JPH02124841A - 2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパノール類の製造法 - Google Patents
2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパノール類の製造法Info
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- JPH02124841A JPH02124841A JP27616288A JP27616288A JPH02124841A JP H02124841 A JPH02124841 A JP H02124841A JP 27616288 A JP27616288 A JP 27616288A JP 27616288 A JP27616288 A JP 27616288A JP H02124841 A JPH02124841 A JP H02124841A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は一般式(II)
(式中、Rは低級アルキル基を示し、Xはフッ素原子、
塩素原子または臭素原子を示す、)で表わされる2−(
3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチル
プロパツール類の製造法に関する。
塩素原子または臭素原子を示す、)で表わされる2−(
3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチル
プロパツール類の製造法に関する。
本発明の方法によって製造される化合物は各種産業分野
において有用であり、特に農医薬、その中でも殺虫剤の
中間体として有用である。すなわち、2−(3−ハロゲ
ノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツー
ル類は高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性、残効性お
よび低魚毒性において優れた特徴を有する3−フェノキ
シベンジル 2− (3−ハロゲノ−4−アルコキシフ
ェニル)−2−メチルプロピル エーテル誘導体および
3−フェノキシベンジル 2−(4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル エーテル誘導体(特開昭5
7−72928号および特開昭57−64632号公報
)の重要な中間体である。
において有用であり、特に農医薬、その中でも殺虫剤の
中間体として有用である。すなわち、2−(3−ハロゲ
ノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツー
ル類は高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性、残効性お
よび低魚毒性において優れた特徴を有する3−フェノキ
シベンジル 2− (3−ハロゲノ−4−アルコキシフ
ェニル)−2−メチルプロピル エーテル誘導体および
3−フェノキシベンジル 2−(4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル エーテル誘導体(特開昭5
7−72928号および特開昭57−64632号公報
)の重要な中間体である。
[従来の技術]
従来、2−フェニル−2−メチルプロパツール類の一般
的な合成法として、■フェニルアセトニトリル誘導体を
原料とする方法(参考文献:特開昭57−72928、
特開昭57−64632および特開昭58−13193
1号公報)、■フェニル酢酸誘導体を原料とする方法(
参考文献;He1vettca Chimica Ac
ta+ 54.868 (I971))および■ネオフ
ィルタロリド誘導体を原料とする方法(参考文献: J
、 Chew、 Soc、、 3071 (I961)
、Zhur、 0bshchei Khia+、、 3
0.845 (I960)または特開昭57−6463
2号公報)などが主として知られている。このうち、方
法■および■は入手が容易でない出発原料を使用しなけ
ればならない上に、最終工程で還元剤として水素化リチ
ウムを使用しなければならず、工業的な製造法とは言い
難い。
的な合成法として、■フェニルアセトニトリル誘導体を
原料とする方法(参考文献:特開昭57−72928、
特開昭57−64632および特開昭58−13193
1号公報)、■フェニル酢酸誘導体を原料とする方法(
参考文献;He1vettca Chimica Ac
ta+ 54.868 (I971))および■ネオフ
ィルタロリド誘導体を原料とする方法(参考文献: J
、 Chew、 Soc、、 3071 (I961)
、Zhur、 0bshchei Khia+、、 3
0.845 (I960)または特開昭57−6463
2号公報)などが主として知られている。このうち、方
法■および■は入手が容易でない出発原料を使用しなけ
ればならない上に、最終工程で還元剤として水素化リチ
ウムを使用しなければならず、工業的な製造法とは言い
