JPH02124579A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは接着層およ
びバリヤー層としての機能を有する下弓層を導電性支持
体上の設けた電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 一般にカールソンタイプの電子写真感光体は帯電−露光
を繰り返した時に一定の画像濃度と地汚れのない画像を
形成するＬで、暗部電位と明部電位の安定性が重要にな
っている。

このため、感光層と導電層の間にバリヤー層としての機
能を有する層を設けることが提案されている。また、感
光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層構造
とするものが提案されているが、一般に電荷発生層は導
電層上に極めて簿い層、例えば０．５ｇｍ程度で設けら
れているため基板表面のごく僅かな欠陥、汚れ、付着物
または傷などが電荷発生層の膜厚を不均一とする原因と
なる。

電荷発生層の膜厚が不均一であると電子写真感光体に感
度ムラを生じるため、電荷発生層の膜厚をできるだけ均
一なものとすることが要求されている。

このようなことから、電荷発生層と導電層の間にバリヤ
ー層としての機能と接着層としての機能を有する下引層
を設けることが提案されている。

これまで感光層と導電層の間に設ける層としてポリウレ
タン、ポリアミド、ポリエステル　ポリビニルアルコー
ル、エポキシ樹脂、カゼイン、メチルセルロース、ニト
ロセルロース、フェノール樹脂あるいは特公昭５６−４
４４３１号公報に記載の第４級アンモニウム塩型高分子
導電材などを用いることが知られている。

これらの層を下引層として用いた電子写真感光体では、
電位が温湿度環境の影響による変化を生じやすく、高温
多湿下のバリヤー機能低下で支持体側からのキャリヤー
注入により暗部電位が低下し、コピーした画像の濃度が
薄くなる欠点があった。

また、反転現像を行なう電子写真方式のプリンターにこ
のような電子写真感光体を使用した場合には、高温多湿
下で画像にかぶりを生じやすくなるといった問題があっ
た。

さらに、従来の材料を下引層として用いた電子写真感光
体は、繰り返し使用した時、明部電位の上昇と暗部電位
の変動を生じやすく、特に、下弓層の抵抗の高くなる低
温低湿の環境下では下引層に電荷が残留するため明部電
位の上昇が著しく、連続して使用した場合に一定の画質
を有するコピーが得られないという欠点を有していた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、温湿度環境の変化に対して安定した暗
部電位が得られる電子写真感光体を提供すること、また
、繰り返し使用に際しても明部電位の上昇と暗部電位の
変動を抑制した電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決するための手段、作用］ 本発明は、導電性支持体と感光層との間に下引層を有す
る電子写真感光体において、下引層に下記一般式（Ｉ）
で示す化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体から構成される。

一般式 およびＲ９はアルキル基を示し、同じであっても異なっ
ていてもよく、Ｘｏはアニオンを示す）を示し、Ｒ１お
よびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
あるいはアリール基を示し、同じであっても異なってい
てもよく、またＲＩＲ２は結合して環を形成していても
よく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ６は水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシ基あるいはアリール基を示し、同じ
であっても異なっていてもよく、ｎは１〜２０までの整
数である。

さらに具体的には、Ｒ，、Ｒ２において、アルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミルな
どの基、アリール基としてはフェニル、ナフチルなどの
基が挙げられ、上記基の有してもよい置換基としては、
メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキシ
、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基、フェノキ
シなどのアリールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノなどのアルキルアミノ基などが挙げられ、また、
Ｒ，、Ｒ２の結合して形成する環としてはシクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの基が挙げら
れる。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６において、ハロゲン原子として
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など、
アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル
などの基、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル、
シクロヘプチルなどの基、アルコキシ基としてはメトキ
シ、エトキシプロポキシなどの基、アリール基としては
フェール、ナフチルなどの基が挙げられ、上記基の有し
てもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルな
どのアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など
のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、プロポキシなど
のアルコキシ基などが挙げられる。

Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９において、アルキル基としてはメチル
、エチル、プロピルなどの基が挙げられる。

