JPH02131563A - たぱこ香喫味改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、たばこ葉より抽出、分離した特定の化合物ｐ
−サイメン誘導体の一種または二種以上を有効成分とし
て含有する、たばこの本来の香りに良く調和し、すぐれ
た香喫味改良作用を示す新規なたばこの香喫味改良剤に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、たばこの製造工程で喫煙物に添加することにより
、より好ましい喫味や香味を付与したり、あるいは喫煙
物素材の有する香喫味を改善するのに有効な化合物は、
既に数多く知られている。しかし、本発明で有効成分と
して使用するｐ−サイメン誘導体は、これまでたばこの
製造において用いられたことがない化合物である。本発
明で使用される化合物のうち、２−ホルミルーＰ−サイ
メンは、５−イソプロビルーα，２−ジメチルシンナミ
ックアルデヒドの合成中間体として、Ｓｈｅｐｅ−ｌｅ
ｎｋｏｖａ，　Ｅ．Ｉ．ら：“Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂ
ｓｔｒａｃｔｓ”，　Ｖｏｌ．７Ｂ＋ｐ．４８０；５７
９３７ａ（１９７３）に、また、３−ホルミルーｐ−サ
イメンは、防虫効果を有する成分として、特開昭５４−
１１０３２１号公報に、そして、２−アセチルーｐ−サ
イメンは、コニャックの香気成分の一つとして、Ｒ．ｔ
ｅｒ　Ｈｅｉｄｅ　ら：ＧＥＯＲＧＥ　ＣＨＡＲＡＬＡ
ＭＢＯＵＳｉ”ＡＮＡＬＹＳＩＳ　ＯＦ　ＦＯＯＤＳ　
ＡＮＤ　ＢＥＶＥＲＡＧＥＳ　ＨｅａｄｓｐａｃｅＴｅ
ｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｐ．２４９（１９８７）八ｃａｄｅ
ｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ（米）に、それぞれ記載されている
公知化合物である。しかしながら、これりの文献には当
該化合物のたばこの香喫味改良特性については、何ら開
示されておらず、また、他に当該１シ舌物のたばこの香
喫味改良作用について言及した報告例は、これまで全く
存在しない。

（発明が解決しようとする課題］ 従来、消費者の嗜好にあったたばこを製造するために、
各種の香料を添加し、その香喫味を改良することが行わ
れている。すでに多数の香喫味改良剤が知られているに
も拘らず、依然として更に優れた香喫味改艮剤の開発に
対する期待と要望は強い。加えて、近年一段と高まって
いる天然物指向は、たばこについても例外ではなく、香
喫味改良剤が天然に由来する成分、特にたばこ自身に存
在する天然成分であることが強く望まれており、当業界
においては、たばこ葉中に存在し、かつ工業的にも比較
的低コストで生産することが可能な新しい香喫味改良剤
を開発することが、重要課題とＬＥ　ｌｌｉされている
状況にある。

〔課題を解決するための手段］ このような技術的背景を踏え、本発明者らは、従来製品
にない優れたたばこの香喫味改良剤を開発することを目
標として鋭意研究開発を積重ねた結果、たばこ葉より抽
出、分離した特定の化合物ｐ−サイメン誘導体が、優れ
たたばこの香喫味改良作用を有することを見い出して本
発明を完成するに至った。

本発明は、たばこ葉より抽出、分離した特定の化合物ｐ
−サイメン誘導体の一種または二種以上を有効成分とし
て含有する新規たばこの香喫味改良剤を提供することを
目的とするものである。

すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒはホルミル基またはアセチル基を示す）で表
わされるｐ−サイメン誘導体の一種または二種以上を有
効成分よして含有する新規たばこの香喫味改良剤に係る
ものであり、特に、２−ホルミルーｐ−サイメン、３−
ホルミルーｐ−サイメン、２−アセチルーｐ−サイメン
等が有効成分として有用である。本発明は、上記一般式
（１）で表わされる化合物を一種または二種以上有効成
分として含有させて香喫味改良剤を構成するものであり
、当該化合物の組合わせについては、必要に応じて適宜
選択されるものであり、特に限定されない。

