JPH02134306A

JPH02134306A - リン酸カルシウムセメント系小窩裂溝填寒材

Info

Publication number: JPH02134306A
Application number: JP63286649A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Sofue; 祖父江　鎮雄; Masami Rakuki; 楽木　正実; Tsutomu Ootsuchi; 大土　努; Takashi Komura; 隆志小村
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1988-11-15
Filing date: 1988-11-15
Publication date: 1990-05-23
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: JP2630640B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（ｆ雪上の利用分野）本発明は、萌出途上の幼若な永久歯の助出後の成熟を促
進すると共に、歯質の強化によりつ蝕を予防し、且つ、
既に存在する初期つ蝕病巣を再石灰化させるため、−時
的に臼歯の小窩裂溝部を口腔環境から隔絶すべく、臼歯
の小窩裂′７ｊ４部に填塞するリン酸カルシウムセメン
ト系小窩裂溝填塞材に関する。

〔従来の技術〕

臼歯の小窩裂溝部はつ蝕の好発生部位である。

そこで萌出途上の第一大臼歯の小窩裂溝に流動性のよい
レジン系材料を填塞し、この部位を口腔環境から隔絶す
ることによってつ蝕の発生を予防しようとする、レジン
系填塞材による小窩裂溝填塞法が近年普及している。レ
ジン系填塞材に用いられるレジン基材の主成分は、殆ど
の製品に於いて２．２−ビス（４−（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル〕プロパン
であるがこれだけでは粘度が高い。そのため粘度低下と
共に架橋効率の向上を目的として、各種のメタクリレー
ト系或いはジメタクリレート系モノマーが配合されてい
る。これらレジン系填塞材は有Ｎ過酸化物と第３級アミ
ン等による化学重合８媒方法又はカンファーキノンと第
３級アミン等による光重合８媒方法で重合硬化させるも
のであるが、両方法具ラジカル重合で重合硬化させるシ
ステムであり、そのためレジン系填塞材はラバーダム防
湿下で適用する必要がある。しかし、助出途上の歯はラ
バーダムによる防湿が困難であり、レジン系填塞材の応
用は制限されている。又、−Ｊ’ｔＱにレジン系填塞材
には、歯質の萌出後成熟の促進作用はないため、填塞材
の脱離後はつ蝕予防の硬化は期待できない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記の如く、現在普及しているレジン系填塞材による小
窩裂溝填塞法には、ラバーダム等による防湿が困難な萌
出直後の歯への適用が制限されること及び歯質の萌出後
成熟の促進作用がないという問題点がある。従って、小
児歯科の分野に於いては、萌出直後の歯への通用が可能
でしかも歯質の萌出後成熟の促進作用を有する小窩裂溝
填塞材の開発が望まれている。

〔問題点を解決するための手段］本発明の小窩裂溝填塞材は、萌出直後の歯への適用が可
能で、歯質の萌出後成熟の促進作用をも有するものであ
る。又、簡易防湿下でも硬化し、填塞部に於いてカルシ
ウムとリンとを高濃度に維持しながら、低濃度のフッ素
を歯質に長期間供給し続けるため、萌出後成熟だけでな
く初期つ蝕病巣をも再石灰化させる作用及び歯質を強化
する作用を有する。

即ち、本発明は、リン酸量カルシウム粉末、フッ化物、
有機酸水溶液及び不飽和カルボン酸共重合体水溶液から
なるリン酸カルシウムセメント系小窩裂溝填塞材に関す
る。

本発明に於いて酸水溶液と反応し硬化体を形成すると共
に、カルシウムとリンの供給源となるリン酸量カルシウ
ム粉末は次のようにして得ることができる。

γ−ピロリン酸カルシウム１モルと炭酸カルシウム２モ
ルの割合で均一に混合し、１４００〜１６５０°Ｃの温
度で１〜３時間焼成し、脱二酸化炭素によってリン酸量
カルシウムを得、生成物をボールミル等で粉砕し、粒径
１００　）ｔｍ以下の、微粉末とする。又、リン酸水素
カルシウム三水和物と炭酸カルシウムとを１対ｌのモル
比で均一に混合した後、前記と同一の条件で焼成し、得
られた生成物を前記と同様にして粉砕することにより得
ることもできる。

