JPH02125257A - 感光性マイクロカプセル及び感光材料 - Google Patents
感光性マイクロカプセル及び感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、感光性マイクロカプセルおよびこれを用いて
なる感光材料に関する。更に詳しくは、本発明はハロゲ
ン化銀および重合性化合物を含む感光性マイクロカプセ
ル、あるいは光重合性組成物および光重合性化合物を含
む感光性マイクロカプセル、そしてこれらを用いてなる
感光材料に関する。
なる感光材料に関する。更に詳しくは、本発明はハロゲ
ン化銀および重合性化合物を含む感光性マイクロカプセ
ル、あるいは光重合性組成物および光重合性化合物を含
む感光性マイクロカプセル、そしてこれらを用いてなる
感光材料に関する。
[発明の背景]
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、および同5B−16914
3号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、および同5B−16914
3号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。
また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている(特開昭61−
89062号、あるいは同6173145号公報)、こ
れらの方法は、感光性銀塩(ハロゲン化!り、i元剤、
架橋性化合物(重合性化合物)に、更にバインダーある
いは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層を
支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)を像様露
光して潜像を形成させたのち、これを加熱することによ
り、潜像が形成された部分に重合物(重合性化合物)を
重合させる方法である。
することができる方法が提案されている(特開昭61−
89062号、あるいは同6173145号公報)、こ
れらの方法は、感光性銀塩(ハロゲン化!り、i元剤、
架橋性化合物(重合性化合物)に、更にバインダーある
いは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層を
支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)を像様露
光して潜像を形成させたのち、これを加熱することによ
り、潜像が形成された部分に重合物(重合性化合物)を
重合させる方法である。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法もれた部分の重合
を抑制すると同時に、他の部分させる方法である。
化合物を重合させることができる方法もれた部分の重合
を抑制すると同時に、他の部分させる方法である。
支持体とに、光重合性組成物または光重合性化合物を含
む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法は像様
露光によって露光された部分に重合物(高分子化合物)
を形成させる方法である。
む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法は像様
露光によって露光された部分に重合物(高分子化合物)
を形成させる方法である。
上記画像形成方法およびそれに用いる感光材料について
は、特開昭52−89915.同57−179836号
、同5B−88739号、同58−88740号、およ
び同60−259490号等の各公報に記載されている
。
は、特開昭52−89915.同57−179836号
、同5B−88739号、同58−88740号、およ
び同60−259490号等の各公報に記載されている
。
上記構成の感光材料を利用する画像形成方法においては
、上述のように感光材料上に高分子化合物を像様に形成
させた後、更に該感光材料を受像層を有する受像材料に
重ね合せ、この状態で加圧し、未重合の重合性化合物(
あるいは光重合性組成物または光重合性化合物、以下同
様)を受像材料に転写し、受像材料上に転写画像を得る
という方法が一般に利用される。また、上記画像形成方
法においては、ハロゲン化銀および重合性化合物がマイ
クロカプセルに収容されてなる感光材料(特開昭61−
275742号および同61−278849号公報)、
あるいは光重合性組成物または光重合性化合物がマイク
ロ力プルに収容されてなる感光材料が好ましく用いられ
る。マイクロカプセルの導入により良好な画像が得られ
る。
、上述のように感光材料上に高分子化合物を像様に形成
させた後、更に該感光材料を受像層を有する受像材料に
重ね合せ、この状態で加圧し、未重合の重合性化合物(
あるいは光重合性組成物または光重合性化合物、以下同
様)を受像材料に転写し、受像材料上に転写画像を得る
という方法が一般に利用される。また、上記画像形成方
法においては、ハロゲン化銀および重合性化合物がマイ
クロカプセルに収容されてなる感光材料(特開昭61−
275742号および同61−278849号公報)、
あるいは光重合性組成物または光重合性化合物がマイク
ロ力プルに収容されてなる感光材料が好ましく用いられ
る。マイクロカプセルの導入により良好な画像が得られ
る。
上記マイクロカプセルの壁材には種々の樹脂が使用でき
る。なかでも、ポリウレア樹脂および/またはポリウレ
タン樹脂は比較的弾力性に富み、また、緻密性、強靭さ
なども有しており、保存性を向上させる、あるいは取扱
いを容易にさせる等の理由から上記感光材料の製造に好
ましく用いられる(例えば、特開昭62−209438
号公報参照)。
る。なかでも、ポリウレア樹脂および/またはポリウレ
タン樹脂は比較的弾力性に富み、また、緻密性、強靭さ
なども有しており、保存性を向上させる、あるいは取扱
いを容易にさせる等の理由から上記感光材料の製造に好
ましく用いられる(例えば、特開昭62−209438
号公報参照)。
しかしながら、本発明者の検討によると、上記のポリウ
レア樹脂および/またはポリウレタン樹脂製の外殻から
なるマイクロカプセルを含む感光材料を利用して上記画
像形成方法を実施した場合には、転写画像の画像部(最
高濃度部)の濃度が低下したり、あるいは白地部(バー
2クグランド:最低濃度部)が着色し、画像全体のコン
トラストが低下する場合があった。
レア樹脂および/またはポリウレタン樹脂製の外殻から
なるマイクロカプセルを含む感光材料を利用して上記画
像形成方法を実施した場合には、転写画像の画像部(最
高濃度部)の濃度が低下したり、あるいは白地部(バー
2クグランド:最低濃度部)が着色し、画像全体のコン
トラストが低下する場合があった。
[発明の要旨1
本発明は、コントラストの良好な画像を与える感光材料
の製造に好適に利用できる感光性マイクロカプセルを提
供することを特徴とする特に、本発明は、加熱現像時に
カプセルに含まれる内容物(芯物質)のしみ出しを抑制
し、コントラストの高い画像を得ることができる感光材
料を提供することを目的とする。
の製造に好適に利用できる感光性マイクロカプセルを提
供することを特徴とする特に、本発明は、加熱現像時に
カプセルに含まれる内容物(芯物質)のしみ出しを抑制
し、コントラストの高い画像を得ることができる感光材
料を提供することを目的とする。
本発明は、ハロゲン化銀および重合性化合物を含む芯物
質の周囲に、下記式で示されるイソシアナートを含む原
料から生成された樹脂からなる外殻が形成されてなる感
光性マイクロカプセル。
質の周囲に、下記式で示されるイソシアナートを含む原
料から生成された樹脂からなる外殻が形成されてなる感
光性マイクロカプセル。
(上記式において R1は水素原子、または炭素数1〜
4のアルキル基を表わし、R2,R3およびR4は、そ
れぞれ独立に炭素数1〜3のアルキレン基を表わし、n
はO〜4の整数を表わし、そして上記基はri換基を有
していてもより、%、)また本発明は、支持体上に、/
%ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層
を有し、かつハロゲン化銀および重合性化合物がマイク
ロカプセルに収容されており、該マイクロカプセルの外
殻が、下記式で表わされるイソシアナートを含む原料か
ら生成された樹脂壁からなる感光材料。
4のアルキル基を表わし、R2,R3およびR4は、そ
れぞれ独立に炭素数1〜3のアルキレン基を表わし、n
はO〜4の整数を表わし、そして上記基はri換基を有
していてもより、%、)また本発明は、支持体上に、/
%ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層
を有し、かつハロゲン化銀および重合性化合物がマイク
ロカプセルに収容されており、該マイクロカプセルの外
殻が、下記式で表わされるイソシアナートを含む原料か
ら生成された樹脂壁からなる感光材料。
(−に2式において、R1は水素原子、または炭素数1
〜4のアルキル基を表わし、R2、R1およびR4は、
それぞれ独立に炭素数1〜3のフルキレン基を表わし、
nはθ〜4の整数を表わし、そして上記基は21!g!
基を有していてもよい、)更に本発明は、光重合性組成
物または光重合性化合物を含む芯物質の周囲に、下記式
で表わされるイソシアナートを含む原料から生成された
樹脂からなる外波が形成されてなる感光性マイクロカプ
セル。
〜4のアルキル基を表わし、R2、R1およびR4は、
それぞれ独立に炭素数1〜3のフルキレン基を表わし、
nはθ〜4の整数を表わし、そして上記基は21!g!