本発明で作用する上記化合物は、次のような分析操作に
よってたばこ集中より抽出、分離したものであるが、工
業的には、公知の合成法により合成したものが使用され
る。

すなわち、１ミリ幅に細刻したバージニアたばこ葉（黄
色種、ＯＣＬ）を葉の重量に対して７倍容量のジクロル
メタンに加え、７時間攪拌抽出した。この抽出液を減圧
下に濃縮し、葉の重量に対して７．８５％の抽出油を得
た。この抽出油を３．６倍のｎ−ヘキサンと混合し１時
間攪拌した。ヘキサンに不溶性の固体は、これを減圧濾
過して除き、得られたヘキサン溶液を濃縮して、処理油
に対して５５，３％のへキサン可溶部を得た。ヘキサン
可溶部は２．５倍量のジクロルメタンに溶解してから、
１．５倍量の１０％酒石酸水溶液と混合し、１時間攪拌
した。水層には、ニコチンを主成分とする塩基類が酒石
酸塩として移行する。ジクロルメタン溶液を濃縮して、
脱塩基油を８７．８％の収率で得た。

次に、この脱塩基部をシリカゲルーカラムクロマトグラ
フィで分割した。処理油に対して４倍重量のシリカゲル
（ワコーゲルＣ−２００：和光純薬工業株式会社製）を
ヘキサン湿式法でカラムに充填し、処理油をヘキサンに
熔かして吸着させた。ヘキサン、ヘキサンー酢酸エチル
（９６：４）、および酢酸エチルの順に溶剤を変えて溶
出を行った。ヘキサン酢酸エチル（９６：４）溶出部は
、匂いの弱い前半と、匂いの強い後半のフラクションに
分かれるので、後半のフラクションをとった。このフラ
クションは処理油に対して、２５．８％の重量収率で分
割された。次にこのフラクションを、ニッカーソン式連
続水蒸気莫留装置にかけ、７時間水蒸気蒸留を行った。

この装置において、抽出溶剤はジエチルエーテルを用い
た。水蒸気蒸留部は処理油に対して、０．１８％の重量
収率で得られた。この蒸留部は、極めて多数の成分から
構成されているので、次に分取ガスクロマトグラフを行
う事により、本発明化合物の存在する部分を分割した。

条件は次に示す。

カラム：ＦＦＡＰ，５％ｏｎ　Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ−
Ｗ（ＡＷ）（６０−８０ｍｅｓｈ）　（ガスクロ工業株
式会社製）　，ガラス力ラム　４　１１１（Ｌ）．　　
４　ｍｍ（ｒＤ）温度＝１００〜２４０゜Ｃ（４゜Ｃ／
ｍｉｎ．）一回の注入量１２μ！で２５回繰り返し行い
、３ホルミルーｐ−サイメンおよび、２−ホルミルｐ−
サイメンを含有する部分を５μ！、２−アセチルーＰ−
サイメンを含有する部分を１５μ２分取した。各々の成
分の分取フラクションにおける含量は、０．０９％、０
．９％、そして１．２％と極めて微量であった。次に、
各々の分取フラクシぢンをＧＣ−ＭＳ　（ガスクロマト
ーマススペクトル）測定して、一般式（１）の本発明化
合物の構造を支持するスペクトルを得た。

次に、各々の化合物のマススペクトル　データ（ｍ／ｅ
，　２０ｅＶ）を示す。

〔２−ホルミルーＰ−サイメン］ １４７（１００），　１６２（５５．５，　Ｍ＋ｉｏｎ
），　２８（３８．９），　１１９（２２．２），　９
Ｎ１８．５），　１３３（１１．１），　１４Ｂ（１１
．１），１１７（１０）．　４Ｈ７Ｌ　７７（４．８）
．　１０５（４．７），　１６３（４．６）（３−ホル
ミルーｐ−サイメン〕 １６２（１００，　Ｍ＋ｉｏｎ），　１４７（６５．２
），　１３３（５０．４），　１１９（３５．６），　
１０５（３４．３），　９１（３０．７），　１２９（
１９．３），　１１７（１７．８），　１６１（１２．
９），　４０１１．９），　７７（１０．７Ｌ　１６３
（１０．７），　９３（１０），　１４３（８．１）〔
２−アセチルーｐ−サイメン〕 １６１０００），　４３（３５．９），　１７６（３５
．６，　Ｍ＋ｉｏｎ），　１３３（１１．１），　１６
２（ＩＬＬ　１０５（７．４）．　１１７（４．８），
　９０４．８Ｌ１７７（３．７），　２８（３．７），
　７１（３），　５６（２．９），　１１８（２．５）
各化合物は公知の合成法により合成し、該化合物と同定
した。具体的には、２−ホルミルーｐサイメンと３−ホ
ルミル−ｐ−サイメンは、前出のＳｈｅｐｅｌｅｎｋｏ
ｖａ，　Ｅ．Ｉ．らの合成法により、混合物として、合
成された。即ち、ｐ−サイメンをクロルメチル化した後
、２−ニトロプロパン酸化して合成された。２−ホルミ
ル体と３−ホルミル体の生成比は、ｐ−サイメンの２一
位と３一位の立体的環境差に起因する反応性の差のため
、２−ホルミル体の方が多＜８５〜９０％、３−ホルミ
ル体は１５〜１０％であった。偶然にも、たばこ中での
両化合物の存在比はおよそ９旧１０と合成混合物の比率
と近似していた。２−ホルミルーｐ−サイメンと３ホル
ミルーＰ−サイメンは莫留によって効率的に分留する事
は難しかった。また、分取ガスクロマトグラフでも同様
であった。従って、２−ホルミルーｐ−サイメンと３−
ホルミル−ｐ−サイメンは混合物として使用するのが好
ましい。

