JPH02123164A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくは
、熱可塑性樹脂と炭素−炭素不飽和二重結合を有するゴ
ム状物質との混合物を、特定化合物を用いて動的に熱処
理することにより得られる、剛性、耐闇撃特性および成
形加工性などのバランスにすぐれ、あるいは柔軟性およ
び成形加工性のバランスにすぐれた熱可塑性樹脂組成物
に関する。
、熱可塑性樹脂と炭素−炭素不飽和二重結合を有するゴ
ム状物質との混合物を、特定化合物を用いて動的に熱処
理することにより得られる、剛性、耐闇撃特性および成
形加工性などのバランスにすぐれ、あるいは柔軟性およ
び成形加工性のバランスにすぐれた熱可塑性樹脂組成物
に関する。
(従来の技術)
熱可塑性樹脂は、成形性にすぐれた材料として広範な産
業分野で利用されているが、さらにゴム状物質とブレン
ドして改質することによりその利用分野が拡大されてき
た。またこのようにして得られた混合物を動的に熱処理
することにより、上記ブレンドの効果、たと丸ば耐衝撃
性の改良やゴム的性質の増大を促進することも公知であ
る。しかしながら、これらの動的熱処理手法によって得
られる組成物に関しては、以下に述べろような点で改良
が望まれていた。
業分野で利用されているが、さらにゴム状物質とブレン
ドして改質することによりその利用分野が拡大されてき
た。またこのようにして得られた混合物を動的に熱処理
することにより、上記ブレンドの効果、たと丸ば耐衝撃
性の改良やゴム的性質の増大を促進することも公知であ
る。しかしながら、これらの動的熱処理手法によって得
られる組成物に関しては、以下に述べろような点で改良
が望まれていた。
結晶性ポリプロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体エ
ラス)・マーとを有機過酸化物の存在下に動的に熱処理
する方法(特公昭53−34210号、55−2358
4号、62−938号各公報)においては、射出成形時
の流動性の良好な組成物は得られるが、当該効果を発現
させるに必要な量の有機過酸化物を添加した場合、組成
物中に残存する有機過酸化物が熱安定性および耐候性を
劣化させろ。また有機過酸化物の熱分解が急激に生じる
結果、分子切断反応が避けられず、このため機械的特性
の低下、あるいはポリプロピレン系樹脂のメルトフロー
レートの増加による耐ドローダウン性の劣化およびパリ
ソンの肌荒れが問題となっていた。さらにこの手法はポ
リエチレン系樹脂のように有機過酸化物の存在下で架橋
ゲル化する樹脂に対しては組成物の流動特性が著しく低
下するために使用できなかった。
ラス)・マーとを有機過酸化物の存在下に動的に熱処理
する方法(特公昭53−34210号、55−2358
4号、62−938号各公報)においては、射出成形時
の流動性の良好な組成物は得られるが、当該効果を発現
させるに必要な量の有機過酸化物を添加した場合、組成
物中に残存する有機過酸化物が熱安定性および耐候性を
劣化させろ。また有機過酸化物の熱分解が急激に生じる
結果、分子切断反応が避けられず、このため機械的特性
の低下、あるいはポリプロピレン系樹脂のメルトフロー
レートの増加による耐ドローダウン性の劣化およびパリ
ソンの肌荒れが問題となっていた。さらにこの手法はポ
リエチレン系樹脂のように有機過酸化物の存在下で架橋
ゲル化する樹脂に対しては組成物の流動特性が著しく低
下するために使用できなかった。
結晶性ポリプロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体エ
ラス)・マーとを、キノンジオキシム類またはフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂の存在下で動的に熱処理する
手法(特公昭54−1.9421号、58−46138
号各公報)も提案されているが、キノンジオキシム類は
暗紫色であるため組成物の着色自由度が大きく制限され
、また熱処理時に刺激臭を発生する問題がある。フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂による熱処理の場合は、熱
処理の効率を増大させるためにハロゲン化物の添加が必
須であるが、このため組成物が暗黒色に着色し、組成物
の着色自由度が大きく制限されろ。またこれらの手法で
得られた組成物の成形加工時の流動特性は良好とはいい
難い。
ラス)・マーとを、キノンジオキシム類またはフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂の存在下で動的に熱処理する
手法(特公昭54−1.9421号、58−46138
号各公報)も提案されているが、キノンジオキシム類は
暗紫色であるため組成物の着色自由度が大きく制限され
、また熱処理時に刺激臭を発生する問題がある。フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂による熱処理の場合は、熱
処理の効率を増大させるためにハロゲン化物の添加が必
須であるが、このため組成物が暗黒色に着色し、組成物
の着色自由度が大きく制限されろ。またこれらの手法で
得られた組成物の成形加工時の流動特性は良好とはいい
難い。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は上記の点に鑑み、剛性、耐熱性、耐衝撃特性あ
るいは柔軟性とともに大型射出成形時の流動特性にもす
ぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする
。
るいは柔軟性とともに大型射出成形時の流動特性にもす
ぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする
。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは上記の目的に沿って鋭意検討した結果、炭
