JPH02115143A - ビフェニル化合物の製法及び新規なビフェニル化合物 - Google Patents

ビフェニル化合物の製法及び新規なビフェニル化合物

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JPH02115143A
JPH02115143A JP63267202A JP26720288A JPH02115143A JP H02115143 A JPH02115143 A JP H02115143A JP 63267202 A JP63267202 A JP 63267202A JP 26720288 A JP26720288 A JP 26720288A JP H02115143 A JPH02115143 A JP H02115143A
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biphenyl
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陽則 塩谷
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキ
ルエステル化合物の新規な３，４．３’、４”−置換体
、および、パラジウム系触媒を使用して、分子状酸素の
存在する雰囲気で、オルｌ−）ルイル酸アルキルエステ
ルを、酸化カップリング反応させて、ジメチルビフェニ
ルジカルボン酸ジアルキルエステル化合物の３．４．３
”、４゛−置換体を選択的に製造する方法に係る。
この発明の製法で得られたジメチルビフェニルジカルボ
ン酸ジアルキルエステル化合物の新規な３．４．３’　
、４’−置換体などは、各種ポリマーの製造におけるモ
ノマー成分として好適に使用することができると共に、
対応するジメチルビフェニルジカルボン酸類、又はその
酸ハライド類の３．４．３°、４”−置換体を製造する
原料としても使用することができる。
〔従来技術の説明〕
従来、ビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステルは、
対応するビフェニルジカルボン酸を種々の公知の製法で
製造し、そのビフェニルジカルボン酸をアルコールでエ
ステル化して、製造されていた。
前記のビフェニルジカルボン酸を製造する方法としては
、３−ブロモ安息香酸をＰｄ／Ｃ触媒の存在下に、ＫＯ
Ｈ−メタノール水溶液で処理してカップリングさせる方
法（ＵＳＰ２８０９２１０）、４．４”−ジクロロビフ
ェニルからグリニヤール試薬を調製した後、ＣＯ□と反
応させる方法（ＵＳＰ２５０８０２２　）　、３，３°
−ジメチルビフェニルを過マンガン酸カリを用いて酸化
する方法〔ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミストリ
ー；Ｊ、Ａｌｌ。
Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　７２　３２２Ｈ１９５０）　）
　、ビフェニルをヨード化した後、−酸化炭素と反応さ
せる方法（特開昭６３−１０４９４２号公報）　、４．
４”−ジイソプロピルビフェニルを分子状酸素で酸化す
る方法（特開昭６３−１２２６４５号公報）などが知ら
れている。
また、前記のビフェニルジカルボン酸を製造する方法と
しては、３．３°、４．４’−テトラメチルビフェニル
を分子状酸素で酸化して、３，３゛−ジメチルビフェニ
ル−４，４゛−ジカルボン酸を合成する方法（特公昭５
２−３３７７号公報）も知られている。
しかし、これらの公知のビフェニルジカルボン酸を製造
する方法では、原料の入手が困難であり、極めて複雑で
長い工程を要し、副生成物が多いなどの欠点があり、結
局、公知のビフェニルジカルボン酸の製法によってビフ
ェニルジカルボン酸を製造して、次いで、ビフェニルジ
カルボン酸ジアルキルエステル類を製造する方法は、工
業的に見て、実用的でなかったのである。
特に、従来公知の方法、あるいは、それらの組み合わせ
た方法からは、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアル
キルエステル類の３．４．３’、４″−置換体を選択的
に製造することが、容易ではなかったのである。。
〔本発明の解決すべき問題点〕
この発明の目的は、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジ
アルキルエステル類の３．４．３’、４’−置換体を選
