と共に２リツトル三６フラスコ内に入れ
る。フラスコ内にアルゴンを放出し、還流冷却器、蒸留
装置及び吊下げ式スターシーで装備する。次いで、反応
混合物を１６５℃で１８時間加熱する。しかる後、約０
．２ｍｍＨｇの真空で温度１６５℃４時間にわたり吸引
し、その際に水及び過剰のアミンを集める。反応混合物
を１２０℃に冷却し、パルミチン酸メチル１０８１．９
ｇ　（４，０モル）を加える。反応温度を１７０℃に上
げ、同時に反応フラスコを２０時間にわたり約２ｍｍＨ
ｇの真空に付す。上記反応では、高収率でパルミチルオ
キシエチルー２−ステアリルイミダゾリンを生成し、し
かも非環式アミン／アミド副生成物の量を最少に抑制し
ている。

例５ 置換イミダゾリンアミド布帛コンディショニング用化合
物は、下記方法で製造されるニジエチレントリアミン２
０６．４ｇ　（２，０モル）をステアリン酸４２６．８
ｇ　（１，５モル）と共に２リットル三首フラスコ内に
入れる。フラスコ内にアルゴンを放出し、還流冷却器、
蒸留装置及び吊下げ式スターシーで装備する。次いで、
反応混合物を１６５℃で６時間加熱する。しかる後、約
０．２ｍｍＨｇの真空で温度１６５℃２時間にわたり吸
引し、その際に水及び過剰のアミンを集める。反応混合
物を１２０℃に冷却し、ステアリン酸メチル４４７．８
ｇ　（１，５モル）を加える。反応温度を１７０℃に上
げ、同時に反応フラスコを１２時間にわたり約０．２ｍ
ｍＨｇの真空に付す。上記反応では、高収率で１−ステ
アリルアミドエチル−２−ステアリルイミダゾリンを生
成し、しかも非環式アミン／アミド副生成物の量を最少
に抑制している。

例６ 置換イミダゾリンチオールＩ′Ｉｉ帛コンディショニン
グ用化合物は、下記方法で製造されるニアミノエチルア
ミノチオール２４０．４ｇ（２，０モル）をステアリン
酸４２６．８ｇ（１，５モル）と共に２リットル三首フ
ラスコ内に入れる。フラスコ内にアルゴンを放出し、還
流冷却器、蒸留装置及び吊下げ式スターシーで装備する
。次いで、反応混合物を１７０℃で１８時間加熱する。

しかる後、約０．２ｍｍＨＨの真空で温度１７０℃４時
間にわたり吸引し、その際に水及び過剰のアミンを集め
る。反応混合物を１２０℃に冷却し、ステアリン酸メチ
ル４４７．８ｇ（１，５モル）を加える。反応温度を１
８５℃に上げ、同時に反応フラスコを２０時間にわたり
約２ｍｍＨｇの真空に付す。上記反応では、高収率で１
−ステアリルチオールエチル−２−ステアリルイミダゾ
リンを生成し、しかも非環式アミン／アミド副生成物の
量を最少に抑制している。

例７ 置換イミダゾリンエステル布帛コンディショニング用化
合物は、下記方法で製造される：β−ヒドロキシエチレ
ンジアミン（アミノエチルアミノエタノール）１１４．
６ｇ　（１，１モル）をステアリン酸２８４．５ｇ　（
１，０モル）と共に２リットル三首フラスコ内に入れる
。フラスコ内に窒素を放出し、還流冷却器、蒸留装置及
び吊下げ式スターシーで装備する。次いで、反応混合物
を１６５℃で１８時間加熱する。しかる後、約０．２ｍ
ｍＨｇの真空で温度１６５℃４時間にわたり吸引し、そ
の際に水及び過剰のアミンを集める。反応混合物を１２
０℃に冷却し、トリステアリルグリセリン３０３．１ｇ
　（Ｏ，３４モル）を加える。反応温度を１７０℃に上
げ、同時に反応フラスコを２０時間にわたり約２ｍｍＨ
ｇの真空に付す。上記反応では、高収率でステアロイル
オキシエチル−２−ステアリルイミダゾリンを生成し、
しかも非環式アミン／アミド副生成物の量を最少に抑制
している。

実質上同様の結果は、温度、反応時間、圧力等のような
処理条件が本発明内に含まれる制限に従い変えられた場
合に、例１〜７において得られている。

例８ 標準的洗濯操作のリンスサイクルで使用される液体布帛
柔軟剤組成物の製造法は、下記のとおりである： イソプロパツール ０．６ ０、ＩＮ　　ＨＣｌ ０．２５ 水 残部 ８例１の反応生成物 例８の布帛柔軟化組成物の製造法は次のとおりである： イミダゾリン布帛コンディショニング用化合物１８ｇ及
びイソプロパツール２．４ｇを混合し、７５°Ｃに加熱
して、ｉｔｋ化“溶融物”を得る。次いで、溶融物を高
剪断ミキシング下で３７５ｇ水シー　）　（ｓｅａｌ）
中に注ぐ。水を７０℃に予備加熱する。

分散液を７００Ｏｒｐｍ　（チクマー（ＴｅｋｍａｒＯ
）高剪断ミキサー〕で１５分間混合する。０．ｌＮＨＣ
ｌ　　１ｍｌの添加によってｐＨを４に調節する。

得られた組成物は４０センチポイズ（２５℃）の粘度を
有し、リンス添加用布帛柔軟剤として標準的方法で使用
される。複数回リンスが用いられる場合には、布帛柔軟
化組成物は最終リンスに加えられることが好ましい。リ
ンスサイクルに加えられる量は、通常（処理される布帛
物３．５ｋｇ当たり）約２０〜約２００ｍ１である。