難い。
方法■は、ネオフィルタロリド以外には、フェニル基の
置換基としてハロゲン原子(特に、塩素原子)とアルキ
ル基の場合だけが記載されているが、ハロゲン原子とア
ルコキシ基の二つの置換基を持った化合物についての記
載は全くない。
置換基としてハロゲン原子(特に、塩素原子)とアルキ
ル基の場合だけが記載されているが、ハロゲン原子とア
ルコキシ基の二つの置換基を持った化合物についての記
載は全くない。
−i式(If)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4−
アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツール類は上
記の方法で合成できることが予想されるが、具体的な製
造例ならびに化合物を特定する物性値については、何ら
記載がない。
アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツール類は上
記の方法で合成できることが予想されるが、具体的な製
造例ならびに化合物を特定する物性値については、何ら
記載がない。
[本発明が解決しようとする課B]
本発明は、前記の好ましい特徴を有する殺虫性3−フェ
ノキシベンジル 2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシ
フェニル)−2−メチルプロピルエーテル誘導体および
3−フェノキシベンジル2− (4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル エーテル誘導体の重要な原
料である2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル
)−2=メチルプロパツール類の製造法において、工業
的により容易に入手可能な原料を用い、より容易に製造
する方法を提供することを課題とする。
ノキシベンジル 2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシ
フェニル)−2−メチルプロピルエーテル誘導体および
3−フェノキシベンジル2− (4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル エーテル誘導体の重要な原
料である2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル
)−2=メチルプロパツール類の製造法において、工業
的により容易に入手可能な原料を用い、より容易に製造
する方法を提供することを課題とする。
[課題を解決するための手段および作用]本発明者らは
前記課題を解決すべく、3−ハロゲノ−4−アルコキシ
ベンゼンとメタリル ハライドとから、高純度かつ高収
率で得ることができ、さらに、(4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル ハライド類と比較して安定
で取り扱い易い(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル ハライド類を原料として用
いる工業的製造法を鋭意検討した結果、前記ハライドの
グリニヤー試薬を酸化することにより、目的のアルコー
ルが容易に得られることを見出し、本発明を完成した。
前記課題を解決すべく、3−ハロゲノ−4−アルコキシ
ベンゼンとメタリル ハライドとから、高純度かつ高収
率で得ることができ、さらに、(4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル ハライド類と比較して安定
で取り扱い易い(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニ
ル)−2−メチルプロピル ハライド類を原料として用
いる工業的製造法を鋭意検討した結果、前記ハライドの
グリニヤー試薬を酸化することにより、目的のアルコー
ルが容易に得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は一般式(I)
(式中、Rは低級アルキル基を示し、Xはフッ素原子、
塩素原子または臭素原子を示し、Yは塩素原子または臭
素原子を示す、)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4
−アルコキシフェニル)−2−メチルプロピル ハライ
ド類をエーテル溶媒中マグネシウム金属、次いで、酸素
ガスの順に反応させることを特徴とする、−能代(II
)(式中、RおよびXは前記の意味を示す、)で表わさ
れる2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−
2−メチルプロパツール類の製造法である。
塩素原子または臭素原子を示し、Yは塩素原子または臭
素原子を示す、)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4
−アルコキシフェニル)−2−メチルプロピル ハライ
ド類をエーテル溶媒中マグネシウム金属、次いで、酸素