素−炭素不飽和結合を含まない熱可塑性樹脂と不飽和結
合を有するゴム状物質との混合物を、1,2−ジフェニ
ルエタン骨格をもつ化合物の存在下に動的に熱処理する
乙とによって、従来の組成物より著しくすぐれた前記目
的に沿う樹脂組成物が得られることを見いだし、これに
基づいて本発明に到達した。
素−炭素不飽和結合を含まない熱可塑性樹脂と不飽和結
合を有するゴム状物質との混合物を、1,2−ジフェニ
ルエタン骨格をもつ化合物の存在下に動的に熱処理する
乙とによって、従来の組成物より著しくすぐれた前記目
的に沿う樹脂組成物が得られることを見いだし、これに
基づいて本発明に到達した。
すなわち本発明は、実質的に炭素−炭素不飽和結合を含
まない熱可塑性樹脂(息下、樹脂成分(A)という)お
よび炭素−炭素不飽和結合を有するゴム状物質(以下、
樹脂成分(B)という)からなる混合物を、1,2−ジ
フェニルエタン骨格物(以下、添加成分(a)という)
ならびに必要に応じて有機過酸化物(以下、添加成分(
b)という)および/または架橋助剤(以下、添加成分
(c)という)の存在下に動的に熱処理して得られる組
成物からなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。
まない熱可塑性樹脂(息下、樹脂成分(A)という)お
よび炭素−炭素不飽和結合を有するゴム状物質(以下、
樹脂成分(B)という)からなる混合物を、1,2−ジ
フェニルエタン骨格物(以下、添加成分(a)という)
ならびに必要に応じて有機過酸化物(以下、添加成分(
b)という)および/または架橋助剤(以下、添加成分
(c)という)の存在下に動的に熱処理して得られる組
成物からなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。
以下、本発明について詳細に説明する。
まず本発明に用いられる樹脂成分(A)は、オレフィン
性の炭素−炭素不飽和化合物を実質的に含まない樹脂か
ら広(選ばれるものであり、具体例としては結晶性ポリ
プロピレン、プロピレン・α−オレフィン・ランダム共
重合体、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン
(密度0.910 g /cJIl以下)、エチレン・
a−オレフィン共x合体ゴム、エチレンー不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリ
メタクリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系111111!、ポリアセタール系樹脂またはこれ
らの混合物が挙げられろ。
性の炭素−炭素不飽和化合物を実質的に含まない樹脂か
ら広(選ばれるものであり、具体例としては結晶性ポリ
プロピレン、プロピレン・α−オレフィン・ランダム共
重合体、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン
(密度0.910 g /cJIl以下)、エチレン・
a−オレフィン共x合体ゴム、エチレンー不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリ
メタクリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系111111!、ポリアセタール系樹脂またはこれ
らの混合物が挙げられろ。
これらのうちでも、後述するゴム状物質(樹脂成分(B
))との相溶性の点および得られる組成物の特性の点か
ら、ポリオレフィン系樹脂またはそれらの混合物を用い
ろことが好ましい。
))との相溶性の点および得られる組成物の特性の点か
ら、ポリオレフィン系樹脂またはそれらの混合物を用い
ろことが好ましい。
次に樹脂成分(B)はオレフィン性の炭素−炭素不飽和
結合を有するゴム状物質であり、その具体例を挙げれは
、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、1,2
−ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン・ランダ
ム共重合体−f A、クロロブレンゴム、ニトリルゴム
、ブチルゴム等のゴム類およびスチレン−ブタジェン−
スチレン・ブロック共重合体(以下SBSと略す)、ス
チレン−イソプレン−スチレン・ブロック共重合体(以
下SISと略す)、エチレン−プロピレン−ジエン・ブ
ロック共重合体(以下EPDMと略す)等の共重合体エ
ラストマーが挙げられる。これらのうちでは1,2−ポ
リブタジェンゴム、SBS、SISおよびEPDMが、
ベレット状で入手できるために、配合する際の計量や取
扱いが容易であるのみならず、組成物製造の装置形式に
ついて選択の自由度が大きくなるため好ましい。
結合を有するゴム状物質であり、その具体例を挙げれは
、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、1,2
−ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン・ランダ
ム共重合体−f A、クロロブレンゴム、ニトリルゴム
、ブチルゴム等のゴム類およびスチレン−ブタジェン−
スチレン・ブロック共重合体(以下SBSと略す)、ス
チレン−イソプレン−スチレン・ブロック共重合体(以
下SISと略す)、エチレン−プロピレン−ジエン・ブ
ロック共重合体(以下EPDMと略す)等の共重合体エ
ラストマーが挙げられる。これらのうちでは1,2−ポ
リブタジェンゴム、SBS、SISおよびEPDMが、
ベレット状で入手できるために、配合する際の計量や取
扱いが容易であるのみならず、組成物製造の装置形式に
ついて選択の自由度が大きくなるため好ましい。
EPDM中に含まれるジエン成分についてはとくに制限