本発明における下引層は、前記一般式（Ｉ）で示される
化合物単独で構成されていても、また、他の樹脂や添加
剤を含む複数成分で構成されていてもよい。

以下に一般式（Ｉ）で示す化合物について代表例を列挙
する。

化合物例（１） 化合物例 化合物例 化合物例 ＣユＨｓ　　　Ｂｒ○ 化合物例 化合物例 化合物例 化合物例 化合物例（９） 化合物例（ｌ Ｏ） 化合物例（１１） 化合物例（１２） 化合物例（１３） 化合物例（１ 化合物例（１５） 化合物例（１６） ＣＨ３吋○ ＣＨ３ ■ −Ｎ　−ＣＨ５ ＣＩ（３ Ｂ、θ ＨＪ ■ −ＣＨＪ ＣＨ３０文ｅ ＣよＨｓ ■ Ｎ−Ｃ−Ｈｓ− ＣよＨｓ 化合物例（１７） ｎ＝８ ＣＨ３ ■ Ｎ−ＣＩ５ ＣＨｓ　　吋Ｏ 化合物例（１８） 化合物例（１ ＣＨ３ Ｂｒθ 化合物例（２０） 化合物例（２１） 次に、 一般式（Ｉ） で示す化合物の一般的な製 法を説明する。

まず、下記一般式（ＩＩ　）で示す４．４“−ジオキシ
ジアリールアルカン化合物とエビクロルヒト（式中、Ｒ
１−Ｒ６は一般式（Ｉ）と同義）リンから常法により下
記一般式（ｍ）で示すビスエポキシ化合物を製造する。

（式中、ｍはＯ〜１９（７）整数、Ｒ１−Ｒ６は一般式
（Ｉ）と同義） このビスエポキシ化合物と下記一般式（ＩＶ）で示す第
三アミンから常法により一般式（Ｉ）で示す化合物を製
造することができる。

ｒ （式中、Ｒ７−Ｒ９およびＸｏは一般式ＣＩ）と同義） このようにして得られた一般式（Ｉ）で示す化合物は、
メタノール、エタノールなどのアルコル類やキシレン、
トルエン、ｎ−ブタノール、ケトン類の混合溶剤に可溶
であり、単独または他の樹脂や添加剤と組合せて下引層
として用いることができる。

本発明において、下引層は厚さが０．１〜１０．０ルｍ
、特に０．５〜５．０ｐｍが好適であり、浸漬コーティ
ング、スプレーコーティング、ロールコーティングなど
の方法により塗工される。

下引層は、本発明で特定する重合体単独の外、他の樹脂
と混合して用いることができる。

他の樹脂の混合割合は下引層全体の５０重量％以下、好
ましくは３０重量％以下である。

本発明において、感光層は単一層型でもよいし、電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した積層型でもよい。

電荷発生層は、スータンレッド、ダイアンプルジエナス
グリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴルイエロー、ピレン
キノン、インダンスレンブリリアントバイオレッ）ＲＲ
Ｐなとのキノン顔料キノシアニン顔料、ペリレン顔料、
インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料、インドフ
ァストオレンジトナーなどのビスベンゾイミダゾール顔
料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料、キナ
クリドン顔料などの電荷発生物質をポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの結着剤
ｍ　脂に分散させて、この分散液を前述の下引層の上に
塗工することによって形成できる。このような電荷発生
層の膜厚は５ｇｍ以下、好ましくは０．０１〜２ｋｍが
適当である。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖または側鎖
にアントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネンな
どの多環芳香族化合物、またはインドール、カルバゾー
ル、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イ
ミダゾール、ピラゾル、オキサジアゾール、ピラゾリン
、チアジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合
物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物などの電荷輸送
性物質を成膜性を有する樹脂に溶解させた塗工液を用い
て形成される。これは電荷輸送性物質が一般的に低分子
量で、それ自体では成膜性に乏しいためである。このよ
うな樹脂としてはポリエステル、ポリサルホン、ポリカ
ーボネート、ポリメタクリル酸エステル類、ポリスチレ
ンなどが挙げられる。

電荷輸送層の厚さは５〜４０ｐＬｍ、好ましくはｌＯ〜
２５ｐｍである。

本発明で用いる感光層としては前述した他、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールやポリビニルアントラセンなどの有
機光導電性ポリマー層、セレン蒸着層、セレン−テルル
蒸着層あるいはアモルファスシリコン層などを挙げるこ
とができる。

本発明で用いる導電性支持体としては、導電層を有する
ものであればよく、具体的には、例えばアルミニウム、
銅、バナジウム、モリブデン、クロム、ニッケル、チタ
ン、亜鉛、インジウム、真ちゅうなどをドラムまたはシ
ート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔
をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミ
ニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプラスチック
フィルムに蒸着したもの、あるいは全屈粉末、カポンブ
ラック、ヨウ化銅、項分子電界物質などの導電性物質を
適当な結着剤樹脂と共に塗布し、表面を導電処理したプ
ラスチックフィルムや紙などが挙げられる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真方式製版システムなど電子写真応用分野に広く
利用することができる。