基を有していてもよい、)更に本発明は、光重合性組成
物または光重合性化合物を含む芯物質の周囲に、下記式
で表わされるイソシアナートを含む原料から生成された
樹脂からなる外波が形成されてなる感光性マイクロカプ
セル。
(L温式において、R1は水素原子、または炭素数1〜
4のアルキル基を表わし R2,R3およびR4は、そ
れぞれ独立に炭素数1〜3のフルキレン基を表わし、n
はO〜4の整数を表わし、そして上記基は21換基を有
していてもよい、)更にまた、本発明は支持体上に、光
重合性組成物または光重合性化合物を含む感光層を有し
、かつ光重合性組成物または光重合性化合物がマイクロ
カプセルに収容されており、該マイクロカプセルの外殻
が、下記式で表わされるイソシアナートを含む原料から
生成された樹脂壁からなる感光材料。
4のアルキル基を表わし R2,R3およびR4は、そ
れぞれ独立に炭素数1〜3のフルキレン基を表わし、n
はO〜4の整数を表わし、そして上記基は21換基を有
していてもよい、)更にまた、本発明は支持体上に、光
重合性組成物または光重合性化合物を含む感光層を有し
、かつ光重合性組成物または光重合性化合物がマイクロ
カプセルに収容されており、該マイクロカプセルの外殻
が、下記式で表わされるイソシアナートを含む原料から
生成された樹脂壁からなる感光材料。
(上記式において、l(+は水素原子、または炭素数1
〜4のアルキル基を表わし 1li2.l(3およびR
4は、それぞれ独立に炭素数1〜3のフルキレン基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、そして上記基は置換
基を有していてもよい、)本発明の感光性マイクロカプ
セルおよび感光材料は以下の態様であることが好ましい
。
〜4のアルキル基を表わし 1li2.l(3およびR
4は、それぞれ独立に炭素数1〜3のフルキレン基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、そして上記基は置換
基を有していてもよい、)本発明の感光性マイクロカプ
セルおよび感光材料は以下の態様であることが好ましい
。
(1)上記式において、ジフェニルメタンジイソシアナ
ートのトリメチロールプロパン付加物(nが0である場
合)。
ートのトリメチロールプロパン付加物(nが0である場
合)。
(2)上記樹脂が水またはポリアミンとから生成された
ポリウレア樹脂である。
ポリウレア樹脂である。
(3)上記式で表されるイソシアナートが芯物質に対し
て2乃至501j ’4%含まれている。
て2乃至501j ’4%含まれている。
(4)上記芯物質中に還元剤が含まれている。
(5)上記芯物質中に還元剤が含まれており、該還元剤
がフェノール性化合物である。
がフェノール性化合物である。
(6)上記芯物質中に還元剤が含まれており、該還元剤
がヒドラジン化合物である。
がヒドラジン化合物である。
(7)上記芯物質中にカブリ防止剤が含まれており、該
カプリ防止剤が5員または6員の含窒素複素環化合物ま
たは千オール誘導体である。
カプリ防止剤が5員または6員の含窒素複素環化合物ま
たは千オール誘導体である。
(8)上記芯物質中に色画像形成物質が含まれている。
(9)h温感光性マイクロカプセルのY均粒子ナイズが
0.5乃至50pmである。
0.5乃至50pmである。
[発明の効果J
本発明者の研究によれば、前述のポリウレア樹脂および
/またはポリウレタン樹脂製の外殻からなるマイクロカ
プセル(特開昭62−209438号公報)は、外殻形
成材料としてトリレンジイソシアナートあるいはジフェ
ニルメタンジイソシアナート等の芳香族イソシアナート
(イソシアナートモノマー)を使用してyJJ製した場
合でも、所望の高いガラス転移点を有する樹脂壁が得ら
れないことがわかった。これらのイソシアナートは反応
性が高い故に、外殻形成時にカプセルの内容物(重合性
化合物あるいは還元剤(通常還元剤は芯物質に含有され
ている)等の有する官能基)と反応しやすく、従って、
調製された樹脂のガラス転移点は本来形成されるべきガ
ラス転移点よりかなり低下してしまうためであると考え
られる。このため、上記の画像像形成方法における熱現
ftl温度(通常の加熱温度140〜155℃)で現像
処理を行なった場合には、カプセル壁が緩み、カプセル
中に含まれている芯物質(重合性化合物等)がしみ出し
やすいことが判明した。特に、現像処理時間のm縮のた
め、現像処理温度を通常より高く設定して(140−1
80”0)現像処理を行なった場合には、更に上記「し
み出しJが助長される傾向にあった。そしてこれらのこ
とが、前述した画像のコントラストを低下させる原因で
あることもわかった。
/またはポリウレタン樹脂製の外殻からなるマイクロカ
プセル(特開昭62−209438号公報)は、外殻形
成材料としてトリレンジイソシアナートあるいはジフェ
ニルメタンジイソシアナート等の芳香族イソシアナート
(イソシアナートモノマー)を使用してyJJ製した場
合でも、所望の高いガラス転移点を有する樹脂壁が得ら
れないことがわかった。これらのイソシアナートは反応
性が高い故に、外殻形成時にカプセルの内容物(重合性
化合物あるいは還元剤(通常還元剤は芯物質に含有され
ている)等の有する官能基)と反応しやすく、従って、
調製された樹脂のガラス転移点は本来形成されるべきガ
ラス転移点よりかなり低下してしまうためであると考え
られる。このため、上記の画像像形成方法における熱現
ftl温度(通常の加熱温度140〜155℃)で現像
処理を行なった場合には、カプセル壁が緩み、カプセル
中に含まれている芯物質(重合性化合物等)がしみ出し
やすいことが判明した。特に、現像処理時間のm縮のた
め、現像処理温度を通常より高く設定して(140−1
80”0)現像処理を行なった場合には、更に上記「し
み出しJが助長される傾向にあった。そしてこれらのこ
とが、前述した画像のコントラストを低下させる原因で
あることもわかった。
上記式で表わされるイソシアナートは、上記の芳香族イ
ソシアナート(イソシアナートモノマー)と同等もしく
はそれ以上の反応性を有している。しかし、これを利用
して本発明のマイクロカプセルを:A製した場合には、
内容物との反応もあまり進行せず、ガラス転移点の高い
樹脂壁を調製できることがわかった。従って、このよう
にして調製されたカプセルを感光材料に使用することに
より、高温で熱現像を行なった場合でもカプセル中の七
ツマ−のしみ出しが抑えられ、短時間の現像処理で鮮明
な画像を得ることができる。
ソシアナート(イソシアナートモノマー)と同等もしく
はそれ以上の反応性を有している。しかし、これを利用
して本発明のマイクロカプセルを:A製した場合には、
内容物との反応もあまり進行せず、ガラス転移点の高い
樹脂壁を調製できることがわかった。従って、このよう
にして調製されたカプセルを感光材料に使用することに
より、高温で熱現像を行なった場合でもカプセル中の七
ツマ−のしみ出しが抑えられ、短時間の現像処理で鮮明
な画像を得ることができる。
[発明の詳細な記述]
本発明の感光性マイクロカプセルの外殻は、r2式で示
されるイソシアナートを含む原料から生(上記式におい
て、R1は水素原子、または炭素数1〜4のアルキル基
を表わし R2、R373よびR4は、それぞれ独立に
炭素数1〜3のアルキレン基を表わし、nはO〜4の整
数を表わし。
されるイソシアナートを含む原料から生(上記式におい
て、R1は水素原子、または炭素数1〜4のアルキル基
を表わし R2、R373よびR4は、それぞれ独立に
炭素数1〜3のアルキレン基を表わし、nはO〜4の整
数を表わし。
モしてに肥大は置換基を有していてもよい、)以下に1
本発明に好ましく使用できるイソシアナート化合物の例
を記載する。ただ12、下記式において、nはO〜4の
整数を表わす。
本発明に好ましく使用できるイソシアナート化合物の例
を記載する。ただ12、下記式において、nはO〜4の
整数を表わす。
CO
GO
本発明において、上記式で表わされるイソシアナートは
ジフェニルメタンジイソシアナートのトリメチロールプ
ロパン付加物(上記(1)の式においてn=0の場合)
であることが好ましい。
ジフェニルメタンジイソシアナートのトリメチロールプ
ロパン付加物(上記(1)の式においてn=0の場合)
であることが好ましい。
なお、本発明のイソシアナート化合物はアニリンから合
成されるが、出発物質であるアニリンにはに換または無
を検のアルキル基、あるいはt換または無を換のアラル
キル基を2!換基として有していてもよい。
成されるが、出発物質であるアニリンにはに換または無
を検のアルキル基、あるいはt換または無を換のアラル
キル基を2!換基として有していてもよい。
このイソシアナートは、前述したように感光性マイクロ
カプセルの調製において使用される壁形成材料として公
知の芳香族イソシアナート(トリレンジイソシアナート
のトリメチロール付加物)と同等もしくはそれ以上の反
応性を有している。
カプセルの調製において使用される壁形成材料として公
知の芳香族イソシアナート(トリレンジイソシアナート
のトリメチロール付加物)と同等もしくはそれ以上の反
応性を有している。
なお、上記反応性は、例えば、試験管にイソシアナート
液、その上に水を注ぎ、これを約40〜50℃に加熱す
ると反応が進行して溶液の白濁化(樹脂化)が生じる。
液、その上に水を注ぎ、これを約40〜50℃に加熱す
ると反応が進行して溶液の白濁化(樹脂化)が生じる。
この白濁の進行速度を比較することにより確認すること
ができる。
ができる。
本発明に係るイソシアナートは1日本ポリウレタン工業
−、住人バイエルウレタン■、および武Ill薬品T業
−などで重版されている。
−、住人バイエルウレタン■、および武Ill薬品T業
−などで重版されている。
本発明の感光性マイクロカプセルは、上記のイソシアナ
ートを使用して、例えば、以下の方法で製造するこがで
きる。
ートを使用して、例えば、以下の方法で製造するこがで
きる。
後述する感光性ハロゲン化銀と重合性化合物、あるいは
必要に応じて還元剤、色画像形成物質などの芯物質から
なる疎水性液体(以下、感光性組成物)を調製したのち
、該組成物に前記のイソシアナートを溶解させる6次い
で、得られた混合物を水またはポリアミンを含む水性媒
体に微小滴に分散して分散液をm製する。なお、この分
散液には、イソシアナートと水あるいはポリアミンとの
間の縮重合反応を促進させる触媒(例えば、ジブチルス
ズジラウレート等)を存在させることができる。
必要に応じて還元剤、色画像形成物質などの芯物質から
なる疎水性液体(以下、感光性組成物)を調製したのち
、該組成物に前記のイソシアナートを溶解させる6次い
で、得られた混合物を水またはポリアミンを含む水性媒
体に微小滴に分散して分散液をm製する。なお、この分
散液には、イソシアナートと水あるいはポリアミンとの
間の縮重合反応を促進させる触媒(例えば、ジブチルス
ズジラウレート等)を存在させることができる。
上記のように調製した分散液を40〜90℃の範囲の温
度で加熱すると、微小滴の界面にイソシアナートと水あ
るいはポリアミンとの反応生成物のポリウレア樹脂が形
成される。
度で加熱すると、微小滴の界面にイソシアナートと水あ
るいはポリアミンとの反応生成物のポリウレア樹脂が形
成される。
上記のような感光性マイクロカプセルの外殻の形成に利
用されるポリアミンの例を以下に記載する。
用されるポリアミンの例を以下に記載する。
ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェこレン
ジアミン、m−フェニレンジアミン、ピペラジン、2−
メチルビペテジン、2.5−ジメチルピペラジン、2−
ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合
物のアミン付加物などを挙げることができる。
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェこレン
ジアミン、m−フェニレンジアミン、ピペラジン、2−
メチルビペテジン、2.5−ジメチルピペラジン、2−
ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合
物のアミン付加物などを挙げることができる。
ポリウレア樹1指を外殻材料とするマイクロカプセルの
製造方法は既に各種類られており、それらのいずれの方
法も本発明の感光性マイクロカプセルの製造のために利
用することができる。
製造方法は既に各種類られており、それらのいずれの方
法も本発明の感光性マイクロカプセルの製造のために利
用することができる。
本発明において、上記イソシアナートは上記芯物質に対
して2乃至50重量%の範囲(更に好ましくは4乃至3
0重量%の範囲)で使用される。
して2乃至50重量%の範囲(更に好ましくは4乃至3
0重量%の範囲)で使用される。
また、マイクロカプセルを調製する際には、上記イソシ
アナートのみで構成することが特に好ましいが、前述し
た特開昭62−209438号公報に記載のイソシアナ
ートモノマーと併用することもできる。この場合、本発
明に係るイソシアナートの使用量は、全イソシアナート
の使用量に対して30重量%以上であることが好ましく
、更に好ましくは50fi量%以上である。
アナートのみで構成することが特に好ましいが、前述し
た特開昭62−209438号公報に記載のイソシアナ
ートモノマーと併用することもできる。この場合、本発
明に係るイソシアナートの使用量は、全イソシアナート
の使用量に対して30重量%以上であることが好ましく
、更に好ましくは50fi量%以上である。
なお、本発明のイソシアナートを使用して調製されるマ
イクロカプセルの樹脂壁の調製に際して、ポリオール、
ポリアミドを使用することもできる。これによりマイク
ロカプセルを複合樹脂壁(二層構造からなる樹脂壁を含
む)とすることができる、また、本発明に係るイソシア
ナートを利用して調製した樹脂壁(内側の層)の周囲に
、更にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂あるいは尿素・
ホルムアルデヒド樹脂(外側の層)を形成させて二層構
造とすることもできる。外側の層にメラミン・ホルムア
ルデヒド樹1脂を利用して:JJ製したカプセルについ
ては、例えば、米国特許4,353.809号明細書、
特開昭56−102935号および同62−20943
9号公報、そして4シ願昭62−105099号および
同63−152778号明細書に記載されている。また
、外側の層に尿素・ホルムアルデヒド樹脂を利用して調
製したカプセルについては1例えば、特開昭55−11
9438号および同62−209438号公報に記載さ
れている。
イクロカプセルの樹脂壁の調製に際して、ポリオール、
ポリアミドを使用することもできる。これによりマイク
ロカプセルを複合樹脂壁(二層構造からなる樹脂壁を含
む)とすることができる、また、本発明に係るイソシア
ナートを利用して調製した樹脂壁(内側の層)の周囲に