(よなく、現在入手しうるエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジェン、1,4−シクロヘキサジエンなど
いずれも使用できるが、エチリデンノルボルネンを使用
した場合が動的な熱処理の効果を発揮しやすいためとく
に好ましい。
(よなく、現在入手しうるエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジェン、1,4−シクロヘキサジエンなど
いずれも使用できるが、エチリデンノルボルネンを使用
した場合が動的な熱処理の効果を発揮しやすいためとく
に好ましい。
またこれらのゴム状物質は、単独で使用するだけでなく
、必要に応じ2種以上を混合して使用してもよい。とく
にニトリルゴムを含有させろことにより、耐油性が著し
くすぐれたエラストマー組成物を得ろことができる。
、必要に応じ2種以上を混合して使用してもよい。とく
にニトリルゴムを含有させろことにより、耐油性が著し
くすぐれたエラストマー組成物を得ろことができる。
樹脂成分(A)および(B)の配合割合は、(A)が9
8〜10重量%、好ましくは95〜30重量%、(B)
が2〜90重量%、好ましくは5〜70重量%である。
8〜10重量%、好ましくは95〜30重量%、(B)
が2〜90重量%、好ましくは5〜70重量%である。
組成物中の(B)の配合割合が多くなるに従い、剛性、
耐衝撃特性および大型射出成形時の流動特性などのバラ
ンスにすぐれた組成物から柔軟性と流動特性とのバラン
スにすぐれたエラストマー性の組成物へと連続的に変化
するため、目的に応じて上記の範囲から配合割合を決定
すればよい。(B)が2重量%より少ないと耐衝撃特性
の改良効果が不十分であり、90重量%を超えると成形
時の流動性が著しく低下する。
耐衝撃特性および大型射出成形時の流動特性などのバラ
ンスにすぐれた組成物から柔軟性と流動特性とのバラン
スにすぐれたエラストマー性の組成物へと連続的に変化
するため、目的に応じて上記の範囲から配合割合を決定
すればよい。(B)が2重量%より少ないと耐衝撃特性
の改良効果が不十分であり、90重量%を超えると成形
時の流動性が著しく低下する。
添加成分(a)は、1,2−ジフェニルエタンを骨格構
造とする化合物であって、加熱または光照射によって式
ial中のエタン骨格の炭素−炭素結合がラジカル開裂
する。添加成分(a)の代表例を化学式で示すと式(a
lで示すことができる。
造とする化合物であって、加熱または光照射によって式
ial中のエタン骨格の炭素−炭素結合がラジカル開裂
する。添加成分(a)の代表例を化学式で示すと式(a
lで示すことができる。
但しRは、同一でも異なってもよく、水素、アルキル基
または)工ニル基を示す。特にRの全部又は一部がメチ
ル、エチル等の低級アルキル基である化合物が好ましい
。
または)工ニル基を示す。特にRの全部又は一部がメチ
ル、エチル等の低級アルキル基である化合物が好ましい
。
このような化合物は公知の化学反応を応用することによ
り任意に合成しうるが、現在入手しうろものとしては通
称ジクミル、すなわち1,2−ジフェニル−1,1,2
,2−テトラメチルエタンが挙げられる。
り任意に合成しうるが、現在入手しうろものとしては通
称ジクミル、すなわち1,2−ジフェニル−1,1,2
,2−テトラメチルエタンが挙げられる。
従来、添加成分(a)と同種の物質をラジカル発生剤と
して用いることにより、ポリオレフィンに対して無水マ
レイン酸などの二重結合を有する変性剤をグラフト重合
させる方法は知られているが(特開昭61−27680
8号、特開昭62−167308号公報)、ポリオレフ
ィンおよびゴム状物質の動的熱処理時に用いて熱可塑性
樹脂としての広範な性状のバランス向上を図った報告は
ない。
して用いることにより、ポリオレフィンに対して無水マ
レイン酸などの二重結合を有する変性剤をグラフト重合
させる方法は知られているが(特開昭61−27680
8号、特開昭62−167308号公報)、ポリオレフ
ィンおよびゴム状物質の動的熱処理時に用いて熱可塑性
樹脂としての広範な性状のバランス向上を図った報告は
ない。
任意の添加成分(b)である有機過酸化物としては、た
とえばt−ブチル・ヒドロペルオキシド、2−(4−イ
ソプロピルフェニル)−2−プロピル・ヒドロペルオキ
シド、ジ−t−ブチル・ペルオキシド、t−ブチル・L
−クミル・ペルオキシド、ジクミル・ペルオキシド、2
,5−ジメチル−2,5−ジ(1−ブチルペルオキシ)
ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(1プチルペ
ルオキレ)ヘキシン、1,3−ビス[α−(1−ブチル
ペルオキシ)イソプ貸ビル]ベンゼン、1,3−ビス[
α−(1−ブチルペルオキシ)イソブチル]ベンゼン、
1,1−ビス(1−ブチルペルオキシ)−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン、ジラウロイル・ペルオキシ
ド、ジベンゾイル・ペルオキシド、ビス(4−クロロベ
ンゾイル)・ペルオキシド、t−ブチル・ペルオキシベ
ンゾエートなどが挙げられろ。本発明においては、使用
する有機過酸化物の半減期についてとくに制限はなく、
このため上記のように通常市販されている有機過酸化物
から広く選択することができる。この点、前記の特公昭
55−23584号公報においては有機過酸化物が1分
半減期温度160〜260℃のものに制限されており、
本発明とはその効果が異なることを示唆している。
とえばt−ブチル・ヒドロペルオキシド、2−(4−イ
ソプロピルフェニル)−2−プロピル・ヒドロペルオキ
シド、ジ−t−ブチル・ペルオキシド、t−ブチル・L
−クミル・ペルオキシド、ジクミル・ペルオキシド、2
,5−ジメチル−2,5−ジ(1−ブチルペルオキシ)
ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(1プチルペ