択的に製造する方法を提供すること、および、ジメチル
ビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステル類の新規な
３，４．３’　、４’−置換体を提供することである。
〔問題点を解決する手段〕
本願の第１および第２の発明は、新規な物質であるＲ３
，４’−ジメチル−ビフェニル−４，３゛−ジカルボン
酸ジアルキルエステル」、および、Ｒ４，４’−ジメチ
ル−ビフェニル−３，３″−ジカルボン酸ジアルキルエ
ステル」に関するものである。
また、本願の第３の発明は、パラジウム塩と、そのパラ
ジウム塩に対して０．９〜４倍モルの１．１０−フェナ
ントロリン及び／又はα、α′−ビピリジンとを反応液
中に存在させるが、あるいは、パラジウム塩と１，１０
−フェナントロリン及び／又はα、α　−ビピリジンと
のキレート化物を反応液中に存在させて、オルトトルイ
ル酸アルキルエステルを、分子状酸素の存在する雰囲気
で酸化カップリング反応させて、 （ただし、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ，及びＲ４は、−ＣＨ３また
は一〇〇ＯＲ，であり、Ｒ，とＲ２とは異なる置換基で
あると共に、Ｒ３とＲ４とは、異なる置換基であって、
さらに、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基である。）
で示されるジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキル
エステルの３．４．３’。
４′−置換体を選択的に生成させることを特徴とするビ
フェニル化合物の製法に関する。
前記一般式（１）で示されるジメチルビフェニルジカル
ボン酸ジアルキルエステルの３．４．３’、４’−置換
体としては、以下に示す構造式の化合物を挙げることが
できる。
この発明の製法は、概略、安価なオルトトルイル酸アル
キルエステルを出発物質として用いて、特定のパラジウ
ム系触媒、および、分子状酸素の存在下に、前記オルト
トルイル酸アルキルエステルを酸化カップリング反応さ
せて、ジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエス
テルの３．４．３’。
４゛−置換体を選択的に製造する方法である。
前記のオルソトルイル酸アルキルエステルは、オルトト
ルイル酸と炭素数１〜５の低級アルコールとを硫酸など
の触媒の存在下にエステル化反応させて製造することが
でき、この発明の製法では、オルソトルイル酸メチルエ
ステル、オルソトルイル酸エチルエステルが最も好まし
い。
前記のオルソトルイル酸アルキルエステルの酸化カップ
リング反応に使用する触媒は、（ａ）　　パラジウム塩
と、そのパラジウム塩に対して０、９〜４倍モルの１，
１０−フェナントロリンおよび／またはα、α°−ビピ
リジルとからなる触媒、ら）パラジウム塩と１．１０−
フェナントロリンおよび／またはα、α°−ビピリジル
とのキレート化物からなる触媒である。
前記のパラジウム塩としては、有機酸または無機酸のパ
ラジウム塩、あるいは、β−ジケトン類のパラジウムキ
レート塩を挙げることができる。
前記の有機パラジウム塩としては、例えば、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、酪酸、吉草酸などの炭素数１〜５の脂
肪族カルボン酸のパラジウム塩を挙げることができる。
β−ジケトン類のパラジウムキレート塩としては、例え
ば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフル
オロアセチルアセトンなどのβジケトン類のパラジウム
キレート塩を挙げることができる。
この発明の製法において、パラジウム塩としては、酢酸
パラジウム塩（Ｐｄ　（ＯＡｃ）ｚ　）などの有機パラ
ジウム塩が最も好ましい。
前記の無機パラジウム塩としては、例えば、塩酸、硝酸
、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、燐酸などの無機酸のパラジウ
ム塩を挙げることができ、特に、硝酸パラジウム塩が好
適である。
この発明の製法においては、パラジウム塩と共に使用さ
れる１、１０−フェナントロリン、またはα。
α°−ビピリジルからなる塩基性二座配位子においては
、１，１０−フェナントロリンを使用することが、得ら
れたパラジウム系触媒の耐熱性などにおいて優れている