、更にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂あるいは尿素・
ホルムアルデヒド樹脂(外側の層)を形成させて二層構
造とすることもできる。外側の層にメラミン・ホルムア
ルデヒド樹1脂を利用して:JJ製したカプセルについ
ては、例えば、米国特許4,353.809号明細書、
特開昭56−102935号および同62−20943
9号公報、そして4シ願昭62−105099号および
同63−152778号明細書に記載されている。また
、外側の層に尿素・ホルムアルデヒド樹脂を利用して調
製したカプセルについては1例えば、特開昭55−11
9438号および同62−209438号公報に記載さ
れている。
本発明において、前記芯物質からなる疎水性液体中には
、還元剤、色画像形成物質、カブリ防止剤が含まれてい
ることが好ましい、特に、還元剤として、フェノール性
化合物、ヒドラジン化合物が含まれていることが好まし
く、またカブリ防止剤として、5員または6員の含窒素
複素環化合物またはチオール誘導体メルカプト化合物が
含まれていることが好ましい。
、還元剤、色画像形成物質、カブリ防止剤が含まれてい
ることが好ましい、特に、還元剤として、フェノール性
化合物、ヒドラジン化合物が含まれていることが好まし
く、またカブリ防止剤として、5員または6員の含窒素
複素環化合物またはチオール誘導体メルカプト化合物が
含まれていることが好ましい。
上記化合物として例えば、以下の化合物を挙げることが
できる。
できる。
2 H5
6HI3
(l 3)
ハロゲン化銀と用台性化合物とを芯物質の疎水性液体に
導入する場合、ハロゲン化銀は通常、水を分散媒体とし
た乳剤(ハロゲン化銀乳剤)として製造した後、これを
疎水性溶媒と混合する方法が一般的に利用される。ハロ
ゲン化銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造用の乳化
分散液の調製時において分散媒の水相に移るため、得ら
れる感光性マイクロカプセルの芯の内部には水分は殆ど
存在しない、また、前述のように、ハロゲン化銀乳剤の
水媒体の水相への移動に際して、ハロゲン化銀粒子は芯
物質相(油性相)から分散媒体相(水性相)へと水に伴
なわれて移動する傾向があるため、ハロゲン化銀は芯物
賀相と分散媒体相との界面付近に集まる傾向にある。従
って、ハロゲン化銀乳剤を利用してハロゲン化銀を芯物
質中に導入する場合には、ハロゲン化銀粒子は外殻の付
近あるいは外殻の内部に高い濃度で存在することが多い
、ハロゲン化銀粒子は上記のような位置にあると露光が
容易となり感度は向上するため好ましい。
導入する場合、ハロゲン化銀は通常、水を分散媒体とし
た乳剤(ハロゲン化銀乳剤)として製造した後、これを
疎水性溶媒と混合する方法が一般的に利用される。ハロ
ゲン化銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造用の乳化
分散液の調製時において分散媒の水相に移るため、得ら
れる感光性マイクロカプセルの芯の内部には水分は殆ど
存在しない、また、前述のように、ハロゲン化銀乳剤の
水媒体の水相への移動に際して、ハロゲン化銀粒子は芯
物質相(油性相)から分散媒体相(水性相)へと水に伴
なわれて移動する傾向があるため、ハロゲン化銀は芯物
賀相と分散媒体相との界面付近に集まる傾向にある。従
って、ハロゲン化銀乳剤を利用してハロゲン化銀を芯物
質中に導入する場合には、ハロゲン化銀粒子は外殻の付
近あるいは外殻の内部に高い濃度で存在することが多い
、ハロゲン化銀粒子は上記のような位置にあると露光が
容易となり感度は向上するため好ましい。
芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記のような
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい、
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可能である。
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい、
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可能である。
上記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。
以上のようにして得られるマイクロカプセルの平均粒子
サイズは、0.5乃至50ILmの範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは2乃至151Amの範囲である
。マイクロカプセルの粒子サイズ分布は、#開閉63−
5334号公報記載の感光材料のように、一定値以上に
均一に分布していることが好ましい、また、マイクロカ
プセルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記載の
感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内に
あることが好ましい。
サイズは、0.5乃至50ILmの範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは2乃至151Amの範囲である
。マイクロカプセルの粒子サイズ分布は、#開閉63−
5334号公報記載の感光材料のように、一定値以上に
均一に分布していることが好ましい、また、マイクロカ
プセルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記載の
感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内に
あることが好ましい。
また、マイクロカプセルにハロゲン化銀全収容する場合
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることが好ましく
、10分の1以下とすることがさらに好ましい、ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの5分のl以下とすることによって。
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることが好ましく
、10分の1以下とすることがさらに好ましい、ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの5分のl以下とすることによって。
均一でなめらかな
画像を得ることができる。
以
下
余
白
本発明の感光材料は、前述のように調製した感光性マイ
クロカプセルを含む感光層を支持体上に有するものであ
る6本発明の感光材料には該カプセルに含まれる芯物質
の構成によって二態様が含まれる。第一の態様は、ハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物のうち、該ハロゲ
ン化銀および重合性化合物を感光性マイクロカプセルに
含む感光層を支持体上に有する構成である。また、第二
の態様は、光重合性組成物または光重合性化合物を感光
性マイクロカプセルに含む感光層を支持体上に有する構
成である。
クロカプセルを含む感光層を支持体上に有するものであ
る6本発明の感光材料には該カプセルに含まれる芯物質
の構成によって二態様が含まれる。第一の態様は、ハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物のうち、該ハロゲ
ン化銀および重合性化合物を感光性マイクロカプセルに
含む感光層を支持体上に有する構成である。また、第二
の態様は、光重合性組成物または光重合性化合物を感光
性マイクロカプセルに含む感光層を支持体上に有する構
成である。
以下に、第一の態様を中心に説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい8表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
一であっても不均一であってもよい8表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ(/jのハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ(/jのハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
はない0例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5pmであることが好ましく、0.
001乃至2gmであることがさらに好ましい。
は、0.001乃至5pmであることが好ましく、0.
001乃至2gmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で。
成分である有機銀塩を含む銀換算で。
0.1mg乃至Log/dの範囲とすることが好ましい
、また、ハロゲン化銀のみの銀!!!!算では。
、また、ハロゲン化銀のみの銀!!!!算では。
Lg/m?以下とすることが好ましく、1mg乃至50
0 m g / rrr’とすることが特に好ましい。
0 m g / rrr’とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)するJa能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P−7ミ
ノフエノール類、P−フェニレンジアミン類、3−ピラ
ゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5
−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒ
ドロキシ−6−7ミノビリミジン類、レダクトン類、ア
ミルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミドフェ
ノール類、0−またはP−スルホンアミドナフトール類
、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミ
ド−5ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいはWI像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤としてl−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい
。
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)するJa能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P−7ミ
ノフエノール類、P−フェニレンジアミン類、3−ピラ
ゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5
−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒ
ドロキシ−6−7ミノビリミジン類、レダクトン類、ア
ミルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミドフェ
ノール類、0−またはP−スルホンアミドナフトール類
、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミ
ド−5ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいはWI像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤としてl−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい
。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特願昭60−227528号、特開昭62−19
8849号等の公報及び明細書に記a(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)がある、また
上記還元剤については、T、 Jamesl“↑he
Thec+ry of the Photograph
ic Process″第四版、291〜334頁(1
977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.
170. 1978年6月の第17029号(9〜15
頁)、および同誌Vo1.1761978年12月の第
17643号(22〜31頁)にも記載がある。また、
特開昭62−210446号公報記載の感光材料のよう
に、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状
態等において還元剤を放出することができる還元剤前駆
体を用いてもよい0本明細書における感光材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって1本明細書における
「還元剤」には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤
は、単独で用いてもよいが、上記各明細書にも記載され
ているように、二種以上の還元剤を混合して使用しても
よい、二種以上の還元剤を併用する場合における。還元
剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加成性によ
ってハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元を
促進すること、第二に、ハロゲン化銀(および/または
有機S塩)の還元によって生成した第一の還元剤の酸化
体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重
合性化合物の重合を引き起こすこと(または重合を抑制
すること)等が考えられる。ただし、実際の使用時にお
いては、上記のような反応は同時に起こり得るものであ
るため、いずれの作用であるかを特定することは困難で
ある。
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特願昭60−227528号、特開昭62−19
8849号等の公報及び明細書に記a(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)がある、また
上記還元剤については、T、 Jamesl“↑he
Thec+ry of the Photograph
ic Process″第四版、291〜334頁(1
977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.