ルオキレ)ヘキシン、1,3−ビス[α−(1−ブチル
ペルオキシ)イソプ貸ビル]ベンゼン、1,3−ビス[
α−(1−ブチルペルオキシ)イソブチル]ベンゼン、
1,1−ビス(1−ブチルペルオキシ)−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン、ジラウロイル・ペルオキシ
ド、ジベンゾイル・ペルオキシド、ビス(4−クロロベ
ンゾイル)・ペルオキシド、t−ブチル・ペルオキシベ
ンゾエートなどが挙げられろ。本発明においては、使用
する有機過酸化物の半減期についてとくに制限はなく、
このため上記のように通常市販されている有機過酸化物
から広く選択することができる。この点、前記の特公昭
55−23584号公報においては有機過酸化物が1分
半減期温度160〜260℃のものに制限されており、
本発明とはその効果が異なることを示唆している。
本発明において任意の添加成分(c)として用いる架橋
助剤としては、エチレン−プロピレン共重合体ゴムなど
のゴム状物質を過酸化物により架橋させる際に添加する
多官能性モノマーを用いろことができ、具体例としては
トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレン
ジメタクリレートに代表されろメタクリル酸の高級エス
テル類、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート
に代表される多官能性ビニルモノマー類、p−キノンジ
オキシム、p−キノンビス(0−ベンゾイルオキシム)
に代表されろキノンジオキシム類、N、N’−m−フ二
二しンピスマレイミド、N、N’−エチレンビスマレイ
ミドに代表されろビスマレイミド類などが挙げられる。
助剤としては、エチレン−プロピレン共重合体ゴムなど
のゴム状物質を過酸化物により架橋させる際に添加する
多官能性モノマーを用いろことができ、具体例としては
トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレン
ジメタクリレートに代表されろメタクリル酸の高級エス
テル類、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート
に代表される多官能性ビニルモノマー類、p−キノンジ
オキシム、p−キノンビス(0−ベンゾイルオキシム)
に代表されろキノンジオキシム類、N、N’−m−フ二
二しンピスマレイミド、N、N’−エチレンビスマレイ
ミドに代表されろビスマレイミド類などが挙げられる。
これら架橋助剤の選択は任意であるが、樹脂成分(B)
がEPDMである場合には、ビスマレイミド類を使用す
ると後述の動的熱処理の効果を高める点で好ましい。
がEPDMである場合には、ビスマレイミド類を使用す
ると後述の動的熱処理の効果を高める点で好ましい。
本発明においては、上記の3〜5種成分からなる混合物
を動的に熱処理する。動的に熱処理すると(よ、該混合
物を溶融混練して混練後の組成物中における沸騰キシレ
ン不溶分を混練前の値に比べて増加させることをいう。
を動的に熱処理する。動的に熱処理すると(よ、該混合
物を溶融混練して混練後の組成物中における沸騰キシレ
ン不溶分を混練前の値に比べて増加させることをいう。
この熱処理によって本発明の効果が達成されるのであり
、一般に沸騰キシレン不溶分が増大するほど各種効果の
向上が大きい。処理温度は樹脂成分(A)の融点または
欧化点以上、かつ分解点以下の温度範囲内とし、さらに
添加成分(a)の1分半減期温度より20℃以上低い温
度とすることは好ましくない。
、一般に沸騰キシレン不溶分が増大するほど各種効果の
向上が大きい。処理温度は樹脂成分(A)の融点または
欧化点以上、かつ分解点以下の温度範囲内とし、さらに
添加成分(a)の1分半減期温度より20℃以上低い温
度とすることは好ましくない。
沸騰キシレン不溶分を増加させる主因子は添加成分(a
)、または(a)と(b)および/または(c)の添加
量であるが、これらのうち添加成分(a)および(c)
添加量は溶融混練の装置・条件により適宜選択すること
ができろ。過剰に添加すると、添加成分のブリード、組
成物の着色あるいはコストの増大等を招くため、これら
の兼ね合いで添加量を制限すればよい。
)、または(a)と(b)および/または(c)の添加
量であるが、これらのうち添加成分(a)および(c)
添加量は溶融混練の装置・条件により適宜選択すること
ができろ。過剰に添加すると、添加成分のブリード、組
成物の着色あるいはコストの増大等を招くため、これら
の兼ね合いで添加量を制限すればよい。
実際的な添加量は通常(n)、 (c)のいずれも樹脂
成分(B)の量を100重量部として0.01〜5重量
部、好ましくLよ005〜3重量部である。
成分(B)の量を100重量部として0.01〜5重量
部、好ましくLよ005〜3重量部である。
これに対して添加成分(b)の添加量は、樹脂成分(A
)および(B)の合計Iを100重量部として001〜
05重量部、好ましくは01重量部以下である。有機過
酸化物は大量に添加すると#4熱性、#4候性、機械的
特性、表面光沢の劣化あるし)は臭気の発生など問題を
生じやすいため、できるだけ少量(こ抑えろことが好ま
し、い。
)および(B)の合計Iを100重量部として001〜
05重量部、好ましくは01重量部以下である。有機過
酸化物は大量に添加すると#4熱性、#4候性、機械的
特性、表面光沢の劣化あるし)は臭気の発生など問題を
生じやすいため、できるだけ少量(こ抑えろことが好ま
し、い。
動的熱処理後における本発明の効果を高めろためには、
添加成分(a)、まt二は(a)と(b)および/また
は(c)とを添加する前に樹脂成分(A)および(B)
のみをあらかじめ溶融混練して、できろだけ良好に分散
させておくことが好ましし)。また樹脂成分(A)およ
び(B)を溶融混練した後、添加成分(a)、または(