ガスの順に反応させることを特徴とする、−能代(II
)(式中、RおよびXは前記の意味を示す、)で表わさ
れる2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−
2−メチルプロパツール類の製造法である。
一般式(n)中、置換基Rは低級アルキル基を示し、具
体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ペンチルおよびヘキシル基などの炭素原子数1な
いし6の直鎖または分枝アルキル基を示す、置換基Xは
フッ素原子、塩素原子または臭素原子などのハロゲン原
子を示す。
体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ペンチルおよびヘキシル基などの炭素原子数1な
いし6の直鎖または分枝アルキル基を示す、置換基Xは
フッ素原子、塩素原子または臭素原子などのハロゲン原
子を示す。
−a式(It)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4−
アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツール類とし
て、具体的には、2−(3−クロロ=4−メトキシフェ
ニル)−2−メチルプロパツール、2−(3−クロロ−
4−エトキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2
−(3−クロロ−4−プロポキシフェニル)−2−メチ
ルプロパツール、2− (3−クロロ−4−イソプロポ
キシフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(3−
クロロ−4−ブトキシフェニル)−2−メチルプロパツ
ール、2−(3−クロロ−4−5ec−ブトキシフェニ
ル)−2−メチルプロパツール、2−(3−クロロ−4
−イソブトキシフェニル)−2−メチルプロパツール、
2−(3−クロロ−4−ペンチルオキシフェニル)−2
−メチルプロパツール、2−(3−クロロ−4−ヘキシ
ルオキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(
3−ブロモー4−メトキシフェニル)−2−メチルプロ
パツール、2−(3−ブロモ−4−エトキシフェニル)
−2−メチルプロパツール、2−(3−ブロモー4−イ
ソプロポキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2
−(3−ブロモ−4−ブトキシフェニル)−2−メチル
プロパツール、2−(3−ブロモー4−sqc−ブトキ
シフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(3−ブ
ロモ−4−イソブトキシフェニル)−2−メチルプロパ
ツール、2−(3−ブロモ−4−ペンチルオキシフェニ
ル)−2−メチルプロパツール、2−(3−ブロモー4
−ヘキシルオキシフェニル)=2−メチルプロパツール
、2−(3−フルオロ−4−メトキシフェニル)−2−
メチルプロパノ−JL/、2−(3−フルオロ−4−エ
トキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(3
−フルオロ−4−イソプロポキシフェニル)−2−メチ
ルプロパツール、2−(3−フルオロ−4−ブトキシフ
ェニル)−2−メチルプロパツール、2(3−フルオロ
−4−sec−ブトキシフェニル)−2−メチルプロパ
ツール、2−(3−フルオロ−4−イソブトキシフェニ
ル)−2−メチルプロパツール、2−(3−フルオロ−
4−ペンチルオキシフェニル)−2−メチルプロパツー
ル、2(3−フルオロ−4−ヘキシルオキシフェニル)
−2−メチルプロパツールなどが挙げられる。
アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツール類とし
て、具体的には、2−(3−クロロ=4−メトキシフェ
ニル)−2−メチルプロパツール、2−(3−クロロ−
4−エトキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2
−(3−クロロ−4−プロポキシフェニル)−2−メチ
ルプロパツール、2− (3−クロロ−4−イソプロポ
キシフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(3−
クロロ−4−ブトキシフェニル)−2−メチルプロパツ
ール、2−(3−クロロ−4−5ec−ブトキシフェニ
ル)−2−メチルプロパツール、2−(3−クロロ−4
−イソブトキシフェニル)−2−メチルプロパツール、
2−(3−クロロ−4−ペンチルオキシフェニル)−2
−メチルプロパツール、2−(3−クロロ−4−ヘキシ
ルオキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(
3−ブロモー4−メトキシフェニル)−2−メチルプロ
パツール、2−(3−ブロモ−4−エトキシフェニル)
−2−メチルプロパツール、2−(3−ブロモー4−イ
ソプロポキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2
−(3−ブロモ−4−ブトキシフェニル)−2−メチル
プロパツール、2−(3−ブロモー4−sqc−ブトキ
シフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(3−ブ
ロモ−4−イソブトキシフェニル)−2−メチルプロパ
ツール、2−(3−ブロモ−4−ペンチルオキシフェニ
ル)−2−メチルプロパツール、2−(3−ブロモー4
−ヘキシルオキシフェニル)=2−メチルプロパツール
、2−(3−フルオロ−4−メトキシフェニル)−2−
メチルプロパノ−JL/、2−(3−フルオロ−4−エ
トキシフェニル)−2−メチルプロパツール、2−(3
−フルオロ−4−イソプロポキシフェニル)−2−メチ
ルプロパツール、2−(3−フルオロ−4−ブトキシフ
ェニル)−2−メチルプロパツール、2(3−フルオロ
−4−sec−ブトキシフェニル)−2−メチルプロパ
ツール、2−(3−フルオロ−4−イソブトキシフェニ
ル)−2−メチルプロパツール、2−(3−フルオロ−
4−ペンチルオキシフェニル)−2−メチルプロパツー
ル、2(3−フルオロ−4−ヘキシルオキシフェニル)
−2−メチルプロパツールなどが挙げられる。
次に、本発明の製造方法を具体的に説明する。
−能代(II)で表わされる本発明化合物は以下に示す
工程により化合物(りから製造することができる。
工程により化合物(りから製造することができる。
(式中、R,XおよびYは前記の意味を示す、)すなわ
ち、−能代(I)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4
−アルコキシフェニル)−2−メチルプロピル ハライ
ド類をエチル エーテル、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル溶媒中でマグネシウム金属と反応させζ次いで、
得られたグリニヤー試薬(Grignard Reag
ent)を酸素ガスと反応させることにより得ることが
できる。
ち、−能代(I)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4
−アルコキシフェニル)−2−メチルプロピル ハライ
ド類をエチル エーテル、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル溶媒中でマグネシウム金属と反応させζ次いで、
得られたグリニヤー試薬(Grignard Reag
ent)を酸素ガスと反応させることにより得ることが
できる。
−S式(I)で表わされるハライド類とマグネシウム金
属との反応(グリニヤー反応)は通常の方法により容易
に反応させることができる。
属との反応(グリニヤー反応)は通常の方法により容易
に反応させることができる。
得られたグリニヤー試薬(Grignard Reag
ent)と酸素ガスとの反応において、反応温度および
反応時間は出発原料および使用した溶媒に応じて広範囲
に変化させることができる。−船釣には反応温度は一4
0℃〜100℃、好ましくは一10°C〜(反応液の)
沸騰温度、反応時間は0.5〜24時間、好ましくは0
65〜lO時間である。
ent)と酸素ガスとの反応において、反応温度および
反応時間は出発原料および使用した溶媒に応じて広範囲
に変化させることができる。−船釣には反応温度は一4
0℃〜100℃、好ましくは一10°C〜(反応液の)
沸騰温度、反応時間は0.5〜24時間、好ましくは0
65〜lO時間である。
当然のことながら、水分と炭酸ガスとを除去した空気も
酸素ガスとして使用できる。
酸素ガスとして使用できる。
この製造方法の出発原料である一般式(I)で表わされ
る2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2
−メチルプロとル ハライド類は2−ハロゲノアルコキ
シベンゼン類とメタリルハライド類から公知の方法(特
開昭60−149539号公報)により合成し使用した
。
る2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2
−メチルプロとル ハライド類は2−ハロゲノアルコキ
シベンゼン類とメタリルハライド類から公知の方法(特
開昭60−149539号公報)により合成し使用した
。
[実施例]
次に、合成実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する
が本発明はこれらに限定されるものではない。
が本発明はこれらに限定されるものではない。
合成実施例 1
3.0gのマグネシウム金属(削り状)を乾燥エーテル
80mに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロモ
エタン0.2dを滴下した。
80mに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロモ
エタン0.2dを滴下した。
次に、30.0gの2−(3−クロロ−4−エトキシフ
ェニル)−2〜メチルプロピル クロリドを注意深く沸