170. 1978年6月の第17029号(9〜15
頁)、および同誌Vo1.1761978年12月の第
17643号(22〜31頁)にも記載がある。また、
特開昭62−210446号公報記載の感光材料のよう
に、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状
態等において還元剤を放出することができる還元剤前駆
体を用いてもよい0本明細書における感光材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって1本明細書における
「還元剤」には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤
は、単独で用いてもよいが、上記各明細書にも記載され
ているように、二種以上の還元剤を混合して使用しても
よい、二種以上の還元剤を併用する場合における。還元
剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加成性によ
ってハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元を
促進すること、第二に、ハロゲン化銀(および/または
有機S塩)の還元によって生成した第一の還元剤の酸化
体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重
合性化合物の重合を引き起こすこと(または重合を抑制
すること)等が考えられる。ただし、実際の使用時にお
いては、上記のような反応は同時に起こり得るものであ
るため、いずれの作用であるかを特定することは困難で
ある。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−E−ブチルカテコール、p(N、N−ジエチ
ルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル−4
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニル
−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ
−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノー
ル、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル−
5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチル
カルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、2−(N−メチル−N−オクタデジルカルバモイ
ル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチル
−2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン、i−ホルミ
ル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジ
ン、l−7セチルー2−((pまたは0)−メトキシフ
ェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((pまた
は0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−トリチル−
2−(2、6ジクロロー4−シアノフェニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l−フェ
ニル−2−(2,4,6−)ジクロロフェニル)ヒドラ
ジン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)フチロイル) −2−((pまたは0)−7ミノフ
エニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは
o)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、l(3、5−
ジクロロベンゾイル)−2−7エニルヒドラジン、■−
トリチルー2− [((2−N−ブチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−メト
キシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l−ホル
ミル−2−[4−+2− (2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、l
−7セチルー2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブナルアミド)フェニル]ヒドラジン
、■−トリチルー2−[(2,6−ジクロロ−4−(N
。
ノン、5−E−ブチルカテコール、p(N、N−ジエチ
ルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル−4
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニル
−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ
−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノー
ル、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル−
5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチル
カルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、2−(N−メチル−N−オクタデジルカルバモイ
ル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチル
−2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン、i−ホルミ
ル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジ
ン、l−7セチルー2−((pまたは0)−メトキシフ
ェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((pまた
は0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−トリチル−
2−(2、6ジクロロー4−シアノフェニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l−フェ
ニル−2−(2,4,6−)ジクロロフェニル)ヒドラ
ジン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)フチロイル) −2−((pまたは0)−7ミノフ
エニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは
o)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、l(3、5−
ジクロロベンゾイル)−2−7エニルヒドラジン、■−
トリチルー2− [((2−N−ブチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−メト
キシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l−ホル
ミル−2−[4−+2− (2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、l
−7セチルー2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブナルアミド)フェニル]ヒドラジン
、■−トリチルー2−[(2,6−ジクロロ−4−(N
。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2[(2−(N−エチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン
、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)リチルヒド
ラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2−
)リチルヒドテジン、1−(4−ジブチルカルバモイル
ベンゾイル)−2−1リチルヒドラジン、および1−(
1−ナフトイル)2−トリチルヒドラジン等を挙げるこ
とができる。
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2[(2−(N−エチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン
、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)リチルヒド
ラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2−
)リチルヒドテジン、1−(4−ジブチルカルバモイル
ベンゾイル)−2−1リチルヒドラジン、および1−(
1−ナフトイル)2−トリチルヒドラジン等を挙げるこ
とができる。
感光材料において、上記還元剤はfi1モル(前述した
ハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)
に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用するこ
とが好ましい。
ハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)
に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用するこ
とが好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性化合物を有する架橋性化合物であること
が好ましい、また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記俄の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性化合物を有する架橋性化合物であること
が好ましい、また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記俄の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステルtrt、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類
、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステルtrt、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類
、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
)、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
)、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において1重合性化合物は、ハロゲン化[1重
ff1部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用する
ことが好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至1
2000重量部である。
ff1部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用する
ことが好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至1
2000重量部である。
感光材料は、以り述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストニート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストニート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また1紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47754号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−8133
9号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭63−81340号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号公
報記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また1紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47754号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−8133
9号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭63−81340号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号公
報記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
以下余白
以上述べたようなハロゲン化銀、遷元剤、重合性化合物
を含む感光層の構成に代えて、光重合性組成物を含む感
光層を用いてもよい。
を含む感光層の構成に代えて、光重合性組成物を含む感
光層を用いてもよい。
上記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
ことができる重合性化合物は、前述した重合性化合物と
同様である。
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
ことができる重合性化合物は、前述した重合性化合物と
同様である。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−フルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ヘンシフエノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローαフェニル
アセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックスカ
ップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化または塩
化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、およ
びロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を挙
げることができる。
ェニルケトン類、多環式キノン類、ヘンシフエノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローαフェニル
アセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックスカ
ップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化または塩
化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、およ
びロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を挙
げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9.10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4.4’ −ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロギサントン、チオキサントン、
クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサント
ン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニ
ルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロ
メチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサ
ゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフ
ェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノ
ン、四a 化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、2.2′−ビス(θ−クロ
ロフェニル)−4,4°、5,5°−テトラフェニルビ
イミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,
3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。
チル、2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9.10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4.4’ −ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロギサントン、チオキサントン、
クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサント
ン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニ
ルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロ
メチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサ
ゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフ
ェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノ
ン、四a 化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、2.2′−ビス(θ−クロ
ロフェニル)−4,4°、5,5°−テトラフェニルビ
イミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,
3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5乃至301fX量%の
範囲で使用することが好ましい、より好ましい使用範囲
は、2乃至20重着%である。
する重合性化合物に対して0.5乃至301fX量%の
範囲で使用することが好ましい、より好ましい使用範囲
は、2乃至20重着%である。
また、光重合性組成物に代えて、化合物単独で光重合性
を示す光重合性化合物を用いてもよい。
を示す光重合性化合物を用いてもよい。
光重合性化合物の例としては、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N、N’
−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等を
挙げることができる。また、前述したような重合性化合
物に感光基を導入した化合物も光重合性化合物として用
いることができる。
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N、N’
−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等を
挙げることができる。また、前述したような重合性化合
物に感光基を導入した化合物も光重合性化合物として用
いることができる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては1色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤 ti7 塑剤、水放出剤、
バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶
性ビニルポリマー等がある。
しては1色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤 ti7 塑剤、水放出剤、
バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶
性ビニルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物、質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(Ili色剤)
の接触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質
に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一
般については、前述した特開昭61−73145号公報
に記載がある。また、色画像形成物質として染料または
顔料を用いた感光材料については特開昭62−1873
46号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料゛について
は特開昭62−209436号公報に、トリアゼン化合
物を用いた感光材料については特開昭62−25174
1号公報に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については特開昭62−288827号および同62
=288828号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用
いた感光材料については、特開昭63−53542号公
報に、それぞれ記載がある。 それ自身が着色している
物質である染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等
(例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45
年刊、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、1■和
52年刊)に記載されている公知のものが利用できる。
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物、質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(Ili色剤)
の接触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質
に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一
般については、前述した特開昭61−73145号公報
に記載がある。また、色画像形成物質として染料または
顔料を用いた感光材料については特開昭62−1873
46号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料゛について
は特開昭62−209436号公報に、トリアゼン化合
物を用いた感光材料については特開昭62−25174
1号公報に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については特開昭62−288827号および同62
=288828号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用
いた感光材料については、特開昭63−53542号公
報に、それぞれ記載がある。 それ自身が着色している
物質である染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等
(例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45
年刊、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、1■和
52年刊)に記載されている公知のものが利用できる。
これらの染料または顔料は、溶解ないし分散して用いら
れる。
れる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミンク化合物、ホトクロミー2り化合物およ
びドリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイ
ド染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミンク化合物、ホトクロミー2り化合物およ
びドリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイ
ド染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。
これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化
により発色するものである。
により発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著r入門
−特殊紙の化学J(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著r入門
−特殊紙の化学J(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色
システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、7ニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と4−メトキシ−l−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色
システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、7ニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と4−メトキシ−l−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重ψ部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、m色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
0.5乃至20重ψ部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、m色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色票には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質奢併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至1O−
2モル程度である。
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色票には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質奢併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至1O−
2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭62−210449号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の11体例
についても、上記特開昭62−947号公報および同6
2−210449号公報に記載されている。また、特願
昭61−208786号明細占記俄の感光材料のように
、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭62−210449号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の11体例
についても、上記特開昭62−947号公報および同6
2−210449号公報に記載されている。また、特願
昭61−208786号明細占記俄の感光材料のように