a)と(b)および/または(c)とともに樹脂成分(
A)を再び添加して動的に熱処理を行うこともできる。
添加成分(a)、まt二は(a)と(b)および/また
は(c)とを添加する前に樹脂成分(A)および(B)
のみをあらかじめ溶融混練して、できろだけ良好に分散
させておくことが好ましし)。また樹脂成分(A)およ
び(B)を溶融混練した後、添加成分(a)、または(
a)と(b)および/または(c)とともに樹脂成分(
A)を再び添加して動的に熱処理を行うこともできる。
さらに樹脂成分(A)と(B)とを溶融混練した後、添
加成分(a)、または(a)13よび(e)の存在下で
動的に熱処理を行い、その後に添加成分(b)を加えて
熱処理を行ってもよい。添加成分(a)。
加成分(a)、または(a)13よび(e)の存在下で
動的に熱処理を行い、その後に添加成分(b)を加えて
熱処理を行ってもよい。添加成分(a)。
(b)および(c)のうち2種以上を添加するときの添
加順序にはとくに制限はない。
加順序にはとくに制限はない。
動的熱処理を行う溶融混練装置としては、開放型のミキ
シングロール、非開放型のバンバリーミキサ−1押出機
、ニーダ−1二軸押出機等従来公知のものを使用するこ
とができる。
シングロール、非開放型のバンバリーミキサ−1押出機
、ニーダ−1二軸押出機等従来公知のものを使用するこ
とができる。
前記の配合組成により本発明を実施する場合の条件は、
混練温度120〜280℃、熱処理時間30 sec〜
20 n+inの範囲が好ましい。
混練温度120〜280℃、熱処理時間30 sec〜
20 n+inの範囲が好ましい。
また本発明においては、成形性、柔軟性の改善を図るた
め軟化剤を加えてもよい。鉱物油系の軟化剤としては、
ゴムの加工の際に加工性の改善、増量効果あるいは充て
へ材の分散性の改善などを主目的として使用されている
通称エキステンダー油と同じものが用いられる。これら
は高沸点の石油成分であって、パラフィン系、ナフテン
系および芳香族系に分類されている。本発明ではこれら
の石油留分に限らず、液状ポリイソブチンのような合成
油も使用できる。配合量は、樹脂成分(B) 100重
量部に対して5〜300重量部、好ましくは20〜15
0重量部である。配合量が5重量部未満では効果が得ら
れず、300重量部を超えると強度と耐熱性の低下が著
しい。また添加時期はとくに制限されないが、樹脂成分
(A)および(B)を溶融混練する際に配合するのが好
ましい。
め軟化剤を加えてもよい。鉱物油系の軟化剤としては、
ゴムの加工の際に加工性の改善、増量効果あるいは充て
へ材の分散性の改善などを主目的として使用されている
通称エキステンダー油と同じものが用いられる。これら
は高沸点の石油成分であって、パラフィン系、ナフテン
系および芳香族系に分類されている。本発明ではこれら
の石油留分に限らず、液状ポリイソブチンのような合成
油も使用できる。配合量は、樹脂成分(B) 100重
量部に対して5〜300重量部、好ましくは20〜15
0重量部である。配合量が5重量部未満では効果が得ら
れず、300重量部を超えると強度と耐熱性の低下が著
しい。また添加時期はとくに制限されないが、樹脂成分
(A)および(B)を溶融混練する際に配合するのが好
ましい。
また本発明の組成物に必要に応じて安定剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、滑剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、
可塑剤、染料、顔料等の外、タルク、炭酸カルシウム、
カーボンブラック、マイカ、ガラスta、!11炭素繊
維、アラミド樹脂、アスベスト等の各種充てん材等を適
宜配合することができろ。
、紫外線吸収剤、滑剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、
可塑剤、染料、顔料等の外、タルク、炭酸カルシウム、
カーボンブラック、マイカ、ガラスta、!11炭素繊
維、アラミド樹脂、アスベスト等の各種充てん材等を適
宜配合することができろ。
(発明の効果)
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性、耐熱性、耐衝撃
性、耐油性および大型射出成形に要求される流動特性な
どの7<ランスの点ですぐれた性能を示すのみならず、
柔軟性と流動特性とのバランスの点でも向上が見られ、
従来の熱可塑性樹脂の欠点が著しく改善されている。
性、耐油性および大型射出成形に要求される流動特性な
どの7<ランスの点ですぐれた性能を示すのみならず、
柔軟性と流動特性とのバランスの点でも向上が見られ、
従来の熱可塑性樹脂の欠点が著しく改善されている。
(実施例および比較例)
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。試験片は
と(【こ記載のないかぎり、射出成形によって得られた
ものをアニーリング処理して使用しt為組酸物の製造方
法、射出成形【こよろ試験片の製作条件および試験方法
は以下のとおりである二組酸物の製造法 1)樹脂成分(A)および(B)を所定の配合割合に調
合し、ヘンシェルミキサーで混合した。
明はこれらによって限定されるものではない。試験片は
と(【こ記載のないかぎり、射出成形によって得られた
ものをアニーリング処理して使用しt為組酸物の製造方
法、射出成形【こよろ試験片の製作条件および試験方法
は以下のとおりである二組酸物の製造法 1)樹脂成分(A)および(B)を所定の配合割合に調
合し、ヘンシェルミキサーで混合した。
2) 上で得られた混合物を二軸連続混練押出機(30
mmφ。
mmφ。
プラスチック工学研究所@!ltりを用いて、樹脂湿度
160〜180℃、回転数200rpmで溶融混練した
。この際所定の条件に応じ、ペントロに連絡した往復動
定量ポンプから軟化剤を添加しt為 3) 上で得られた混合物に所定量の添加成分(、)、