。
この発明の製法においては、触媒成分として、銅塩を併
用することが好適である。
前記の銅塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸などの炭素数１〜５の脂肪族カルボン
酸の銅塩である有機酸銅塩、あるいは、塩酸、硝酸、亜
硝酸、硫酸、亜硫酸、燐酸などの無機酸の銅塩である無
機酸銅塩、さらに、アセチルアセトン、ベンゾイルアセ
トン、トリフルオロアセチルアセトンなどのβ−ジケト
ン類の銅キレート塩を挙げることができる。
この発明の製法において、触媒として、パラジウム塩と
前記の塩基性二座配位子とを主成分としているものであ
ればよいが、それらの触媒成分が混合物の状態で使用さ
れていても、また、パラジウム塩と塩基性二座配位子と
のパラジウムキレート化物として使用されていてもよい
。
さらに、この発明の製法において、触媒として、パラジ
ウム塩と前記の塩基性二座配位子と共に、銅塩が使用さ
れる場合には、三成分の混合物の状態で使用されてもよ
く、また、パラジウム塩と塩基性二座配位子とのパラジ
ウムキレート化物と銅塩または銅キレート化物との混合
物であっても良い。
この発明の製法において、触媒成分である１、１０−フ
ェナントロリン、及ヒ／又はα、α°−ヒヒリジルから
なる塩基性二座配位子の使用量割合は、パラジウム塩に
対して０．９〜４倍モル、好ましくは０．９５〜３倍モ
ル程度である。
また、この発明の製法において、触媒成分であるパラジ
ウム塩の使用量割合は、オルトトルイル酸アルキルエス
テルに対してＯ，ＯＯＯ１〜０．１倍モル、特に、０．
００１〜０．０１倍モル程度であることが好ましく、ま
た、銅塩を使用する場合には、銅塩の使用量割合は、パ
ラジウム塩に対して、０゜０１〜１０倍モル、特に０．
０２〜５倍モル程度であることが好ましい。
この発明の製法において、酸化カップリング反応の反応
温度は、５０〜３００°Ｃ１特に６０〜２５０゛Ｃ程度
であればよく、反応圧は、常圧〜３００気圧（ａｔｍ　
）　、特に常圧〜１００気圧（ａｔｍ　）程度であるこ
とが好ましく、さらに、前記反応の際の酸素分圧は、０
．０５〜１０気圧（ａｔｍ　）　、特に０．０７〜５気
圧（ａｔｍ　）程度であることが好ましい。この発明の
製法において、酸素分圧が低い酸化カップリング反応で
は、銅塩を併用することが好ましい。
この発明の製法における酸化カップリング反応は、空気
などの分子状酸素含有ガスの供給を回分式で行って、酸
化カップリング反応させることができると共に、反応系
（反応液）内に、空気などの分子状酸素含有ガスをバブ
リングなどによって連続的に流通させて、酸化カップリ
ング反応させることもできる。
この発明の製法で得られた反応生成物は１、−ｉ的な蒸
留法、再結晶法などの方法で回収・精製することができ
る。
この発明の製法において得られたジメチルビフェニルジ
カルボン酸ジアルキルエステルは、一般式（１）で示さ
れる３、４．３’、４″−置換体が主体であり、その３
，４．３″、４°−置換体の具体的な構造式は、前述の
（Ｐ）、（Ｑ）及び（Ｒ）である。
この発明の製法では、前記の３．４．３″、４°−置換
体の選択率（ｉルイル酸アルキルエステルから生成した
二量体生成物の全Ｍｉに対するｒ生成した３、４．３′
、４°−置換体の合計ｆｆ１ａの割合（モル％）で示す
）が、８０モル％以上、特に９０モル％以上であり、ジ
メチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステル類の
異性体が１０種類も考えられるのに対して、こめ３，４
．３’、４″−置換体の選択率が高い点においてこの発
明の製法が優れているのである。
また、この発明の製法では、使用したパラジウム塩に対
する生成したジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキ
ルエステルの３．４．３”、４゛−置換体の収率が、５
００モル％以上、特に１０００モル％以上と高く、酸化
カップリング反応の反応性も高いのである。
前記のジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエス
テルの各３．４．３″、４゛一置換体は、高温高圧条件
での加水分解、或いは、酸又はアルカリによる加水分解
などの公知の加水分解法で、対応するジメチルビフェニ
ルジカルボン酸をそれぞれ生成することができる。
ジメチルビフェニルジカルボン酸は、ジオール類、また
は、ジアミン類と重合して、ポリエステル、または、ポ