、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機m塩の添加は、!p!現像処理に
おいて特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に
加熱されると、上記有機゛銀塩は、ハロゲン化銀の潜像
を触媒とする酸化還元反応に関ゲすると考えられる。こ
の場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは
近接した状態にあることが好ましい、上記有taS塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等
を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい、上2有Ia銀塩は、一般にハ
ロゲン化!11モル当り0.01乃至10モル、好まし
くは0.Ol乃至1モル使用する。なお、有機S塩の代
りに、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリ
アゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。
おいて特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に
加熱されると、上記有機゛銀塩は、ハロゲン化銀の潜像
を触媒とする酸化還元反応に関ゲすると考えられる。こ
の場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは
近接した状態にあることが好ましい、上記有taS塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等
を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい、上2有Ia銀塩は、一般にハ
ロゲン化!11モル当り0.01乃至10モル、好まし
くは0.Ol乃至1モル使用する。なお、有機S塩の代
りに、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリ
アゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。
有機銀塩を用いた感光材料については特開昭62−32
46号公報に記載がある0以上述べたような有機銀塩は
、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範
囲で使用することが好ましく、0.01乃至1モルの範
囲で使用することがさらに好ましい。
46号公報に記載がある0以上述べたような有機銀塩は
、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範
囲で使用することが好ましく、0.01乃至1モルの範
囲で使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62195639号公報に、ジア
ゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−1
95640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭62−195641号公報に、それぞれ記
載がある。
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62195639号公報に、ジア
ゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−1
95640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭62−195641号公報に、それぞれ記
載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
Ia衡がある。
きる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
Ia衡がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から。
塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤。
カプリ防止機ttおよび/または現像促進機能を有する
化合物、熱溶剤、酸素の除去機tLを有する化合物等に
さらに分類される。ただし、これらの物質群は一般に複
合41 ftを有しており、上記の促進効果のいくつか
を合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便宜
的なものであり、実際には一つの化合物が複数のJa能
をi備していることが多い。
化合物、熱溶剤、酸素の除去機tLを有する化合物等に
さらに分類される。ただし、これらの物質群は一般に複
合41 ftを有しており、上記の促進効果のいくつか
を合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便宜
的なものであり、実際には一つの化合物が複数のJa能
をi備していることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩:水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキルl換芳香族アミン類およびビス[p−
(シアルギルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKa・が7以
上のものが好ましい。
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩:水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキルl換芳香族アミン類およびビス[p−
(シアルギルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKa・が7以
上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、P−)ルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−7セチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、P−)ルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−7セチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である1本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である1本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭62−20952
3号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭62−20952
3号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩およびt2銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、ざらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、111
基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、ざらに
熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む
感光材料については特開昭63−48543号公報に、
塩基プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまた
はインチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光
材料については特開昭63−24242号公報に、それ
ぞれ記載がある。
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩およびt2銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、ざらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、111
基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、ざらに
熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む
感光材料については特開昭63−48543号公報に、
塩基プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまた
はインチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光
材料については特開昭63−24242号公報に、それ
ぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内に7Xロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプ
セル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在
させることが好ましい、あるいは、特開昭62−209
521号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基
プレカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよ
い、塩基または#2基プレカーサーを収容するマイクロ
カプセルを用いる感光材料は上記明細書以外゛にも、塩
基または塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしく
は分散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光
材料が特開昭62−209522号公報に、塩基または
塩基プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプ
セル内に収容した感光材料が特開昭62−209526
号公報に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含
むマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
63−65437号公報に、それぞれ記載されている。
前述したマイクロカプセル内に7Xロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプ
セル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在
させることが好ましい、あるいは、特開昭62−209
521号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基
プレカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよ
い、塩基または#2基プレカーサーを収容するマイクロ
カプセルを用いる感光材料は上記明細書以外゛にも、塩
基または塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしく
は分散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光
材料が特開昭62−209522号公報に、塩基または
塩基プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプ
セル内に収容した感光材料が特開昭62−209526
号公報に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含
むマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
63−65437号公報に、それぞれ記載されている。
また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカ
プセルに代えて、特開昭63−97943号公報記載の
感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水
性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
プセルに代えて、特開昭63−97943号公報記載の
感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水
性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭62−2
53140号公報に記載されているように感光層以外の
補助層(g!述する塩基または)41基プレカーサーを
含む層)に添加しておいてもよい、さらに、特開昭63
−32546号公報に記載されているように、前述した
支持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基また
は塩基プレカーサーを含ませてもよい。
53140号公報に記載されているように感光層以外の
補助層(g!述する塩基または)41基プレカーサーを
含む層)に添加しておいてもよい、さらに、特開昭63
−32546号公報に記載されているように、前述した
支持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基また
は塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進Ja tEを有
する化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮
明な画像(S/N比の高い画像)を得ることを目的とし
て用いることができる。なお、カブリ防止機能および/
または現像促進機ずtを有する化合物として、カブリ防
止剤を用いた感光材料については特開昭62−1518
38号公報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた
感光材料については特開昭61−151841号公報に
、チオエーテル化合物を用いた感光材料については特開
昭62−151842号公報に、ポリエチレングリコー
ル誘導体を用いた感光材料については時開1i62−1
51843号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材
料については特開昭62151844号公報に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特開昭62−1
78232号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特開昭62−183450号公報に、
第四アンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭
63−91653号公報に、それぞれ記載がある。
する化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮
明な画像(S/N比の高い画像)を得ることを目的とし
て用いることができる。なお、カブリ防止機能および/
または現像促進機ずtを有する化合物として、カブリ防
止剤を用いた感光材料については特開昭62−1518
38号公報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた
感光材料については特開昭61−151841号公報に
、チオエーテル化合物を用いた感光材料については特開
昭62−151842号公報に、ポリエチレングリコー
ル誘導体を用いた感光材料については時開1i62−1
51843号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材
料については特開昭62151844号公報に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特開昭62−1
78232号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特開昭62−183450号公報に、
第四アンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭
63−91653号公報に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許節3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのすレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−50
2−および/または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許t53667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記械の1.10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開
昭62−86355号公報に記載がある。
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許節3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのすレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−50
2−および/または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許t53667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記械の1.10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開
昭62−86355号公報に記載がある。
酸素の除去Iaftを有する化合物は、現像時における
#素の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排
除する目的で用いることができる。酸素の除去機能を有
する化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有す
る化合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカ
プト基を有する化合物を用いた感光材料については、特
開昭62−209443号公報に記載がある。
#素の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排
除する目的で用いることができる。酸素の除去機能を有
する化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有す
る化合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカ
プト基を有する化合物を用いた感光材料については、特
開昭62−209443号公報に記載がある。
以下余白
感光材料に用いることがでJる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合41983年、共立出版
)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始
剤は1重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の
範囲で使用することが好ましく、l乃至10重量%の範
囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭62−70836号公報に記載がある。
委員会編「付加重合・開環重合41983年、共立出版
)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始
剤は1重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の
範囲で使用することが好ましく、l乃至10重量%の範
囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭62−70836号公報に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ項化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ項化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。
また、加熱により塩基とδ換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭63−29748号公報に記載がある。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭63−29748号公報に記載がある。
マイクロカプセルに加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を含ませてもよい、上記加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショナ
ルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当する
ものとして機能させることができる。上記のように加熱
または光照射により脱色する性質を有する色素を用いた
感光材料については、特開昭63−97940号公報に
記載がある。
質を有する色素を含ませてもよい、上記加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショナ
ルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当する
ものとして機能させることができる。上記のように加熱
または光照射により脱色する性質を有する色素を用いた
感光材料については、特開昭63−97940号公報に
記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で3乃至50pmの範囲が好ましく
、5乃至40JLmの範囲がさらに好ましい、前述した
ように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態に
ある場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい
方が効果的である。
の粒子状物が好ましい、上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で3乃至50pmの範囲が好ましく
、5乃至40JLmの範囲がさらに好ましい、前述した
ように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態に
ある場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい
方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性バ
インダーが代表的である。なお、バインダーを用いた感
光材料については、特開昭61−69062号公報に記
載がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを
使用した感光材料については、特開昭62−20952
5号公報に記載がある。
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性バ
インダーが代表的である。なお、バインダーを用いた感
光材料については、特開昭61−69062号公報に記
載がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを
使用した感光材料については、特開昭62−20952
5号公報に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、#開閉62−2095
24号公報に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、#開閉62−2095
24号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH4(+が7以下であることが好ましい。
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH4(+が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保!I層、塩基または塩基プレカー
サーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(
着色層)等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保!I層、塩基または塩基プレカー
サーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(
着色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同揉の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同揉の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、力°バーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特開昭62−210447
号公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特開昭62−253140号公報
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については時開m63−101842号公報に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特開昭62−253140号公報
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出1i
lIIJJJI8書中に記載がある。
−294434号公報に、力°バーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特開昭62−210447
号公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特開昭62−253140号公報
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については時開m63−101842号公報に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特開昭62−253140号公報
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出1i
lIIJJJI8書中に記載がある。
以下余白
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構d!、成分を
、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液
を調製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布
、乾燥することで感光材料を得る工程よりなるものであ
る。
できるが、一般的な製造方法は感光層の構d!、成分を
、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液
を調製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布
、乾燥することで感光材料を得る工程よりなるものであ
る。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。h肥液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい、一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の:A調製階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように −または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。h肥液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい、一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の:A調製階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように −または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液のiJR製方法を以下に示す。