また、２−アセチルーｐ−サイメンは、Ｐ−サイメンと
塩化アセチルから公知のフリーデルタシフト反応によっ
て容易に合成される。本発明者らの合成した方法につい
ては、参考例として記載した。

次に、本発明者らは、上記のごとく合成した一般式（１
）で表される化合物それぞれについて、たばこへの付香
を行いその香喫味改良作用について具体的に評価した。

その結果、何れもたばこの香りにこれまでにないキャラ
クターと、甘Ｑが：わり、ふくよかな煙量感が付与され
、たばこ本来の旨味を引き出す香喫味改良作用を持つ事
が見い出された。

本化合物は、たばこの種類に拘らず使用出来、例えば、
エタノール溶液の形で使用されるがたばこ製造工程中の
付香時期や付香手段に付いては特に限定されない。本化
合物は極少量の添加で有効性が認められるが、たばこへ
の付香量は一般に０．Ｏｌ〜１０ｐｐｍ程度の幅広い範
囲で使用することが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明で使用する上記一般式（１）に包含される化合物
は、本発明者らによりたばこの揮発性香気成分として見
い出されたものであり、前述した天然物指向に対応した
、新規なたばこの香喫味改良剤の有効成分として有用で
ある。

本発明のたばこ香喫味改良剤は、優れた香喫味改良作用
を有するものであり、また、上記化合物は容易に化学合
成し得ることから、その産業上の利用価値は、きわめて
高い。

続いて、参考例および実施例を記載して、本発明を具体
的に説明する。

参考例 ２−アセチルーＰ−サイメンを、次の合成法によって合
成した。

ｐ−サイメン６７ｇ（０．５モル）と塩化アセチル４３
．２ｇ（０．５５モル）の四塩化炭素１５０ｄ溶液の中
へ、３０゜Ｃ以下に保って塩化アルミニウム７０　ｇ　
（０．５２５モル）を、少しづつ５０分かけて加えた。

次に、同温で１時間反応後、氷水に注入し分解した。分
液した四塩化炭素溶液は水洗後、５％苛性ソーダ水溶液
２００ｄで洗浄し、更に中性まで水洗し、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水した。四塩化炭素を回収し、粗生成￥ｙ
Ｊ８９　ｇを得た。これをビグロー付蒸留管にて蒸留し
、沸点６８゜Ｃ／０．２ｍｍＨｇの２−アセチルーｐサ
イメン４８．５　ｇを得た。

〔実施例］ 実施例１ ２−ホルミルーｐ−サイメンと３−ホルミル−ｐ−サイ
メンの８５　：　１５の比率からなる混合物の１％エタ
ノール溶液を調製した。これを細刻した黄色種たばこに
対して、０．　５ｐｐｍ　（１００万分の０．５重量部
）の付香量となるように、噴霧付香した。専門パネル１
０名により試喫評価した結果は、次の第１表のとおりで
あった。（数字は良いとした人数を示す） 第１表 この結果から明らかなように、本化合物即ち、２−ホル
ミルーＰ−サメインおよび３−ホルミルｐ−サメインか
らなる混合物は、たばこの香喫味を顕著に改良し、こと
に香りに甘さが加わり、柔らかな感じを与えることが判
明した。

実施例２ ２−アセチルーｐ−サイメンの１％エタノール溶液を調
製し、これを、細刻した黄色種たばこに対してｉｐｐｍ
（１００万分の１重量部）の付香量となるように、噴霧
付香した。１０名の専門パネルにより試喫評価した結果
は、次の第２表のとおりであった。（数字は良いとした
人数を示す） 第２表 この結果から明らかなように、本化合物即ち、２−アセ
チルーｐ−サイメンは、たばこの香喫味を顕著に改良し
、ことに煙量にふくらみを与えることが判明した。

尚、一般式（Ｉ）で表される他の化合物についても、同
様の効果を奏することが確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはホルミル基またはアセチル基を示す）で表
   されるｐ−サイメン誘導体の一種または二種以上を含有
   することを特徴とするたばこ香喫味改良剤。