リアミドを製造するためのモノマー成分として使用する
ことができる。
そして、新規な構造式（Ｑ）化合物から得られたｒ３．
４“−ジメチル−ビフェニル−４，３゛−ジカルボン酸
ｊ、および新規な構造式（Ｒ）の化合物から得られたｒ
４，４”−ジメチル−ビフェニル−３，３”−ジカルボ
ン酸」は、種々のポリマーの製造に使用した場合に、優
れた成形性の付与されたポリマーを製造することができ
るのである。
〔実施例〕
実施例１ 〔酸化カップリング反応〕 容量３００ｍｊ２の丸底フラスコに、還流冷却器、温度
計、攪拌機、ガス吹き込み管を取りつけ、その丸底フラ
スコ内に、 （ａ）オルトトルイル酸メチル１００ｍｊ２　（１０７
ｇ）（ｂ）酢酸パラジウム（Ｐｃｔ（ＯＡｃ）ｚ）　０
．２２５　ｇ　（１ミリモル）、 （Ｃ）１．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ
　−ＨｚＯ）０．２９７ｇ（１，５ミリモル）、および
（ｄ）酢酸銅−水和物（Ｃｕ（ＯＡｃ）ｚ　＋　ＨｚＯ
）　０．２００　ｇ（１ミリモル）を加えて、 前記丸底フラスコ内の反応液を、油浴上にて、２００°
Ｃの反応温度となし、 空気の供給速崩３００　ｍ　１．７分（常圧）で、ガス
吹き込み管から空気を前記反応液中に供給してバブリン
グさせながら、前記反応温度で、１５時間、酸化カップ
リング反応させた。
前記反応液についてガスクロ分析を行った結果、反応液
中には、構造式（Ｐ）の化合物５．９１　ｇ、構造式（
Ｑ）の化合物５．８８　ｇ、構造式（Ｒ）の化合物１．
３０　ｇ、および、その他の二量体化合物０、６６　ｇ
が生成していた。
前記の各構造式の化合物について、収量、原ネニｌ基準
収率、パラジウム基準収率を第２表にそれぞれ示す。
〔各反応生成物の単離操作〕
前記の反応液を減圧蒸留によって、オルトトルイル酸メ
チルを回収した後、さらに、蒸留操作によって、Ｋｐ＋
９０〜１９５°Ｃの留分０．９０ｇ。
Ｋｐ、１９５〜２０５’Ｃの留分１２．５　ｇ、および
高沸点の釜残１．５ｇを得た。
Ａ、′告工４Ｐの人の 前記のＫＰ＋１９５〜２０５　’Ｃの留分１２．５　ｇ
に、メタノール３０ｍ１を加えて加熱溶解させ、加熱状
態での濾過（熱時濾過）を行って、加熱メタノールに不
溶解性の成分３．５ｇを回収し、この回収物をさらにエ
タノールで再結晶して針状白色結晶（融点：１３４〜１
３５°Ｃ）３．０ｇを単離した。前述のようにして単離
した針状白色結晶を、’ｔｌ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ　）
分析、質量分析、および、ＩＲ分析した結果、３．３′
−ジメチル−ビフェニル４．４°−ジカルボン酸ジメチ
ルエステル〔構造式（Ｐ）〕であることが判明した。
前記構造式（Ｐ）の化合物の’ＨＮ？ＬＲ分析のチャー
トを第７図、質量分析のチャートを第８図、および、Ｉ
Ｒ分析のチャートを第９図に示す。
第７図に示す構造式（Ｐ）の化合物の’ＩＩＮＭＲ分析
のチャートの各ピークは次のようである。
ヤードを第１図、質量分析のチャートを第２図、および
、ＩＲ分析のチャートを第３図に示す。
第１図に示す構造式（Ｑ）の化合物の’ＩＩ　ＮＭＲ分
析のチャートの各ピークは次のようである。
Ｊ６．ｈ　　−８，３１１ｚ Ｂ、１　　　の人の 次いで、前述の熱時濾過の°濾液を、常温に冷却して、
６．０ｇの結晶〔構造式（Ｐ）：　　（Ｑ）：（Ｒ）　
−３１：６２：６’Ｊを析出させ、その結晶についてメ
タノールによる再結晶を複数回繰り返して２．０ｇの結
晶（融点：８９〜９０°Ｃ）を単離した。前述のように
して単離した結晶を、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｓ　）分析
、質量分析、及び、ＩＲ分析した結果、３，４゛−ジメ
チル−ビフェニル−４，３゛ジカルボン酸ジメチルエス
テル〔構造式（Ｑ）〕であることが判明した。
前記構造式（Ｑ）の化合物の’ＨＮＭＲ分析のチ前述の
再結晶の母液をすべて集めて、再蒸留を行い、Ｋｐ、１
９５〜２０４°Ｃの留分を得て、その留分をメタノール
で複数回再結晶して０．３ｇの結晶（融点１１２〜１１
３°Ｃ）を単離した。前述のようにして単離した結晶を
、　’ＩＩＩＪＭＲ（ＣＤＣ１，）分析、質量分析、お
よび、ＩＲ分析した結果、４，４゛−ジメチルルビフェ
ニル−３，３′−ジカルボン酸ジメチルエステル〔構造
式（Ｒ）〕であることが判明した。
前記構造式（Ｒ）の化合物の’ＨＮＭＲ分析のチャート