騰を継続させながら滴下した0滴下終了後、更に3時間
加熱還流を継続した。
ェニル)−2〜メチルプロピル クロリドを注意深く沸
騰を継続させながら滴下した0滴下終了後、更に3時間
加熱還流を継続した。
20℃まで冷却し、同温度で酸素ガスを3時間吹き込ん
だ0反応液を希硫酸50m1!に注ぎ込み、エーテル層
を分離した。得られたエーテル溶液を水洗、硫酸マグネ
シウム(無水)で乾燥後、減圧下でエーテルを留去し、
27.5gの油状残金を得た。カラム・クロマトグラフ
ィー(シリカゲル、550g、展開溶媒:酢酸エチル−
ヘキサン(I:2))にて精製し、目的の2−(3−ク
ロロ4−エトキシフェニル)−2−メチルプロパツール
を18.9g得た。収率68%。
だ0反応液を希硫酸50m1!に注ぎ込み、エーテル層
を分離した。得られたエーテル溶液を水洗、硫酸マグネ
シウム(無水)で乾燥後、減圧下でエーテルを留去し、
27.5gの油状残金を得た。カラム・クロマトグラフ
ィー(シリカゲル、550g、展開溶媒:酢酸エチル−
ヘキサン(I:2))にて精製し、目的の2−(3−ク
ロロ4−エトキシフェニル)−2−メチルプロパツール
を18.9g得た。収率68%。
no : 1.5359
y、、、 (Neat、cr’) : 3360
. 1500. 1480. 1395゜1295.1
280.1255.1065゜δrss (CDCI
s、I)pm) : 1.34(6H,s)、
1.45(3H,tJ=6.3Hz)、3.55(2H
,s)。
. 1500. 1480. 1395゜1295.1
280.1255.1065゜δrss (CDCI
s、I)pm) : 1.34(6H,s)、
1.45(3H,tJ=6.3Hz)、3.55(2H
,s)。
4.09(2H,q、J=6.3Hz)。
6.7〜7.3(3H,!1)
元素分析値:C1□H1q CROx
CHCI!。
計算(lI(%) 63.02 7.49
15.50測定値(%) 63.21 7.45
15.42合成実施例 2 4.3gのマグネシウム金属(削り状)を乾燥エーテル
200dに加えた後、窒素気流下で撹拌しながら51.
5gの2−(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2
−メチルプロピル プロミドを注意深く沸騰を継続させ
ながら滴下した。滴下終了後、更に3時間加熱還流を継
続した。
15.50測定値(%) 63.21 7.45
15.42合成実施例 2 4.3gのマグネシウム金属(削り状)を乾燥エーテル
200dに加えた後、窒素気流下で撹拌しながら51.
5gの2−(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2
−メチルプロピル プロミドを注意深く沸騰を継続させ
ながら滴下した。滴下終了後、更に3時間加熱還流を継
続した。
20’Cまで冷却し、20°C=30°Cで酸素ガスを
3時間吹き込んだ0反応液を希塩酸10(ladに注ぎ
込み、エーテル層を分離した。得られたエーテル溶液を
水洗、硫酸マグネシウム(無水)で乾燥後、減圧下でエ
ーテルを留去し、40.2gの油状残金を得た。カラム
・クロマトグラフィー(シリカゲル、800g、展開溶
媒:酢酸エチルヘキサン(I:2))にて精製し、目的
の2−(310ロー4−エトキシフェニル)−2−メチ
ルプロパツールを34.8g(収率86%)得た。
3時間吹き込んだ0反応液を希塩酸10(ladに注ぎ
込み、エーテル層を分離した。得られたエーテル溶液を
水洗、硫酸マグネシウム(無水)で乾燥後、減圧下でエ
ーテルを留去し、40.2gの油状残金を得た。カラム
・クロマトグラフィー(シリカゲル、800g、展開溶
媒:酢酸エチルヘキサン(I:2))にて精製し、目的
の2−(310ロー4−エトキシフェニル)−2−メチ
ルプロパツールを34.8g(収率86%)得た。
合成実施例 3
2.43gのマグネシウム金属(削り状)および沃素0
.2gを乾燥テトラヒドロフラン100dに加えた後、
窒素気流下、24.7gの2=(3−クロロ−4−エト
キシフェニル)−2−メチルプロピル クロリドを注意
深く沸騰を継続させながら滴下した0滴下終了後、更に
3時間加熱還流を継続した。0℃まで冷却し、0°Cで
酸素ガスを3時間吹き込んだ0反応液を希硫酸50ad
に注ぎ込み、トルエンで2度抽出した。得られたトルエ
ン溶液を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下
で溶媒を留去し、21.5gの油状残金を得た。ガスク
ロマトグラフィーによる分析の結果、15.4gの2−
(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メチルプ
ロパツールを得た(収率:67%)。
.2gを乾燥テトラヒドロフラン100dに加えた後、
窒素気流下、24.7gの2=(3−クロロ−4−エト
キシフェニル)−2−メチルプロピル クロリドを注意
深く沸騰を継続させながら滴下した0滴下終了後、更に
3時間加熱還流を継続した。0℃まで冷却し、0°Cで
酸素ガスを3時間吹き込んだ0反応液を希硫酸50ad
に注ぎ込み、トルエンで2度抽出した。得られたトルエ