リン酸量カルシウムは粉剤と液剤とから構成される本発
明の填塞材の、粉剤の主成分であり、粉剤中に６５〜９
９．９重量％の割合で使用される。

本発明に於いてフッ素の供給源となるフッ化物としては
、水に難溶性のフッ化カルシウム又はフッ化ストロンチ
ウムが好適である。フッ化物としてフッ化カルシウムを
使用する場合は、粉剤中に０．１〜３５重量％の割合で
使用することが好ましい。フッ化カルシウムが０．１重
量％未満では、歯質へのフッ素の供給量が不充分となり
、３５重量％を越える場合は、硬化時間がＡＤＡ規格Ｎ
ｏ。

６１の規格値（小窩裂溝填塞材は直接この規格では定め
られていないが、性能評価の基準として準用する）９分
を越えて長くなり、圧１ｌ容強度も規格値５１０　ｋｇ
　ｆ　／ｃＩＮ以下となり実用上問題がある。

フッ化物としてフン化ストロンチウムを使用する場合は
、粉剤中に０．１〜１５重景％重量合で使用することが
好ましい。フッ化ストロンチウムが上限或いは下限より
外れる場合は上記と同様の問題が生ずる。

有機酸水溶液としてはリンゴ酸及びトリカルバリル酸の
水溶液が好適である。液剤中でのリンゴ酸の濃度は５〜
４５重景％重量ましくは１０〜２０重量％の範囲である
。リンゴ酸の濃度が５重量％未満では、填塞材の圧縮強
度が充分ではなく、４５重量％を越えては水に溶解しな
い。トリカルバリル酸の濃度は１〜１５重量％、好まし
くは３〜１０重量％の範囲が好適である。トリカルバリ
ル酸の濃度が１重量％未満では粉剤と液剤との馴染みが
不良であって練和い難くなり、１５重量％を越えては水
に溶解しない。

不飽和カルボン酸共重合体水溶液を構成する、不飽和カ
ルボン酸共重合体としては、アクリル酸とイタコン酸と
を７：３のモル比で共重合した共重合体が好適である。

共重合体の液剤中での濃度は、１０〜５０重量％、好ま
しくは２０〜４０重量％の範囲が好適である。共重合体
の濃度が１０重量％未満では、液剤の粘度が低過ぎ、粉
剤との練和性が不良であり、又、粉剤との馴染みも悪い
。

更に、圧縮強度がＡＤＡ規格値５１０ｋｇｆ／ｃ礒より
低くなる。又、共重合体は５０重量％を越えては水に溶
解しない。

更に、液剤中の有機酸と不飽和カルボン酸共重合体の合
計濃度は２０重量％以上であることが好ましい。この濃
度が２０重量％未満であると、圧縮強度がＡＤＡ規格値
５１０ｋｇｆ／ｃｄより低くなる。

本発明の小窩裂溝填塞材は前記各成分の混合物であるが
、実際には取扱い上の便宜性を考慮して、粉剤（リン酸
量カルシウムとフッ化物）と液剤（有機酸と不飽和カル
ボン酸共重合体の水溶液）とを各別に準備し、使用に際
し、これらを練和し硬化させて目的の硬化体とするのが
好ましい。

粉剤と液剤とは重量比で０．６〜１．８から１．０〜１
．５（この割合を粉液比という）の範囲で練和使用する
のが好ましい。この比が０．６より小さいと硬化時間が
長くなり、圧縮強度が使用に耐えない程低くなる。又、
この比が１．８を越える場合は粉剤と液剤との練和性が
不良となる。