またlよ添加成分(a)と(b)および/または(c)
とを加え、ヘンシェルミキサーでかくはん混合した。
160〜180℃、回転数200rpmで溶融混練した
。この際所定の条件に応じ、ペントロに連絡した往復動
定量ポンプから軟化剤を添加しt為 3) 上で得られた混合物に所定量の添加成分(、)、
またlよ添加成分(a)と(b)および/または(c)
とを加え、ヘンシェルミキサーでかくはん混合した。
4)上で得られた混合物を2)で使用した二軸連続混練
押出機で溶融混練することにより動的に熱処理した。こ
の際、押出機出口の組成物温度と押出機内の滞留時間を
測定・制御して条件の調整を行った。これらの温度およ
び時間を熱処理条件として表1、表2および表3に示し
た。
押出機で溶融混練することにより動的に熱処理した。こ
の際、押出機出口の組成物温度と押出機内の滞留時間を
測定・制御して条件の調整を行った。これらの温度およ
び時間を熱処理条件として表1、表2および表3に示し
た。
射出成形の条件
成形機 1s−90B(東芝機械@製)射出圧力
1.000kg/e++r成形温度 1成形−23
0℃ 金型温度 50℃ 試験・測定方法 (デュ四メータ硬さ) Hr): JIS X6760. JIS X7215
による。
1.000kg/e++r成形温度 1成形−23
0℃ 金型温度 50℃ 試験・測定方法 (デュ四メータ硬さ) Hr): JIS X6760. JIS X7215
による。
HA: ISO868による。
(メルトフローレート(MFR))
JIS X8758. JIS X7210による。た
だし 実施例9〜14゜比較例9〜14については荷重
10kg使用。
だし 実施例9〜14゜比較例9〜14については荷重
10kg使用。
(引張破壊強さ)および(引張破壊伸び)JIS X6
758. JIS X7113による。ただし実施例9
〜14゜比較例9〜14については試験速度 200
nm/win使用。
758. JIS X7113による。ただし実施例9
〜14゜比較例9〜14については試験速度 200
nm/win使用。
(曲げ弾性率)
JIS K875g、 JIS X7203による。
(永久伸び)
JIS X6301による。ただし100%伸張、3号
型ダンベル使用。
型ダンベル使用。
(ビカット軟化温度)
JIS X6758. JIS X7206による。た
rpシ実施例9〜14゜比較例9〜14については試験
荷重250kgPi!用。
rpシ実施例9〜14゜比較例9〜14については試験
荷重250kgPi!用。
(アイゾツト衝撃値)
JIS X6758. JIS X7110による。
(ぜい化温度)
JIS X6760. JIS K721Bによる。
(沸騰キンレン不溶分)
20胴X 50mmX0.2mmのフィルムをプレス成
形により製作し、120メツシユの金網に入れて沸騰キ
シレン中に5hriせきした。浸せき前後の重量を測定
し、以下の式から沸騰キシレン不溶分を求めた: (耐油試験) JIS X6301 (浸せき試験)による。
形により製作し、120メツシユの金網に入れて沸騰キ
シレン中に5hriせきした。浸せき前後の重量を測定
し、以下の式から沸騰キシレン不溶分を求めた: (耐油試験) JIS X6301 (浸せき試験)による。
(光沢度)
JIS 28741による。入射角60’で測定(フロ
ーマーク) 前記射出成形した平板の表面の波型模様を目視して評価
した。
ーマーク) 前記射出成形した平板の表面の波型模様を目視して評価
した。
(パリソン外観)
中空成形用押出機でパリソンを成形し、その表面を目視
して評価した。
して評価した。
なおフローマークおよびパリソン外観の評価は次の三段
階とした二 〇極めて良好、 O良好、 X不良。
階とした二 〇極めて良好、 O良好、 X不良。
実施例1,2、比較例1,2
樹脂成分(A)、 (B)および添加成分(a)、 (
b)、 (c)として次のものを使用した。
b)、 (c)として次のものを使用した。
樹脂成分(A):
(A、)ポリプロピレン(1)
(MFRl、 5 g / 10m1n;商品名:日石
ポリプロ月20G、日本石油化学■製) 樹脂成分(B): (B、)エヂレンープロピレンーエチリデンノルボルネ
ン共重合体 (ムーニー粘度ML、+4(100℃)88.ヨウ素価
15:商品名:JSREP57P、日本合成ゴム■製)
添加成分(a): (all、 2−レフェニル−1,1,2,2−テトラ
メチルエタン(通称ジクミル) (1分半減期温度230℃;商品名;パーカドックス3
0゜化薬ヌーリー鞠製) 添加成分(b): (b)1.3−ビス[a−(t−ブチルペルオキシ)イ
ソプロピル]ベンセ′ン (1分半減期温度175℃、商品名:バーブチル22日
本油脂■製) 添加成分(c): (c )N、 N’−m−フェニレンビスマレイミド(
商品名:バルノックPM、大内新興化学工業(掬製)以
上の成分を用い、表1の配合割合および熱処理条件で処
理して組成物を製造し、射出成形を行って試験片を作製
した後、試験を行った。結果を表1に示す。
ポリプロ月20G、日本石油化学■製) 樹脂成分(B): (B、)エヂレンープロピレンーエチリデンノルボルネ
ン共重合体 (ムーニー粘度ML、+4(100℃)88.ヨウ素価
15:商品名:JSREP57P、日本合成ゴム■製)
添加成分(a): (all、 2−レフェニル−1,1,2,2−テトラ
メチルエタン(通称ジクミル) (1分半減期温度230℃;商品名;パーカドックス3
0゜化薬ヌーリー鞠製) 添加成分(b): (b)1.3−ビス[a−(t−ブチルペルオキシ)イ
ソプロピル]ベンセ′ン (1分半減期温度175℃、商品名:バーブチル22日
本油脂■製) 添加成分(c): (c )N、 N’−m−フェニレンビスマレイミド(
商品名:バルノックPM、大内新興化学工業(掬製)以
上の成分を用い、表1の配合割合および熱処理条件で処
理して組成物を製造し、射出成形を行って試験片を作製