ン溶液を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下
で溶媒を留去し、21.5gの油状残金を得た。ガスク
ロマトグラフィーによる分析の結果、15.4gの2−
(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メチルプ
ロパツールを得た(収率:67%)。
合成実施例 4
24.3gのマグネシウム金属(削り状)を乾燥エーテ
ル500dに加えた後、窒素気流下で撹拌しながら24
7gの2−(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2
−メチルプロピル クロリドを注意深く沸騰を継続させ
ながら滴下した。滴下終了後、更に3時間加熱還流を継
続した。
ル500dに加えた後、窒素気流下で撹拌しながら24
7gの2−(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2
−メチルプロピル クロリドを注意深く沸騰を継続させ
ながら滴下した。滴下終了後、更に3時間加熱還流を継
続した。
20″Cまで冷却し、20°C〜30°Cで酸素ガスを
3時間吹き込んだ。反応液を希硫酸300dに注ぎ込み
、エーテル層を分離した。得られたエーテル溶液を水洗
、硫酸マグネシウム(無水)で乾燥後、減圧下でエーテ
ルを留去し、223gの油状残金を得た。減圧蒸留によ
り、147gの2(3−クロロ−4−エトキシフェニル
)−2−メチルプロパツールの留分(I66℃10.1
3mmHg)を得た。ガスクロマトグラフィーによる分
析の結果、純度98.6%であった。
3時間吹き込んだ。反応液を希硫酸300dに注ぎ込み
、エーテル層を分離した。得られたエーテル溶液を水洗
、硫酸マグネシウム(無水)で乾燥後、減圧下でエーテ
ルを留去し、223gの油状残金を得た。減圧蒸留によ
り、147gの2(3−クロロ−4−エトキシフェニル
)−2−メチルプロパツールの留分(I66℃10.1
3mmHg)を得た。ガスクロマトグラフィーによる分
析の結果、純度98.6%であった。
合成実施例 5
酸素ガスを、水分と炭酸ガスを除去した空気に変更した
以外は合成実施例4と全(同様に処理して144gの2
−(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メチル
プロパツールを得た(純度97.0%)。
以外は合成実施例4と全(同様に処理して144gの2
−(3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メチル
プロパツールを得た(純度97.0%)。
本発明方法により製造される一般式(II)で表すレる
2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−
メチルプロパツール類の有用性を示すために、以下に参
考例および参考試験例を示す。
2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−
メチルプロパツール類の有用性を示すために、以下に参
考例および参考試験例を示す。
参考例
2− (3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メ
チルプロピル 3−フェノキシベンジルエーテルの合成 2− (3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メ
チルプロパツール 4.57g、3−フェノキシベンジ
ルアルコール 3.37g、)リエチルベンジルアンモ
ニウムクロリド 0.5gを50gの50%−NaOH
水溶液に加え、この混合物を50℃で4時間撹拌した。
チルプロピル 3−フェノキシベンジルエーテルの合成 2− (3−クロロ−4−エトキシフェニル)−2−メ
チルプロパツール 4.57g、3−フェノキシベンジ
ルアルコール 3.37g、)リエチルベンジルアンモ
ニウムクロリド 0.5gを50gの50%−NaOH
水溶液に加え、この混合物を50℃で4時間撹拌した。
室温迄冷却後、水に注ぎ込み、トルエンで抽出した。ト
ルエン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエンを留去し
油状残金7.6gを得た。カラム・クロマトグラフィー
(シリカゲル、150g、展開溶媒;トルエン−ヘキサ
ン(2:1))にて精製し、6.2gの2− (3−ク
ロロ−4−エトキシフェニル)−2−メチルプロピル
3−フェノキシベンジルエーテルを得た。
ルエン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエンを留去し
油状残金7.6gを得た。カラム・クロマトグラフィー
(シリカゲル、150g、展開溶媒;トルエン−ヘキサ
ン(2:1))にて精製し、6.2gの2− (3−ク
ロロ−4−エトキシフェニル)−2−メチルプロピル
3−フェノキシベンジルエーテルを得た。
m、p、45〜46℃
δtxs (CDC1i、IIPII) : 1.31
(68,s)、 1.43(3H,tJ=6.9Hz)