以下に実施例及び比較例によって、本発明を更に詳しく
説明する。

〔実施例及び比較例〕

（製造例１）リン酸水素カルシウムニ水和物と炭酸カルシウムとを、
ｌ：１のモル比で均一に混合し、１６００°Ｃの温度で
２時間焼成した後や、冷してリン酸量カルシウを合成し
た。このリン酸量カルシウムをボールミルで微粉砕し、
３５０メツシユの篩を通過させて所定の粒度のリン酸量
カルシウム粉末を得た。

（製造例２）リンゴ酸１５重量％、トリカルバリル酸５重量％、アク
リル酸−イタコン酸共重合体（モル比は７：３、数平均
分子量９０００）３０重量％を、５０重世％の精製水に
溶解して液剤を製造した。

（実施例１〜４）製造例１で製造したリン酸量カルシウム粉末に、フッ化
物を第１表に示す割合で配合し、製造例２で製造した液
剤と粉液比１．３で練和し、ＡＤＡ−Ｎｏ、６１に準拠
して圧縮強度と硬化時間を測定した。結果を第１表に示
す。

（比較例１〜２）第２表に示す割合で調整した液剤と、実施例１で使用し
た粉剤を粉液比１．３で練和し、ＡＤＡＮｏ、６１に準
拠して圧縮強度と硬化時間を測定した。結果を第２表に
示す。

（実施例５）生前歯より切り出した生歯ブロックの、表層のフッ素の
含有率の高い部分を研磨により除去した後、この生歯ブ
ロックの一方の唇側エナメル質全体を、実施例１で使用
した粉剤（フッ化カルシウムを２重量％含有する）と製
造例２で調整した液剤とを粉液比１．３で練和したセメ
ントで被い、９分後に３７°Ｃの温度の蒸留水中に浸漬
し、４日及び８日後に取り出し、セメントを彫刻刀で除
去し、１規定の水酸化カリウム水溶液中に２日間浸漬し
て、残存している可能性のあるセメントを完全に除去し
た。この生歯ブロックに４　Ｘ　５　ｍｍのウィンドを
マニュキュアを用いて作成し、エナメル質中へのフッ素
取り込み量測定用の試料とした。この試料のウィンド部
分のエナメル質を０．１モル過塩素酸溶液０．２　ｒｎ
ｌで２分間脱灰し、０．５モルクエン酸ナトリウム溶液
０．１　ｄで直ちに中和し、フッ素イオン電極を用いて
この液のフッ素量を、又、原子吸光分析法を用いてカル
シウム量を測定した。

そしてエナメル質中のカルシウム含有量とエナメル質の
比重から、過塩素酸により脱灰された部分の深さとフッ
素濃度を計算し、同一歯牙の対照群の同じ深さのフッ素
濃度を差し引いた値を、試料をセメントで被ったことに
よるエナメル質のフッ素取り込み量とした。尚、脱灰操
作を同一試料で５回行い、深さ平均５０μｍ迄のフッ素
取り込み量を測定した。結果を第１図に示す。

（実施例６）実施例１で使用した粉剤を、実施例２で使用した粉剤（
フン化カルシウムを３０重重量含有する）に替えた以外
は実施例５と同様の操作、測定を行った。結果を第２図
に示す。

（実施例７）実施例１で使用した粉剤を、実施例３で使用した粉剤（
フッ化ストロンチウムを２重世％含有する）に替えた以
外は実施例５と同様の操作、測定を行った。結果を第３
図に示す。

（実施例８）生前歯を切り出し後、表層を研磨により除去した。この
生歯ブロックに５Ｘ１０ｍｍのウィンドをワックスを用
いて作成した後、脱灰液（０，１モル乳酸及び１．６重
量％のヒドロキシエチルセルロースを含有する）に２日
間浸漬し脱灰処理を行った。