［実施例］ 実施例１ 化合物例（５）の１０部をメタノール５０部、インプロ
パツール５０部の混合溶剤に溶解し、下引層用塗料を調
製した。

導電性支持体である６０φのアルミニウムシリンダー上
に上記下引層用塗料を浸漬塗布し、１００°Ｃで２０分
間乾燥し、膜厚１．２ＡＬｍの下引層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料１０部、酢酸酪酸セルロ
ース樹脂（平均分子量２万１千）５部およびシクロヘキ
サノン６０部を１φガラスピーズな用いたサンドミル装
置で１５時間分散した。

この分散液にメチルエチルケトン１００部を加え、上記
下引層上に浸漬塗布し、８０’Ｏで１０分間乾燥して０
．１５ｇ／ｍ２の塗布量の電荷発生層を形成した。

次に下記構造式のヒドラゾン化合物１０部、およびスチ
レン−メタクリル酸メチルコポリマー（スチレン／メタ
クリル酸メチル＝８／２．平均分子量３万５千）１２部
をトルエン８０部に溶解した。この液を上記電荷発生層
上に浸漬塗布して１１０°Ｃで１時間熱風乾燥をして膜
厚２０７ｚｍの電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体をキャノン輛製電子写
真複写機ＰＣ−２４に取り付けて、常温常湿下（２３°
Ｃ１５５％ＲＨ）および高温高湿下（３２℃、８０％Ｒ
Ｈ）で電子写真特性の評価を行なったところ、高温高湿
下でも暗部電位の変動が殆どなく、良好な画像が得られ
た。結果を後記する。

比較例１ 下引層用塗料として下記構造式の重合体（ｎ＝１５）５
部をメタノール９５部に溶解した塗料を一〇ＨニーＣＨ
− Ｈｚ Ｈ２Ｏ−Ｎ−ＣＨｘ　　Ｃ文θ 昆 用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
成し、同様に評価したところ、高温高湿下では導電性支
持体からのキャリヤー注入増大により暗部電位の低下が
起こり、画像濃度の低下があった。結果を示す。

実施例１　　−７６０Ｖ　　　−７５０Ｖ　　良好比較
例１　　−７４０Ｖ　　　−６１０Ｖ　　濃度薄実施例
２ 化合物例（８）を実施例１と同様に下引層用塗料を調製
し、導電性支持体である６０φのアルミニウムシリンダ
ー上に膜厚１．０７部ｍの下引層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料１０部、メタクリル酸メ
チル樹脂（平均分子量２万）５部およびシクロヘキサノ
ン５０部を１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で
１８時間分散後、メチルエチルケトン８０部を加え、塗
料を調製し、上記下引層上に浸漬塗布し、０　、１６　
ｇ　／　ｍ　２の塗布量の電荷発生層を形成した。

次いで実施例１と同様に電荷輸送層を形成して電子写真
感光体を作成した。

こうして作成した電子写真感光体をキャノン■製レーザ
ービームプリンターＬＢＰ−ＣＸに取り付けて、常温常
湿下（２３°Ｃ１５５％ＲＨ）および高温高湿下（３２
°Ｃ１８０％ＲＨ）で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、高温高湿下でも黒ポチ、かぶりのない良好な画像
が得られた。結果を後記する。

比較例２ 下引層用塗料として下記構造式の重合体（ｎ＝５０）６
部をメタノール９４部に溶解した塗料なＨ３ 用いた他は、 実施例２と同様にして電子写真感光 体を作成し、同様に評価したところ、高温高湿下では導
電性支持体からのキャリヤー注入により暗部電位が低下
し、画像上には黒ポチ状のかぶりが発生した。結果を示
す。

実施例２ ０Ｖ ７６０Ｖ 良好 実施例３ 化合物例（６）の１０部をメタノール３０部、ｎ−ブタ
ノール３０部、メチルエチルケトン３０部の混合溶剤に
溶解し下引層用塗料を調製した。