を第４図、質量分析のチャートを第５図、および、ＩＲ
分析のチャートを第６図に示す。
第４図に示す構造式（Ｒ）の化合物の’ｌ（ＮＭＲ分析
のチャートの各ピークは次のようである。
前記の各構造式のジメチル−ビフェニルジカルボン酸ジ
メチルエステルについて、元素分析した結果を、次の第
１表に示す。
第　　１　　表 炭素　　　　水素 計算値　　　　７２．４７　　　６．０８実施例２ 反応時間を８時間に変えたほかは、実施例１と同様にし
て、酸化カップリング反応を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例３ １．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ−１１
ｚＯ）の使用量を、０．２３８ｇ（１，２ミリモル）に
変えたほかは、実施例２と同様にして、酸化カップリン
グ反応を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例４ 触媒の各成分の種類と使用量を、 「酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）Ｊ　Ｏ，１１２ｇ　
（０，５ミリモル）、 １．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ・＋１
２０）０．０９９ｇ（０，５ミリモル）、および酢酸銅
と１．１０−フェナントロリンとのキレート化物（ｐｈ
ｅｎ−Ｃｕ（ＯＡｃ）ｚ　）　０．１８１　ｇ　（０，
５ミリモル）」に変えたほかは、実施例１と同様にして
、酸化カップリング反応を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例５ 触媒の各成分の種類と使用量を、「硝酸パラジウムと１
．ｌＯ−フェナントロリンとのキレート化物（ｐｈｅｎ
−Ｐｄ（ＮＯ３）ｚ　）　０．４１１　ｇ　（１ミリモ
ル）および酢酸銅−水和物（Ｃｕ（ＯＡｃ）ｚ　Ｈ１１
２０）　０．２９９ｇ（１，５ミリモル）Ｊに変え、反
応温度を２０５°Ｃに変え、反応時間を８時間としたほ
かは、実施例１と同様にして、酸化カンプリング反応を
行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例６ 触媒の各成分の種類と使用量を、 「酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）ｚ）　０．２２５　
ｇ　（１ミリモル）、 ｌ、１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ　−Ｈ
ｚＯ）０．２００ｇ（１，０ミリモル）、および硝酸銅
と１．１０−フェナントロリンとのキレート化物（ｐｈ
ｅｎ−Ｃｕ（ＮＯｚ）ｚ　）　０．３６８　ｇ　（１，
０ミリモル）」に変えたほかは、実施例５と同様にして
、酸化カップリング反応を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例７ 触媒成分の二座配位子を、α，α’−ビピリジン０．３
１２ｇ（２ミリモル）に変え、反応時間を５時間とした
ほかは、実施例１と同様にして、酸化カップリング反応
を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例８ 容！２７０ｍｆのステンレス製のオートクレーブに、 （ａ）オルトトルイル酸メチル５６ｍｆ　（６０ｇ）（
ｂ）酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）ｚ）　０．０６７
　ｇ　（０，３ミリモル）、および、 （Ｃ）１．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ
　・ＨｚＯ）０．０９７ｇ（０，３ミリモル）を加えて
、前記オートクレーブ内に圧縮空気を供給して、系内を
５０ａｔｍに加圧し、反応液を２００°Ｃの反応温度に
昇温しで、その反応温度で、５時間、酸化カップリング
反応させた。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
実施例９ 容量１２の４ツロフラスコを使用して、このフラスコ内
へ、 （ａ）オルトトルイル酸メチル５００ｍｊ２　（５３５
ｇ）ら）酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）ｚ）　１．１