した後、試験を行った。結果を表1に示す。
なお表1におけろ添加成分(a)、(b)、(c)の配
合割合(よ、樹脂成分(A)および(B)の合計量を1
00重量部とした値である(以下各表において同じ)。
合割合(よ、樹脂成分(A)および(B)の合計量を1
00重量部とした値である(以下各表において同じ)。
実施例3〜5、比較例3,4
樹脂成分(A)、(B)として次のものを使用し、まt
こ添加成分(c)として次のものを追加した以外は前記
と同様にして表1に示す配合割合および熱処理条件で処
理して組成物を製造し、射出成形を行っt:。結果を表
1に示す。
こ添加成分(c)として次のものを追加した以外は前記
と同様にして表1に示す配合割合および熱処理条件で処
理して組成物を製造し、射出成形を行っt:。結果を表
1に示す。
樹脂成分(A);
(A2)ポリプロピレン(2)
(VFRl、 5 g / 10m1n;商品名:日石
ポリプOJ620G、日本石油化学(Il製) 樹脂成分(B): (B2)スチレン−ブタジェン−スチレン・ブロック共
重合体(スチレン/ブタジェン重量比=28/72;商
品名:カリフレックスTRKX−65.シェル化学■製
)添加成分(c); (e)ジビニルベンゼン (東京化成工業陶製) 実施例6、比較例5 樹脂成分(B1として次のものを使用した以外は前記と
同様の成分を用い、表1に示す配合割合および熱処理条
件で処理して組成物を製造し、射出成形を行った。試験
結果を表1に示す。
ポリプOJ620G、日本石油化学(Il製) 樹脂成分(B): (B2)スチレン−ブタジェン−スチレン・ブロック共
重合体(スチレン/ブタジェン重量比=28/72;商
品名:カリフレックスTRKX−65.シェル化学■製
)添加成分(c); (e)ジビニルベンゼン (東京化成工業陶製) 実施例6、比較例5 樹脂成分(B1として次のものを使用した以外は前記と
同様の成分を用い、表1に示す配合割合および熱処理条
件で処理して組成物を製造し、射出成形を行った。試験
結果を表1に示す。
樹脂成分(B);
(B、)1.2−ポリブタジェンゴム
(商品名: JSRRB8Q5.日本合成ゴム陶製)実
施例7、比較例6,7 ml!!成分(A)として次のものを使用した以外は前
記と同様の成分を用い、表1に示す配合割合および熱処
理条件で処理して組成物を製造し、射出成形を行った。
施例7、比較例6,7 ml!!成分(A)として次のものを使用した以外は前
記と同様の成分を用い、表1に示す配合割合および熱処
理条件で処理して組成物を製造し、射出成形を行った。
試験結果を表1に示す。
樹脂成分(A):
(A )高密度ポリエチレン
(VFRo、 3g / 10m1n;商品名:日石ス
タフレンE703゜日本石油化学陶製) 衷惠桝工、崖較例1 樹脂成分(A)および軟化剤として次のものを使用した
以外は前記と同様の成分を用い、表2に示す配合割合お
よび熱処理条件で処理して組成物を製造し、射出成形を
行った。結果を表2に示す。
タフレンE703゜日本石油化学陶製) 衷惠桝工、崖較例1 樹脂成分(A)および軟化剤として次のものを使用した
以外は前記と同様の成分を用い、表2に示す配合割合お
よび熱処理条件で処理して組成物を製造し、射出成形を
行った。結果を表2に示す。
樹脂成分(A);
(A4)ポリプロピレン(3)
(MFRl、 5 g / 10+m1rB商品名:日
石ボリプOJ725N、日本石油化学陶製) 軟化剤t (c)パラフィン系フロセスオイル (商品名]白石コウモレックスEL30.日本石油陶製
)実 例9〜11、比較例9,10 樹脂成分(B)として次のものを併用し、また添加成分
(b)として次のものを追加した以外は前記と同様の成
分を用い、表3に示す配合割合および熱処理条件で処理
して組成物を製造し、射出成形を行った。試験結果を表
3に示す。
石ボリプOJ725N、日本石油化学陶製) 軟化剤t (c)パラフィン系フロセスオイル (商品名]白石コウモレックスEL30.日本石油陶製
)実 例9〜11、比較例9,10 樹脂成分(B)として次のものを併用し、また添加成分
(b)として次のものを追加した以外は前記と同様の成
分を用い、表3に示す配合割合および熱処理条件で処理
して組成物を製造し、射出成形を行った。試験結果を表
3に示す。
樹脂成分(B):
(B )二)・リルゴム
(アクリロニトリル含量48重量%、ムーニー粘度ML
、ヤ。
、ヤ。
(100℃)45.商品名: N215SL、日本合成
ゴム陶製)添加成分(b) (b2)1.1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン (1分半減期温度148℃;商品名:パーへキサ3M、
日本油脂陶製) (b勺フェノール系樹脂 次の処方により調製したものを使用した:フェノール系
樹脂(商品名: P32608.群栄化学工業■製)
4重量部(ただし樹脂成分(A)および(B)の合計量
を100重1部とする)実施例12〜14、比較例11
〜14 樹脂成分(A)および軟化剤として次のものを使用した
以外は前記と同様の成分を用い、表4に示す配合割合お
よび熱処理条件で処理して組成物を製造し、射出成形を
行った。結果を表4に示す。
ゴム陶製)添加成分(b) (b2)1.1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン (1分半減期温度148℃;商品名:パーへキサ3M、
日本油脂陶製) (b勺フェノール系樹脂 次の処方により調製したものを使用した:フェノール系
樹脂(商品名: P32608.群栄化学工業■製)
4重量部(ただし樹脂成分(A)および(B)の合計量
を100重1部とする)実施例12〜14、比較例11
〜14 樹脂成分(A)および軟化剤として次のものを使用した
以外は前記と同様の成分を用い、表4に示す配合割合お
よび熱処理条件で処理して組成物を製造し、射出成形を
行った。結果を表4に示す。
樹脂成分(A):