塗布液のiJR製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性lR塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては
1片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいず
れでもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混
合法およびpagを一定に保つコンドロールド・ダブル
ジェット法も採用でさる。また1粒子成長を早めるため
、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量ま
たは添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−158
124号、同55−158124吟各公報および米国特
許第3650757号明細占参照)。
1片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいず
れでもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混
合法およびpagを一定に保つコンドロールド・ダブル
ジェット法も採用でさる。また1粒子成長を早めるため
、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量ま
たは添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−158
124号、同55−158124吟各公報および米国特
許第3650757号明細占参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともでJる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細害および特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
昼、同:JS4245037号、同第4255511号
、1同第4266013号、同第4276364号およ
び西独間公開特許(OLS)第2635316号各明細
書に記載されている。
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともでJる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細害および特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
昼、同:JS4245037号、同第4255511号
、1同第4266013号、同第4276364号およ
び西独間公開特許(OLS)第2635316号各明細
書に記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、フルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親木性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、フルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親木性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参旧)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参旧)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学#
I感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、量元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭5
8−126526号、同58−215644号各公報参
r!A)。
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学#
I感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、量元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭5
8−126526号、同58−215644号各公報参
r!A)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭62−161144号公報に
記載がある。
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭62−161144号公報に
記載がある。
前述した有aIR塩を感光層に含ませる場合には、上記
ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳
剤を調製することができる。
ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳
剤を調製することができる。
感光材料の製造において1重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は1重合性化合物中を含ませておくことが好ましい、ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は1重合性化合物中を含ませておくことが好ましい、ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性!II成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以
外にも、凍結乾燥等により2iJ製したハロゲン化銀粉
末を使用することもできる。
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性!II成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以
外にも、凍結乾燥等により2iJ製したハロゲン化銀粉
末を使用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ボモジナ
イザー、プレンダー、ミキサーあるいは。
イザー、プレンダー、ミキサーあるいは。
他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することにより得
ることができる。
ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親木性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい6上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
、親木性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい6上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性!lI成物のように、他の構
成成分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させ
た乳化物として使用することが好ましい、また、特開昭
61−275742号公報記載の感光材料のように1重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、
マイクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこ
の乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤
あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加して
もよい。
成成分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させ
た乳化物として使用することが好ましい、また、特開昭
61−275742号公報記載の感光材料のように1重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、
マイクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこ
の乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤
あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加して
もよい。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む〕のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
理を実施したマイクロカプセル液を含む〕のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以上のように7A製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ノーロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は
、増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ノーロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は
、増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また。
原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、ただし、第二の態様においては、
像様霧光を行って使用する。感光材料は、特公昭45−
11149号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を
行ってもよい、なお、前述したように、熱現像処理を行
う特開昭61−69062号公報記俄の方法は、乾式処
理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができ
る利点を有している。従って、感光材料の現像処理とし
ては、後者が特に優れている。
に、現像処理を行う、ただし、第二の態様においては、
像様霧光を行って使用する。感光材料は、特公昭45−
11149号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を
行ってもよい、なお、前述したように、熱現像処理を行
う特開昭61−69062号公報記俄の方法は、乾式処
理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができ
る利点を有している。従って、感光材料の現像処理とし
ては、後者が特に優れている。
上記熱現像処理における7IIM方法としては、従来公
知の様々な方法を用いることができる。また、前述した
特開昭61−294434号公報記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい、また、特開昭62−210461号公報記載
の画像形成力法のように、感光層中に存在する酸素の1
kを抑制しながら熱現像処理を実施してもよい、加熱温
度は一般に80℃乃至200℃、好ましくはioo℃乃
至160℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、
好ましくは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至
1分である。
知の様々な方法を用いることができる。また、前述した
特開昭61−294434号公報記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい、また、特開昭62−210461号公報記載
の画像形成力法のように、感光層中に存在する酸素の1
kを抑制しながら熱現像処理を実施してもよい、加熱温
度は一般に80℃乃至200℃、好ましくはioo℃乃
至160℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、
好ましくは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至
1分である。
なお2前述した塩基または11!基プレカーサーを感光
材料に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを
感光層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実
施してもよい、塩基または11!基プレカーサーを添加
する方法としては、塩基または塩基プレカーサーを含む
シート(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好
ましい、上記塩。
材料に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを
感光層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実
施してもよい、塩基または11!基プレカーサーを添加
する方法としては、塩基または塩基プレカーサーを含む
シート(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好
ましい、上記塩。
基シートを用いる画像形成方法については特開昭63−
32546号公報に記載がある。
32546号公報に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記藏の感記載料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記藏の感記載料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特開昭62−209444号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルをWI&
壊し1発色反応を起す二種類の物質を接触状態にするこ
とにより感光材料上に色画像を形成することができる。
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルをWI&
壊し1発色反応を起す二種類の物質を接触状態にするこ
とにより感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭62−209531号公報に記載
がある。
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭62−209531号公報に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。J:足熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(
プラスチック)およびワックス等から任意にin’して
用いることができる。ただし、熱OT塑性樹脂のガラス
転移点およびワックスの融点は、200℃以下であるこ
とが好ましい、上記のような熱り・W性化合物微粒子を
含む受像層を有する受像材料については、特開昭62−
280071号、同62−280739号各公報に記載
がある。
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。J:足熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(
プラスチック)およびワックス等から任意にin’して
用いることができる。ただし、熱OT塑性樹脂のガラス
転移点およびワックスの融点は、200℃以下であるこ
とが好ましい、上記のような熱り・W性化合物微粒子を
含む受像層を有する受像材料については、特開昭62−
280071号、同62−280739号各公報に記載
がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において1
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着想理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−210444号公報にそれぞれ記載がある
。
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において1
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着想理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−210444号公報にそれぞれ記載がある
。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機1
tさせることができる。受像層を白色反射層として機能
させる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、lo
g乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機1
tさせることができる。受像層を白色反射層として機能
させる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、lo
g乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
受像層は1以上述べたような機f@に応じて二以上の層
として構成してもよい、また、受像層の層厚は、l乃至
1100ILであることが好ましく、l乃至20pmで
あることがさらに好ましい。
として構成してもよい、また、受像層の層厚は、l乃至
1100ILであることが好ましく、l乃至20pmで
あることがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の棗集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の棗集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および′Aa
紙を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像
材料については1本出願人による特開昭63−2464
7号公報に記載がある。
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および′Aa
紙を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像
材料については1本出願人による特開昭63−2464
7号公報に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
また、感光材料を使用して上記説明した一連の画像形成
方法を実施するのに好適な種々の画像記録装置について
既に特許出願している(特開昭62−147461号公
報)。
方法を実施するのに好適な種々の画像記録装置について
既に特許出願している(特開昭62−147461号公
報)。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下余白
以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1]
[感光性マイクロカプセルの調製1
ハロゲン化銀乳剤(A−1)の31!2 (青感性)ゼ
ラチン水溶液(水1000mJl中にゼラチン16gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、これにI N )Wi
mテp H3、2ニlJ’M L、50℃ニ保温したも
の)に、臭化カリウム71gを含有する水溶液300m
文と硝酸銀水溶液(水300mjLに硝酸銀0.59モ
ルを溶解させたもの)を回持に50分間にわたって等流
量で添加した。この添加が終了して1分後に、下記の増
感色素(1)の1%メタノール溶液43mJlを加え、
更に該増感色素添加後15分から沃化カリウム2.9g
を含有する水溶液100m文と硝酸銀水溶液(水100
m1に硝酸銀0.018モルを溶解させたもの)を5分
間にわたって等流量で添加した。この乳剤にポリ(イン
ブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g
加え、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン12g
を加え、溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを0.5mg
加えて60℃で15分化学増感を行ない、平均粒子サイ
ズ0.22pmの単分散14面体沃臭化銀乳剤(A−1
)1000gを調製した。
ラチン水溶液(水1000mJl中にゼラチン16gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、これにI N )Wi
mテp H3、2ニlJ’M L、50℃ニ保温したも
の)に、臭化カリウム71gを含有する水溶液300m
文と硝酸銀水溶液(水300mjLに硝酸銀0.59モ
ルを溶解させたもの)を回持に50分間にわたって等流
量で添加した。この添加が終了して1分後に、下記の増
感色素(1)の1%メタノール溶液43mJlを加え、
更に該増感色素添加後15分から沃化カリウム2.9g
を含有する水溶液100m文と硝酸銀水溶液(水100
m1に硝酸銀0.018モルを溶解させたもの)を5分
間にわたって等流量で添加した。この乳剤にポリ(イン
ブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g
加え、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン12g
を加え、溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを0.5mg
加えて60℃で15分化学増感を行ない、平均粒子サイ
ズ0.22pmの単分散14面体沃臭化銀乳剤(A−1
)1000gを調製した。
増感色素(1)
ゼラチン水溶液(水1600mff1中にゼラチン20
gと塩化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸
でpH3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭
化カリウム71gを含有する水溶液200m又と硝酸銀
水溶液(水200m文に硝酸90.59モルを溶解させ
たもの)を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して1分後に、下記の増感色素(2)
の1%メタノール溶液48m交を加え、更に該増感色素
添加後10分から沃化カリウム2.9gを含有する水溶
液100mJ1と硝酸銀水溶液(水100m1に硝酸銀
0.018モルを溶解させたもの)を5分間にわたって
等流量で添加した。この乳剤に、ポリ(・インブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、
沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン18gを加え
て溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム0.7mgを加え、
60℃で15分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0
.12gmの単分散14面体沃臭化銀乳剤(A−2)1
000gを調製した。
gと塩化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸
でpH3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭
化カリウム71gを含有する水溶液200m又と硝酸銀
水溶液(水200m文に硝酸90.59モルを溶解させ
たもの)を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して1分後に、下記の増感色素(2)
の1%メタノール溶液48m交を加え、更に該増感色素
添加後10分から沃化カリウム2.9gを含有する水溶
液100mJ1と硝酸銀水溶液(水100m1に硝酸銀
0.018モルを溶解させたもの)を5分間にわたって
等流量で添加した。この乳剤に、ポリ(・インブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、
沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン18gを加え
て溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム0.7mgを加え、
60℃で15分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0
.12gmの単分散14面体沃臭化銀乳剤(A−2)1
000gを調製した。
増感色素(2)
ハロゲン化銀
(A−3)
の調製
(赤感性)
ゼラチン水溶液(水1600mu中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,
5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム
71gを含有する水溶液2’00 m lと硝酸銀水溶
液(木200m1k1.硝酸銀0,59モルを溶解させ
たもの)を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して1分後から、下記の増感色素(3
)の0.5%メタノール溶液48m見を加え、更に該増
感色素添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有
する水溶液100mMと硝酸銀水溶液(水100mJ1
に硝酸@0.022モルを溶解させたもの)を同時に5
分間にわたって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ(
インブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.
2g加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチ
ンl。
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,
5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム
71gを含有する水溶液2’00 m lと硝酸銀水溶
液(木200m1k1.硝酸銀0,59モルを溶解させ
たもの)を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して1分後から、下記の増感色素(3
)の0.5%メタノール溶液48m見を加え、更に該増
感色素添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有
する水溶液100mMと硝酸銀水溶液(水100mJ1
に硝酸@0.022モルを溶解させたもの)を同時に5
分間にわたって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ(
インブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.
2g加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチ
ンl。
gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム0.45
mg加えて55℃で20分間化学増感を行ない、平均粒
子サイズ0.13℃mの単分散14面体沃臭化銀乳剤(
A−3)1000glt調製した。
mg加えて55℃で20分間化学増感を行ない、平均粒
子サイズ0.13℃mの単分散14面体沃臭化銀乳剤(
A−3)1000glt調製した。
増感色素
下記の重合性化合物(カヤラッ)R604、日木化薬t
I製)74.7gに、P−)ルエンスルポンアミド0.
32gおよび下記のイエロー画像形成物質14.9gを
溶解させた。この溶液に下記のコポリマー0.92g、
下記の現像薬(還元剤(I))6.5g、下記のヒドラ
ジン誘導体(還元剤(II))2.37g、下記のカブ
リ防止剤0.01gおよび界面活性剤(エマレックスN
P−8、日本エマルジョン■1!A)1.8gを加え、
さらに塩化メチレン20gを溶かして油性の溶液を調製
した。
I製)74.7gに、P−)ルエンスルポンアミド0.