次に、生歯ブロックのウィンドの半分を実施例２で使用
した粉剤（フッ化カルシウムを３０重量％含有する）と
製造例２で調整した液剤とを粉液比１．３で練和したセ
メントで被い、水酸化カリウム溶液で水素イオン濃度を
７．０に調整した人工唾液〔塩化カリウム３０ミリモル
、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジン−エ
タンスルポン酸５０ミリモル、塩化カルシウム１．５ミ
リモル、リン酸二水素カリウム０．９ミリモル及びフッ
化カリウム０．０５ミリモルを含有する〕に浸漬し、１
６日後に取り出し、セメントを彫刻刀で除去し、１規定
水酸化カリウム水溶液中に２日間浸漬して、残存してい
る可能性のあるセメントを完全に除去した。この生歯ブ
ロックにホルマリンによる固定処理及びアセトンによる
脱水処理を施した後、ポリエステル樹脂で包理して薄片
試料作成機（ヒューラー社製、ベトロジン）により顕微
Ｘ線写真撮影用の試料を作成し、ソフロン５ＲＯ−４０
５を使用して次の条件で顕微Ｘ線写真を撮影した。

Ｔａｒｇｅ　ｔ　　　　　　Ｍｏ　（Ｂｅ−Ｆ　ｉ　ｌ
　ｔｅｒｅｄ）Ｖｏｌｔａｇｅ　　　　　　１２ＫＶｐ
Ｃｕｒｒｅｎｔ　　　　　　５．ＯｍＡＴａｒｇｅｔ−
Ｓｐｅｃｉｍｅｎ　Ｄｉｓｔａｎｃｅ　　　　５０ｍｍ
Ｓｐｅｃｉｍｅｎ　Ｔｈ１ｃｋｎｅｓｓ　　　　　　　
９０μｍεｘｐｏｓｕｒｅ　Ｔｉｍｅ　　　２４ｍ１ｎ
。

Ｆｉｌｍ　　　　　　　Ｋｏｄａｃｋ　６４９−０顕微
Ｘ線写真のフィルムを現像後、ミクロフォトメーター（
理学電機製）を使用して、セメント処理部と未処理部の
石灰化度の測定を行った。尚、石灰化度は生歯エナメル
質の最も石灰化の高い部分を１００％とした。

〔発明の効果〕

本発明のリン酸カルシウムセメント系小窩裂溝填塞材は
、ラバーダム防湿が困難な助出直後の歯への適用が可能
であり、幼若な永久歯の小窩裂溝部に填塞することによ
り、臼歯の小窩裂溝部を口腔環境から隔絶して助出途上
の臼歯をつ蝕から守ることかできる。又、填塞部でカル
シウムとリンを高濃度に維持しながら、低濃度のフッ素
を歯質に供給することにより、助出後の歯質の成熟を促
進すると共に、初期つ蝕病巣をも石灰化させる効果及び
歯質を強化する効果を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図はフッ化カルシウムを２重量％配合したセメント
による、生歯健全エナメル質のフッ素取り込み量を表す
グラフ、第２図はフッ化カルシウムを３０重量％配合し
たセメントによる、生歯健全エナメル質のフッ素取り込
み量を表すグラフ、第３図はフン化ストロンチウムを２
重量％配合したセメントによる、生歯健全エナメル質の
フッ素取り込み量を表すグラフである。第１〜３図に於
いて、白抜きは４日後の結果、斜線は８日後の結果であ
る。又、第４図はフッ化カルシウムを３０重量％配合し
たセメントによる、生歯脱灰エナメル質の石灰化を表す
グラフである。第４図中、実線はセメント処理部の石灰
化度を表し、破線は未処理部の石灰化度を表す。エナノル員のン、噌；己（μｍ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）リン酸四カルシウム粉末、フッ化物、有機酸水溶
液及び不飽和カルボン酸共重合体水溶液からなるリン酸
カルシウムセメント系小窩裂溝填塞材。
（２）フッ化物がフッ化カルシウム、フッ化ストロンチ
ウムである特許請求の範囲第（１）項記載の填塞材。
（３）有機酸がリンゴ酸、トリカルバリル酸である特許
請求の範囲第（１）項記載の填塞材。
（４）不飽和カルボン酸共重合体がアクリル酸−イタコ
ン酸共重合体である特許請求の範囲第（１）項記載の填
塞材。