(A5)極低密度ポリエチレン
(MFRl、 Og / 10m1n; 商品名: 8
石ソフトレックス10、日本石油化学@11り 軟化剤: (c2)液状ポリブテン (商品名:白石ポリブテンLV100.日本石油■製)
く表中の記号説明〉 A、:ポリプロピレン(1)(白石ポリプロJ120G
)A2: ポリプロピレン(2)(白石ポリプロ、T6
20G)A3: 高密度ポリエチレン(白石スタフレン
E703)A4: ポリプロピレン(3)(白石ポリプ
ロJ725N)B、: EPDM、(JSR叩571
’)B2: SBS にb!Jフレックス′r′RX
x−65)B3: 1.2−ポリブタジェンゴム(JS
RRB805)B4: ニトリルゴム(N215SL)
C1:パラフィン系プロセスオイル(白石コウモレック
スKL30)C2:[状ポリブテン(白石ポリブテンL
V100)a:1.2−ジフェニル−1,1,2,2−
テトラメチルエタン(パーカドックスb’: ”’)x
J &系樹脂(PS 2608+5nC12+Zn0
)c、: N、N’−m−フェニレンビスマレイミド(
パルノックPM)C2: ジピニルベンゼン
石ソフトレックス10、日本石油化学@11り 軟化剤: (c2)液状ポリブテン (商品名:白石ポリブテンLV100.日本石油■製)
く表中の記号説明〉 A、:ポリプロピレン(1)(白石ポリプロJ120G
)A2: ポリプロピレン(2)(白石ポリプロ、T6
20G)A3: 高密度ポリエチレン(白石スタフレン
E703)A4: ポリプロピレン(3)(白石ポリプ
ロJ725N)B、: EPDM、(JSR叩571
’)B2: SBS にb!Jフレックス′r′RX
x−65)B3: 1.2−ポリブタジェンゴム(JS
RRB805)B4: ニトリルゴム(N215SL)
C1:パラフィン系プロセスオイル(白石コウモレック
スKL30)C2:[状ポリブテン(白石ポリブテンL
V100)a:1.2−ジフェニル−1,1,2,2−
テトラメチルエタン(パーカドックスb’: ”’)x
J &系樹脂(PS 2608+5nC12+Zn0
)c、: N、N’−m−フェニレンビスマレイミド(
パルノックPM)C2: ジピニルベンゼン
Claims (3)
- (1)実質的に炭素−炭素不飽和結合を含まない熱可塑
性樹脂(以下、樹脂成分(A)という)および炭素−炭
素不飽和結合を有するゴム状物質(以下、樹脂成分(B
)という)からなる混合物を、1,2−ジフェニルエタ
ン化合物(以下、添加成分(a)という)ならびに必要
に応じて有機過酸化物(以下、添加成分(b)という)
および/または架橋助剤(以下、添加成分(c)という
)の存在下に動的に熱処理して得られる組成物からなる
熱可塑性樹脂組成物。 - (2)鉱物系または合成油系軟化剤を樹脂成分(B)1
00重量部当たり300重量部以下含有してなる請求項
1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - (3)1,2−ジフェニルエタン化合物が1,2−ジフ
ェニル−1,1,2,2−テトラメチルエタンである請
求項1または2記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27617988A JPH0778168B2 (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27617988A JPH0778168B2 (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02123164A true JPH02123164A (ja) | 1990-05-10 |
JPH0778168B2 JPH0778168B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=17565816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27617988A Expired - Lifetime JPH0778168B2 (ja) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0778168B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100898578B1 (ko) * | 2009-02-26 | 2009-05-20 | 주식회사 대운 | 스판덱스 폐사를 이용한 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
KR100909982B1 (ko) * | 2009-03-11 | 2009-07-29 | 주식회사 대운 | 스판덱스 폐사를 이용한 인조잔디용 탄성 칩 조성물 및 제조 방법 |
-
1988
- 1988-11-02 JP JP27617988A patent/JPH0778168B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100898578B1 (ko) * | 2009-02-26 | 2009-05-20 | 주식회사 대운 | 스판덱스 폐사를 이용한 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
KR100909982B1 (ko) * | 2009-03-11 | 2009-07-29 | 주식회사 대운 | 스판덱스 폐사를 이용한 인조잔디용 탄성 칩 조성물 및 제조 방법 |
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---|---|
JPH0778168B2 (ja) | 1995-08-23 |
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