32gおよび下記のイエロー画像形成物質14.9gを
溶解させた。この溶液に下記のコポリマー0.92g、
下記の現像薬(還元剤(I))6.5g、下記のヒドラ
ジン誘導体(還元剤(II))2.37g、下記のカブ
リ防止剤0.01gおよび界面活性剤(エマレックスN
P−8、日本エマルジョン■1!A)1.8gを加え、
さらに塩化メチレン20gを溶かして油性の溶液を調製
した。
前記のハロゲン化銀乳剤(A−1)10gに臭化カリウ
ムの10%水溶液2.3gを加え、5分間攪拌した。こ
のハロゲン化銀乳剤を含む混合液を上記の均一な油性の
溶液に加えて25℃に保ちながら、ホモジナイザーを用
いて毎分15000回転で5分間攪拌して、W10エマ
ルジョンの状態の感光性組成物(A−1)を得た。
ムの10%水溶液2.3gを加え、5分間攪拌した。こ
のハロゲン化銀乳剤を含む混合液を上記の均一な油性の
溶液に加えて25℃に保ちながら、ホモジナイザーを用
いて毎分15000回転で5分間攪拌して、W10エマ
ルジョンの状態の感光性組成物(A−1)を得た。
(fffff化性化合
物H30CH2CH20COCHCH2(コポリマー)
GO2CH2CH20H
C02C2H5
(還元剤
(I))
(還元剤
(II)
(カブリ防止剤)
(イエロー画像形成物質)
上記感光性組成物(A−1)
の調製において使
用したハロゲン化銀乳剤(A−1)
の代りに前記
のハロゲン化銀乳剤(A−2)を、イエロー画像形成物
質の代りに下記のマゼンタ画像形成物質をそれぞれ使用
した以外は、感光性組成物(Al)と同様にして感光性
組成物(A−2)を調製した。
質の代りに下記のマゼンタ画像形成物質をそれぞれ使用
した以外は、感光性組成物(Al)と同様にして感光性
組成物(A−2)を調製した。
(マゼンタ画像形成物質)
上記感光性組成物(A−1)の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤(A−1)の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤(A−3)を、イエロー画像形成物質の代りに下記
のシアン画像形成物質をそれぞれ使用した以外は、感光
性組成物(A−1)と同様にして感光性組成物(A−3
)を調製した。
ロゲン化銀乳剤(A−1)の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤(A−3)を、イエロー画像形成物質の代りに下記
のシアン画像形成物質をそれぞれ使用した以外は、感光
性組成物(A−1)と同様にして感光性組成物(A−3
)を調製した。
(シアン画像形成物質)
上記の感光性組成物(A−1)に、下記式で表わされる
イソシアナート(ジフェニルメタンジイソシアナートの
トリメチロールプロパンN、110物(商品名;タケネ
ートD1o9、武田薬品工業輛製)30.5gを加え、
毎分5ooo回転−1’1分間攪拌した。この混合液を
、リン酸20%水溶液でpH5,5に調整したポリビニ
ルアルコール(商品名;PVA−205、■クラレ製)
9.4gとカルボキシメチルセルロース(セロゲン7A
、第一工業製薬■製)4.71gを水139gに溶解さ
せた水溶液中に加え、ホモジナイザーを用いて毎分12
00回転で5分間攪拌し、最後に水を加え、総量を37
6gとしたW10/Wエマルジ3ンを得た。さらにこの
溶液を60℃に加熱し、90分間攪拌を行ない、水酸化
ナトリウムの10%水溶液を用いてPHを6.5に調整
して感光性マイクロカプセル分散液(A−1)を調製し
た。
イソシアナート(ジフェニルメタンジイソシアナートの
トリメチロールプロパンN、110物(商品名;タケネ
ートD1o9、武田薬品工業輛製)30.5gを加え、
毎分5ooo回転−1’1分間攪拌した。この混合液を
、リン酸20%水溶液でpH5,5に調整したポリビニ
ルアルコール(商品名;PVA−205、■クラレ製)
9.4gとカルボキシメチルセルロース(セロゲン7A
、第一工業製薬■製)4.71gを水139gに溶解さ
せた水溶液中に加え、ホモジナイザーを用いて毎分12
00回転で5分間攪拌し、最後に水を加え、総量を37
6gとしたW10/Wエマルジ3ンを得た。さらにこの
溶液を60℃に加熱し、90分間攪拌を行ない、水酸化
ナトリウムの10%水溶液を用いてPHを6.5に調整
して感光性マイクロカプセル分散液(A−1)を調製し
た。
(イソシアナート)
製(緑感性)
と2感光性マイクロカプセル分散液(A−1)の調製に
おいて、上記感光性組成物(A−1)の代りに、感光性
組成物(A−2)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(A−2)を調製した。
おいて、上記感光性組成物(A−1)の代りに、感光性
組成物(A−2)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(A−2)を調製した。
上記感光性マイクロカプセル分散液(A−1)の調製に
おいて、上記感光性組成物(A−1)の代りに、感光性
組成物(A−3)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(A −3)を調製した。
おいて、上記感光性組成物(A−1)の代りに、感光性
組成物(A−3)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(A −3)を調製した。
[実施例2]
実施例1の感光性マイクロカプセル分散液(A−1)、
(A−2)および(A−3)の調製において、現像薬(
還元剤(I))を添加しなかった以外は、実施例1と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液(B−1)。
(A−2)および(A−3)の調製において、現像薬(
還元剤(I))を添加しなかった以外は、実施例1と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液(B−1)。
(B−2)
および
(B
−3)をそれぞれm製した。
[比較例1]
実施例1の感光性マイクロカプセル分散液(A−1)、
(A−2)および(A−3)の調製において、上記式で
示されるイソシアナートのトリメチロールプロパン付加
物の代りに、トリレンジイソシアナートのトリメチロー
ルプロパン付加物(商品名:タケネートL、成田薬品工
業■製)を22.3g使用した以外は、実施例1と同様
にして感光性マイクロカプセル分散液(W−t)、(W
−2)及び(W−3)をそれぞれ調製した。
(A−2)および(A−3)の調製において、上記式で
示されるイソシアナートのトリメチロールプロパン付加
物の代りに、トリレンジイソシアナートのトリメチロー
ルプロパン付加物(商品名:タケネートL、成田薬品工
業■製)を22.3g使用した以外は、実施例1と同様
にして感光性マイクロカプセル分散液(W−t)、(W
−2)及び(W−3)をそれぞれ調製した。
[比較例2]
比較例1の感光性マイクロカプセル分散液(W−1)、
(W−2)および(W−3)の調製において、現像薬(
還元剤(■))を添加しなかった以外は、比較例1と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液(X−1)、(
X−2)および(X−3)をそれぞれTI4製した。
(W−2)および(W−3)の調製において、現像薬(
還元剤(■))を添加しなかった以外は、比較例1と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液(X−1)、(
X−2)および(X−3)をそれぞれTI4製した。
[比較例3]
実施例1の感光性マイクロカプセル分散液(A−1)、
(A−2)および(A−3)の調製において、上記式で
示されるイソシアナートの代りに、ジフェニルメタンジ
イソシアナートの多量体(商品名、MR−200、日本
ポリウレタン工業株製)を16.7g使用した以外は、
実施例1と同様にして感光性マイクロカプセル分散液(
Y〜1)、(Y −2)および(Y −3)をそれぞれ
調製した。
(A−2)および(A−3)の調製において、上記式で
示されるイソシアナートの代りに、ジフェニルメタンジ
イソシアナートの多量体(商品名、MR−200、日本
ポリウレタン工業株製)を16.7g使用した以外は、
実施例1と同様にして感光性マイクロカプセル分散液(
Y〜1)、(Y −2)および(Y −3)をそれぞれ
調製した。
[比較例4]
比較例3の感光性マイクロカプセル分散液(Y−1)、
(Y−2)および(Y−3)のamにおいて、現像薬(
還元剤(I))を添加しなかった以外は、比較例3と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液(Z−1)、(
Z −2)および(Z−3)をそれぞれ調製した。
(Y−2)および(Y−3)のamにおいて、現像薬(
還元剤(I))を添加しなかった以外は、比較例3と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液(Z−1)、(
Z −2)および(Z−3)をそれぞれ調製した。
[感光性マイクロカプセルとしての評価]上記のように
して製造した各感光性マイクロカプセル(ただし、実施
例および比較例について各一種(R感性)の感光性マイ
クロカプセルを使用した)を以下の方法により評価した
。
して製造した各感光性マイクロカプセル(ただし、実施
例および比較例について各一種(R感性)の感光性マイ
クロカプセルを使用した)を以下の方法により評価した
。
上記のようにして製造した各感光性マイクロカプセル分
散液中に残存している現像薬の量を液体クロマトグラフ
ィー(LC−EA、N島津製作所製)を用いて測定した
。
散液中に残存している現像薬の量を液体クロマトグラフ
ィー(LC−EA、N島津製作所製)を用いて測定した
。
(2)しみ出し温度の測定
以下のようにして調製したサンプルを利用し。
感光性マイクロカプセル中の内容物のrしみ出し温度」
を測定した。
を測定した。
各感光性マイクロカプセル分散液をその塗布量が21m
J1/rrr’となるようにそれぞれ下記の受像材料上
に均一に塗布し、乾燥してrしみ出し温度Jを評価する
ためのサンプルをそれぞれ調製した。
J1/rrr’となるようにそれぞれ下記の受像材料上
に均一に塗布し、乾燥してrしみ出し温度Jを評価する
ためのサンプルをそれぞれ調製した。
また、rしみ出し温度Jは以下の方法で測定した。上記
のサンプルを80.100,120.140および18
0℃で10秒間それぞれ加熱したとき、カプセル内に含
まれた内容物(芯物質)のしみ出しにより生じた発色の
濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定し、これらをグ
ラフ(横軸;温度/縦軸:反射濃度)上にプロットした
。そしてプロットした点を結んで曲線を描き、その曲線
の立−Lっだところに対応する温度をグラフから読み取
りrしみ出し温度Jとした。
のサンプルを80.100,120.140および18
0℃で10秒間それぞれ加熱したとき、カプセル内に含
まれた内容物(芯物質)のしみ出しにより生じた発色の
濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定し、これらをグ
ラフ(横軸;温度/縦軸:反射濃度)上にプロットした
。そしてプロットした点を結んで曲線を描き、その曲線
の立−Lっだところに対応する温度をグラフから読み取
りrしみ出し温度Jとした。
受像材料の作成
125gの木に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらにこれに3.5−ジーα−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34gと55%炭酸カルシウム
スラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した。
液11gを加え、さらにこれに3.5−ジーα−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34gと55%炭酸カルシウム
スラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した。
その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の20
0gに対し、8%ポリビニルアルコール112gを加え
均一に混合した。この混合液を坪驕55g/dの紙支持
体(JIS−P−8207により規定される繊維長分布
として24メツシュ残分の重量%と42メツシュ残分の
重量%との和が30乃至60%であるような繊維長分布
を有する原紙を用いた紙支持体[特開昭63−1862
39号公報])上に30gmのウェット膜厚となるよう
に均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。
0gに対し、8%ポリビニルアルコール112gを加え
均一に混合した。この混合液を坪驕55g/dの紙支持
体(JIS−P−8207により規定される繊維長分布
として24メツシュ残分の重量%と42メツシュ残分の
重量%との和が30乃至60%であるような繊維長分布
を有する原紙を用いた紙支持体[特開昭63−1862
39号公報])上に30gmのウェット膜厚となるよう
に均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。
以上の結果を下記第1表に示す。
なお、表において、現像薬の残存率は、添加量に対する
割合(%)で表示した。
割合(%)で表示した。
第1表
マイクロ
しみ出し温度(
℃)
現像薬
カプセル
アリ、
ナシ/現像薬
残存率
(%)
99 。
W−114044,0
X−180以下
Y−113520,4
2−180以下
第1表に示された結果から、本発明に係るイソシアナー
トは現像薬(還元剤)との反応性が極めて低く、またこ
れらを使用して調製した感光性マイクロカプセルは、「
しみ出し温度1の高い壁(すなわち、ガラス転移点の高
い壁)を有していることがわかる。
トは現像薬(還元剤)との反応性が極めて低く、またこ
れらを使用して調製した感光性マイクロカプセルは、「
しみ出し温度1の高い壁(すなわち、ガラス転移点の高
い壁)を有していることがわかる。
[感光材料の作成]
[実施例3]
紙支持体の作成
LBSP20部とLBKP80をリファイナリーを用い
てカナデイアンフリーネス(C5F)290ccに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー(アコ
−ベル12.デイックバーキュレス社製)0.3部、定