導電性支持体である３０φのアルミニウムシリンダー上
に上記下引層用塗料を浸漬塗布し、１００°Ｃで２０分
間乾燥し、膜厚０９ルｍの下引層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料１０部、ブチラール樹脂
（ブチラール化度６９％、平均分子量１万９千）５部お
よびシクロヘキサノン５０部を０．７φガラスピーズを
用いたサンドミル装置で５時間分散した後、テトラヒド
ロフラン１２０部を加えて分散液を調製した。この分散
液を上記下引層上に浸漬塗布し、９０°Ｃで１５分間乾
燥して０．１５ｇ／ｍ２の塗布量の電荷発生層を形成し
た。次に実施例１と同じ構造式のヒドラゾン化合物ｌＯ
部、スチレン−メタクリル酸メチルコポリマー（スチレ
ン／メタクリル酸メチル＝８／２、平均分子量３万４千
）１０部をクロロベンゼン７０部に溶解した。この液を
上記電荷発生層上に浸漬塗布して、１１０°Ｃで１時間
乾燥し、膜厚２１ｐｍの電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体をキャノン■製電子写
真複写機ＦＣ−５に取り付けて、低温低湿下（１５℃、
１０％Ｒ１（）で連続１０００枚画像を出したところ、
明部電位の上昇もなく、非常に安定した画像が得られた
。結果を後記する。

比較例３ 下引層用塗料として下記構造式の重合体（ｎ＝４０）を
用いた他は、 Ｈ３ 実施例３と全く同様にし電子写真感光体を作成し評価し
た。結果を後記する。

実施例４ 化合物例（２０）の６部をメタノール３０部、ｎ−ブタ
ノール３０部、メチルエチルケトン３０部の混合溶剤に
溶解して調製した下引層用塗料を用いた他は、実施例３
と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した
。結果を後記する。

実施例５ 化合物例（１５）の７部、アルコール可溶性共重合ナイ
ロン（平均分子量２万９千）１部をメタノール３０部、
ｎ−ブタノール３０部、メチルエチルケトン３０部の混
合溶剤に溶解して調製した下引層用塗料を用いた他は、
実施例３と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に
評価した。結果を示す。

実施例３ 実施例４ 実施例５ 比較例３ Ｄ Ｖｏ　　　　７１０　　　　　７１０ ＶＬ　　　　１９０　　　　　２００ Ｖｏ　　　７００　　　　　７１０ ＶＬ　　　　１８０　　　　　　１９０ｖ、、　　　　
７２０　　　　　７２０ＶＬ　　　　１９０　　　　　
２００ Ｖａ　　　　６８０　　　　　６５０ ＶＬ　　　１８０　　　　２９０ は暗部電位、ＶＬは明部電位 実施例６〜１１ 化合物例（１）、（４）、（７）、（９）、（１３）、
（１６）をそれぞれ用い、実施例２で用いたジスアゾ顔
料に代え、ε型銅フタロシアニン（東洋インキ　（財）
製）１０部、メタクリル酸メチル樹脂に代え、ブチラー
ル樹脂、（商品名工スレツクＢＭ−２、積水化学工業噛
製）５部をサンドミル装置で１０時間分散した他は、全
く同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。結果
を後記する。

比較例４ 比較例２に用いた重合体を用いて下引層を形成した他は
、実施例６と同様にして電子写真感光体を作成し、評価
した。結果を示す。

６　　　　７８０　　　　　良好 ７　　　　７５０　　　　　良好 ８　　　　７６０　　　　　良好 ９　　　　７６０　　　　　良好 １０　　　　　７８０　　　　　　良好１１　　　　　
７６０　　　　　　良好［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体の下引層は、高温高湿下におけ
るバリヤー機能の低下、低温低湿下における抵抗増加が
殆どなく、従来の下引層を有する電子写真感光体で問題
になっていた高温高湿下での暗部電位の低下、低温低湿
下での連続使用による明部電位の上昇が著しく改善され
、環境安定性に優れた電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体と感光層との間に下引層を有する電子
   写真感光体において、下引層に下記一般式（ I ）で示
   す化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼（式中、
   Ｒ＿７、Ｒ＿８ およびＲ＿９はアルキル基を示し、同じであっても異な
   っていてもよく、Ｘ＾■はアニオンを示す）を示し、Ｒ
   ＿１およびＲ＿２は水素原子、置換基を有してもよいア
   ルキル基あるいはアリール基を示し、同じであっても異
   なっていてもよく、またＲ＿１、Ｒ＿２は結合して環を
   形成していてもよく、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ
   ＿６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
   アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基あるいは
   アリール基を示し、同じであっても異なっていてもよく
   、ｎは１〜２０までの整数である。