、 3.32(2H,s)。
(68,s)、 1.43(3H,tJ=6.9Hz)
、 3.32(2H,s)。
3.99(2H,q、J=6.9Hz)。
6.6〜7.3(I2H,m)。
元素分析値: CtiHttCi OxHC1
計算値(%) 73.13 6.81 8.4
5測定値(%) 73.0? 6.62 8
.63参考例試験例 参考例で得た2−(3−クロロ−4−エトキシフェニル
)−2−メチルプロピル 3−フェノキシベンジル エ
ーテルを20重量部、ツルポール(東邦化学 製、界面
活性剤)10重量部およびキシレン70重量部を均一に
撹拌混合して乳剤を得た。この乳剤を有効成分の濃度が
1100ppになるように水で稀釈し、−万骨の一アー
ルのワグネルボットに植えた水稲苗(3葉期)に、ター
ンテーブル上で薬液が軽く滴る程度に散布した。風乾後
、苗を金網円筒で覆い、そこへ抵抗性ツマグロヨコバイ
(中用原系)の雌成虫10頭を放って室温に静置し、2
4時間後に死虫率を調査した。その結果、死虫率は10
0%であった。
5測定値(%) 73.0? 6.62 8
.63参考例試験例 参考例で得た2−(3−クロロ−4−エトキシフェニル
)−2−メチルプロピル 3−フェノキシベンジル エ
ーテルを20重量部、ツルポール(東邦化学 製、界面
活性剤)10重量部およびキシレン70重量部を均一に
撹拌混合して乳剤を得た。この乳剤を有効成分の濃度が
1100ppになるように水で稀釈し、−万骨の一アー
ルのワグネルボットに植えた水稲苗(3葉期)に、ター
ンテーブル上で薬液が軽く滴る程度に散布した。風乾後
、苗を金網円筒で覆い、そこへ抵抗性ツマグロヨコバイ
(中用原系)の雌成虫10頭を放って室温に静置し、2
4時間後に死虫率を調査した。その結果、死虫率は10
0%であった。
[発明の効果]
本発明に係わる製造法により製造される2−(3−ハロ
ゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツ
ール類は農医薬分野、とりわけ、殺虫剤の中間体として
有用な化合物であり、かつ本発明に係わる製造法は工業
的により容易に人手可能な出発原料を用いて目的物をよ
り容易に製造することができて、有用である。
ゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパツ
ール類は農医薬分野、とりわけ、殺虫剤の中間体として
有用な化合物であり、かつ本発明に係わる製造法は工業
的により容易に人手可能な出発原料を用いて目的物をよ
り容易に製造することができて、有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは低級アルキル基を示し、Xはフッ素原子、
塩素原子または臭素原子を示し、Yは塩素原子または臭
素原子を示す。)で表わされる2−(3−ハロゲノ−4
−アルコキシフェニル)−2−メチルプロピルハライド
類をエーテル溶媒中マグネシウム金属、次いで、酸素ガ
スの順に反応させることを特徴とする、一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、RおよびXは前記の意味を示す。)で表わされ
る2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2
−メチルプロパノール類の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27616288A JPH02124841A (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパノール類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27616288A JPH02124841A (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパノール類の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02124841A true JPH02124841A (ja) | 1990-05-14 |
Family
ID=17565602
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27616288A Pending JPH02124841A (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 2−(3−ハロゲノ−4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロパノール類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02124841A (ja) |
-
1988
- 1988-11-02 JP JP27616288A patent/JPH02124841A/ja active Pending
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