着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(
カイメン557、デイックバーキュレス社製)0.5部
、および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリルア
ミド(商品名:ポリストロン705、荒用化学輛製)0
.5部をいずれもパルプ絶乾重量比で添加した0次いで
、長網抄紙機を用いて上記紙料を坪量60 g/rrf
−厚さ66℃mの原紙に抄造した。
てカナデイアンフリーネス(C5F)290ccに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー(アコ
−ベル12.デイックバーキュレス社製)0.3部、定
着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(
カイメン557、デイックバーキュレス社製)0.5部
、および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリルア
ミド(商品名:ポリストロン705、荒用化学輛製)0
.5部をいずれもパルプ絶乾重量比で添加した0次いで
、長網抄紙機を用いて上記紙料を坪量60 g/rrf
−厚さ66℃mの原紙に抄造した。
以上のように作製した原紙の表面(フェルト面)にポリ
塩化ビニリデン樹脂からなる防湿層形成用塗布液、およ
びSBRラテックス(商品名::5N−304、住人ノ
ーガタック■製)100部、ポリアクリル酸ナトリウム
(商品名ニアロンT40.東亜合成化学工業tl製)1
部、クレイ(商品名: UW−90、エンゲルハルト社
製)200部、及び石油樹脂(商品名:カーボミュール
R、デイックバーキュレス社製)100部からなる組成
の防湿層形成用塗布液をそれぞれ7A製し、該塗布液を
順にエアーナイフコーターによりそれぞれ坪量が16g
/ゴ、5g/m?の塗布量で塗布して紙支持体を作製し
た。
塩化ビニリデン樹脂からなる防湿層形成用塗布液、およ
びSBRラテックス(商品名::5N−304、住人ノ
ーガタック■製)100部、ポリアクリル酸ナトリウム
(商品名ニアロンT40.東亜合成化学工業tl製)1
部、クレイ(商品名: UW−90、エンゲルハルト社
製)200部、及び石油樹脂(商品名:カーボミュール
R、デイックバーキュレス社製)100部からなる組成
の防湿層形成用塗布液をそれぞれ7A製し、該塗布液を
順にエアーナイフコーターによりそれぞれ坪量が16g
/ゴ、5g/m?の塗布量で塗布して紙支持体を作製し
た。
塩基プレカーサー固体分散液の調製
下記の塩基プレカーサー20gをポリビニルアルコール
(PVA−205、■クラレ製)の4%水溶液80gに
加え、ダイノミルを用いて20℃にて平均粒径が2gm
以下になるまで分散して塩基プレカーサー固体分散液を
調製した。
(PVA−205、■クラレ製)の4%水溶液80gに
加え、ダイノミルを用いて20℃にて平均粒径が2gm
以下になるまで分散して塩基プレカーサー固体分散液を
調製した。
実施例1において得た各感光性マイクロカプセル分散液
(A−1)、(A−2)及び(A−3)に対してそれぞ
れ(A−1)を11 、6g、(A−2)を10.2g
、(A−3)を11.6g、上記の塩基プレカーサー固
体分散液6.8g、ソルビトールの20%水溶液9mM
およびスターチの10%水溶液10mJlを混合した。
(A−1)、(A−2)及び(A−3)に対してそれぞ
れ(A−1)を11 、6g、(A−2)を10.2g
、(A−3)を11.6g、上記の塩基プレカーサー固
体分散液6.8g、ソルビトールの20%水溶液9mM
およびスターチの10%水溶液10mJlを混合した。
この混合液に更に、下記の界面活性剤の5%水溶液4m
lと水を加えて全量を74gとした塗布液を調製した。
lと水を加えて全量を74gとした塗布液を調製した。
この塗布液を前記の紙支持体上に50g/m″の塗布量
で塗布し、約60”0で乾燥して本発明に従う感光材料
(A)を作成した。
で塗布し、約60”0で乾燥して本発明に従う感光材料
(A)を作成した。
(界面活性剤)
実施例3の感光材料(A)の作成において、感光性マイ
クロカプセル分散液(A−1)、(A−2)及び(A−
3)の代りに、比較例1において得た感光性マイクロカ
プセル分散液(W−1)、(W−2)及び(W−3)を
それぞれ同量使用した以外は、実施例3と同様にして比
較用の感光材料(W)を作成した。
クロカプセル分散液(A−1)、(A−2)及び(A−
3)の代りに、比較例1において得た感光性マイクロカ
プセル分散液(W−1)、(W−2)及び(W−3)を
それぞれ同量使用した以外は、実施例3と同様にして比
較用の感光材料(W)を作成した。
[比較例6]
感光材料(Y)の作成
実施例3の感光材料(A)の作成において、感光性マイ
クロカプセル分散液(A−1)、(A−2)及び(A−
3)の代りに、比較例3において得た感光性マイクロカ
プセル分散液(Y−1)、(Y−2)及び(Y−3)を
それぞれ同量使用した以外は、実施例3と同様にして比
較用の感光材料(Y)を作成した。
クロカプセル分散液(A−1)、(A−2)及び(A−
3)の代りに、比較例3において得た感光性マイクロカ
プセル分散液(Y−1)、(Y−2)及び(Y−3)を
それぞれ同量使用した以外は、実施例3と同様にして比
較用の感光材料(Y)を作成した。
[感光材料としての評価]
上記のようにして製造した各感光材料を以下の方法で評
価した。
価した。
各感光材料を、タングステン電球を用い、連続フィルタ
ー(透過濃度0〜3.0)を通して、2000ルクスで
1秒間像様露光したのち、これを150℃のホットプレ
ート上に置き10秒間加熱現像した0次いで各感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ね、その状態で500kg
/crn’の加圧ローラーを通した。各受像材料上に得
られた画像の濃度(青色(Do)、緑色(Dc)および
赤色(DR))について、最高濃度(D■aX )およ
び最低濃度(Dmin ) )をマクベス反射濃度計を
用いて測定した。
ー(透過濃度0〜3.0)を通して、2000ルクスで
1秒間像様露光したのち、これを150℃のホットプレ
ート上に置き10秒間加熱現像した0次いで各感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ね、その状態で500kg
/crn’の加圧ローラーを通した。各受像材料上に得
られた画像の濃度(青色(Do)、緑色(Dc)および
赤色(DR))について、最高濃度(D■aX )およ
び最低濃度(Dmin ) )をマクベス反射濃度計を
用いて測定した。
以上の測定結果をまとめて第2表に示す。
以 下 余 白
第2表
感光
材料
インシアナー
ト
最高
濃度
最低
濃度
DPMDIの
TMP付加物
DB
1.19
D G 1.22
0.08
0.10
DR1,24
0,10
TDI(7) Ds 1.00TMP付加物
Dc 1.05 DR1,08 DPMDI DB O,95多量体
Da O,99 DRO,96 0,78 0,74 0,82 0,88 0,88 0,90 m2表に示された結果から1本発明に従う感光性マイク
ロカプセルを有する感光材料(A)は、内容物のしみ出
しが抑えられ、最高濃度が高く、最低濃度の低い画像を
与えることがわかる。
Dc 1.05 DR1,08 DPMDI DB O,95多量体
Da O,99 DRO,96 0,78 0,74 0,82 0,88 0,88 0,90 m2表に示された結果から1本発明に従う感光性マイク
ロカプセルを有する感光材料(A)は、内容物のしみ出
しが抑えられ、最高濃度が高く、最低濃度の低い画像を
与えることがわかる。
手続;?rlj正書
!、基件の表示
昭和63年 特許願 第278241号?1発明の名称
感光性マイクロカプセル及び感光材料
3、補正をする者
・19件との関係 特許出願人名 称 (5
20)富士写真フィルム株式会社4、代理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミッヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数 な し7、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
20)富士写真フィルム株式会社4、代理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミッヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数 な し7、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如(補正致
します。
します。
記
(1)明細書ノffi+4頁第11行目の/14o〜」
を1110℃〜−と補正する。
を1110℃〜−と補正する。
(2)明細書の第18頁下から 1行目のrトリメチロ
ール付加物jをrトリメチロールプロパン付加物jと補
正する。
ール付加物jをrトリメチロールプロパン付加物jと補
正する。
(3)明細書の第19頁第7〜9行目の「日本ポリウレ
タン・・・武田薬品工業株などjをr武田薬品工業株−
と補正する。
タン・・・武田薬品工業株などjをr武田薬品工業株−
と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ハロゲン化銀および重合性化合物を含む芯物質の周
囲に、下記式で示されるイソシアナートを含む原料から
生成された樹脂からなる外殻が形成されてなる感光性マ
イクロカプセル。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式において、R^1は水素原子または炭素数1〜
4のアルキル基を表わし、R^2、R^3およびR^4
は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキレン基を表わ
し、nは0〜4の整数を表わし、そして上記基は置換基
を有していてもよい。) 2、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
合物を含む感光層を有し、かつハロゲン化銀および重合
性化合物がマイクロカプセルに収容されており、該マイ
クロカプセルの外殻が、下記式で表わされるイソシアナ
ートを含む原料から生成された樹脂壁からなる感光材料
。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式において、R^1は水素原子、または炭素数1
〜4のアルキル基を表わし、R^2、R^3およびR^
4は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキレン基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、そして上記基は置換
基を有していてもよい。) 3、光重合性組成物または光重合性化合物を含む芯物質
の周囲に、下記式で表わされるイソシアナートを含む原
料から生成された樹脂からなる外殻が形成されてなる感
光性マイクロカプセル。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式において、R^1は水素原子、または炭素数1
〜4のアルキル基を表わし、R^2、R^3およびR^
4は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキレン基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、そして上記基は置換
基を有していてもよい。) 4、支持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物
を含む感光層を有し、かつ光重合性組成物または光重合
性化合物がマイクロカプセルに収容されており、該マイ
クロカプセルの外殻が、下記式で表わされるイソシアナ
ートを含む原料から生成された樹脂壁からなる感光材料
。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式において、R^1は水素原子、または炭素数1
〜4のアルキル基を表わし、R^2、R^3およびR^
4は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキレン基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、そして上記基は置換
基を有していてもよい。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27824188A JPH02125257A (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27824188A JPH02125257A (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02125257A true JPH02125257A (ja) | 1990-05-14 |
Family
ID=17594588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27824188A Pending JPH02125257A (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02125257A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019523128A (ja) * | 2016-07-27 | 2019-08-22 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムFirmenich Sa | マイクロカプセルの製造方法 |
-
1988
- 1988-11-02 JP JP27824188A patent/JPH02125257A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019523128A (ja) * | 2016-07-27 | 2019-08-22 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムFirmenich Sa | マイクロカプセルの製造方法 |
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