２３　ｇ　（５ミリモル）、 （Ｃ）１．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ
−）１ｚＯ）１．４８７ｇ（７，５ミリモル）、および
、（ｄ）酢酸銅−水和物（Ｃｕ（ＯＡｃ）ｚ　・ＨｚＯ
）　０．９９８　ｇ（５ミリモル）を加えて、 前記４ツロフラスコ内の反応液を、油浴上にて、２００
°Ｃの反応温度となし、 空気の供給速度ｉｆ／分（常圧）で、空気を前記反応液
中に供給してバブリングさせながら、前記反応温度で、
９時間、酸化カップリング反応させた。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
比較例１ １．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ−Ｈ，
Ｏ）をまったく使用しないほかは、実施例１と同様にし
て、酸化カップリング反応を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
比較例２ １．１０−フェナントロリン−水和物（ｐｈｅｎ−８２
０）をまったく使用しないほかは、実施例８と同様にし
て、酸化カップリング反応を行った。
その結果生成した各反応生成物の収量、収率などを第２
表にそれぞれ示す。
〔本発明の作用効果〕
この発明の製法では、ジメチルビフェニルジカルボン酸
ジアルキルエステルの３．４．３°４＋−置換体の選択
率が、８０モル％以上、特に９０モル％以上と高いので
あり、また、使用したパラジウム塩に対する生成したジ
メチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエステルの３
．４，３°、４″−置換体の収率が、５００モル％以上
、特に１０００モル％以上であり、酸化カップリング反
応の反応性も高いのである。
前記のジメチルビフェニルジカルボン酸ジアルキルエス
テルの３．４．３’　、４°−置換体の一部は、新規物
質であり、その新規なジメチルビフェニルジカルボン酸
ジアルキルエステルから得られるジメチルビフェニルジ
カルボン酸は、ジオール類、または、ジアミン類と重合
して、ポリエステル、または、ポリアミドを製造するた
めの七ツマー成分として使用することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図、第２図及び第３図は、構造式（Ｑ）の化合物に
関する’ＨＮＭＲ分析のチャート、質量分析のチャート
、および、ＩＲ分析のチャートをそれぞれ示す。 第４図、第５図及び第６図は、構造式（Ｐ）の化合物に
関する’ＨＮＭＲ分析のチャート″、質量分析のチャー
ト、および、ＩＲ分析のチャートをそれぞれ示す。 第７図、第８図及び第９図は、構造式（Ｒ）の化合物に
関する’ＨＮＭＲ分析のチャート、質量分析のチャート
、および、ＩＲ分析のチャートをそれぞれ示す。 特許出願人　　宇部興産株式会社 第 図 （ｂ） 第 （ａ） （ｂ） 図 手 続 補 正 書 昭和６３年１ ２月−）２ 日

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）３，４’−ジメチル−ビフェニル−４，３’−ジ
    カルボン酸ジアルキルエステル。
  2. （２）４，４’−ジメチル−ビフェニル−３，３’−ジ
    カルボン酸ジアルキルエステル。
  3. （３）パラジウム塩と、そのパラジウム塩に対して０．
    ９〜４倍モルの１，１０−フェナントロリン及び／又は
    α，α’−ビピリジンとを反応液中に存在させるか、あ
    るいは、パラジウム塩と１，１０−フェナントロリン及
    び／又はα，α’−ビピリジンとのキレート化物を反応
    液中に存在させて、オルトトルイル酸アルキルエステル
    を、分子状酸素の存在する雰囲気で酸化カップリング反
    応させて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は、−Ｃ
    Ｈ＿３または−ＣＯＯＲ＿５であり、Ｒ＿１とＲ＿２と
    は異なる置換基であると共に、Ｒ＿３とＲ＿４とは、異
    なる置換基であって、さらに、Ｒ＿５は、炭素数１〜５
    のアルキル基である。）で示されるジメチルビフェニル
    ジカルボン酸ジアルキルエステルの３，４，３’，４’
    −置換体を選択的に生成させることを特徴とするビフェ
    ニル化合物の製法。
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