実質上同様の結果は、上記例におけるステアリルオキシ
エチル−２−ステアリルイミダゾリンが例２〜７で製造
された反応生成物で全部又は−郡代用される場合に得ら
れる。

例９ 例８の方法で溶融物を得るために前記いずれかの例の反
応生成物混合物３ｇをイソプロピルアルコール６ｇ中で
加温することにより、乾燥機添加用シートを製造する。

溶融物を通常のディスポーザブル不織布レーヨンシート
（２０Ｘ２０ｃｍ）の上及びその中に均一に広げ、乾燥
させる。使用時、含浸シートを布帛が乾燥するまで標準
的熱風衣服乾燥機中で湿った布帛物（布帛物５ｋｇ、乾
燥重量ベース）と混合させかつタンプリングさせて、柔
軟な帯電防止仕上げ品を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、布帛コンディショニング剤として有用な置換イミダ
   ゾリン化合物を含有した反応混合物の製造方法であって
   、 ａ）（１）式ＲＣＯＯＨの脂肪酸、式ＲＣ（Ｏ）Ｙの脂
   肪酸ハライド、式（ＲＣ（Ｏ））＿２Ｏの脂肪酸無水物
   又は式ＲＣ（Ｏ）ＯＲ＾１の脂肪酸短鎖エステル〔これ
   らの式中、ＲはＣ＿１＿１−Ｃ＿２＿１脂肪族炭化水素
   基である；Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基である；
   及び、Ｙはハライドである〕から選択されるアシル化剤
   、及び（２）式ＮＨ＿２−（ＣＨ＿２）＿ｍ−ＮＨ−（
   ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｘ−Ｈ〔式中、ｍ及びｎは各々独立し
   て２〜６の整数である；及び、ＸはＯ、ＮＨ又はＳであ
   る〕を有するポリアミンを含有した液体反応混合物を調
   製し〔脂肪酸対ポリアミンのモル比は０．５：１〜１．
   ０：１の範囲内である〕；ｂ）混合物中少なくとも５０
   モル％のポリアミンを下記式の一置換イミダゾリン： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中、Ｒ、ｍ、ｎ及びＸは前記と同義である〕に
   変換するために十分な時間にわたり上記液体反応混合物
   を１００〜２４０℃の温度で維持し；しかる後、 ｃ）上記液体反応混合物に、 １）式Ｒ＾１ＣＯＯＲ＾２の脂肪酸エステル；及び ２）下記式のトリグリセリド： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記両式において、Ｒ＾１は各々独立してＣ＿１＿１
   −Ｃ＿２＿１脂肪族基である；及び、Ｒ＾２はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルキル基である〕 から選択されるエステル化剤を加え〔このエステル化剤
   は、エステル化剤対最初から存在する脂肪酸のモル比を
   ０．５：１〜１．５：１にするために十分な量で存在し
   ている〕；次いで ｄ）１種以上の下記式の二置換イミダゾリン：▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔上記式中、Ｒ、Ｒ＾１、ｍ、ｎ及びＸは前記と同義で
   ある〕を含有した反応混合物を調製するために十分な時
   間にわたり上記液体反応混合物を１２０〜２１０℃の温
   度で維持する； ことを特徴とする方法。 ２、工程（ｃ）で用いられるエステル化剤が下記式のト
   リグリセリド： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿３−Ｃ＿１＿７脂肪族基
   である〕である、請求項１に記載の方法。 ３、工程（ａ）におけるアシル化剤対ポリアミンのモル
   比が０．７５：１〜０．９：１の範囲内であり、工程（
   ｃ）で加えられるエステル化剤対工程（ａ）で用いられ
   るアシル化剤のモル比が０．７５：１〜１．２：１の範
   囲内である、請求項１又は２に記載の方法。 ４、工程（ｂ）における反応時間及び温度がそれぞれ５
   〜１８時間及び１５０〜１９０℃、好ましくは１６０〜
   １８０℃の範囲内であり、工程（ｄ）における反応時間
   及び温度がそれぞれ５〜２２時間及び１６５〜１９０℃
   の範囲内である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の
   方法。 ５、工程（ｄ）における反応が０．２〜 ２．０ｍｍＨｇの真空下で行われる、請求項１〜４のい
   ずれか一項に記載の方法。 ６、工程（ａ）におけるポリアミンがＮＨ＿２−ＣＨ＿
   ２−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨであり
   、Ｒ及びＲ＾１が各々独立してＣ＿１＿３−Ｃ＿１＿７
   アルキルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の
   方法。 ７、工程（ａ）におけるポリアミンがＮＨ＿２−ＣＨ＿
   ２−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ＿２で
   あり、Ｒ及びＲ＾１が各々独立してＣ＿１＿３−Ｃ＿１
   ＿７アルキルである、請求項１〜５のいずれか一項に記
   載の方法。 ８、工程（ｂ）における脂肪酸及びポリアミンが反応し
   た後、０．０２〜１０ｍｍＨｇの真空で吸引され、過剰
   のポリアミン及び水が１２５〜１８５℃の温度で１〜６
   時間にわたり留去される、請求項１〜７のいずれか一項
   に記載の方法。 ９、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法の反応生
   成物を１〜２５％、好ましくは１〜１５％含有した水性
   布帛柔軟化組成物。 １０、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法で製造
   された反応混合物を５０〜１００％含有した固体布帛柔
   軟化組成物であって、固体担体に放出可能に担持されて
   いることを特徴とする組成物。