SU891627A1 - Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @ - Google Patents

Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @ Download PDF

Info

Publication number
SU891627A1
SU891627A1 SU792778072A SU2778072A SU891627A1 SU 891627 A1 SU891627 A1 SU 891627A1 SU 792778072 A SU792778072 A SU 792778072A SU 2778072 A SU2778072 A SU 2778072A SU 891627 A1 SU891627 A1 SU 891627A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
cobalt
alcohol
acids
oxidation
Prior art date
Application number
SU792778072A
Other languages
English (en)
Inventor
Ирина Григорьевна Урюкина
Бениамин Григорьевич Фрейдин
Наталья Николаевна Цехина
Original Assignee
Кемеровский технологический институт пищевой промышленности
Кузбасский Политехнический Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кемеровский технологический институт пищевой промышленности, Кузбасский Политехнический Институт filed Critical Кемеровский технологический институт пищевой промышленности
Priority to SU792778072A priority Critical patent/SU891627A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU891627A1 publication Critical patent/SU891627A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относитс  к органичес кому синтезу, конкретнее к способам получени  насыщенных монокарбоновых кислот Оу- Сд, используемых дл  получени  пластификаторов, солевых катализаторов , сиккативов и других про дуктов. Известен способ получени  насыщен ных монокарбоновых кислот путем жидкофазного окислени  соответствующих спиртов в.среде углеводородного раст ворител , в присутствии каталитической системы, состо щей из бромистого кобальта и соли переходного металла слабой органической кислоты 1 . Применение подобных каталитически систем усложн ет технологический про цесс, поскольку обуславливает необходимость регенерации катализатора и растворител  и тем самым затрудн ет повторное использование такой сложной каталитической системы. Наиболее близким к пре длагаемому по технической сущности и достигаеным результатам  вл етс  способ получени  насыщенных монокарбоновых кислот , например 2-этиЛгексановой кисло ты, заключающийс  в окислении 2-этилгексанола озонированным воздухом в присутствии катализатора - ацетата кобальта , в количестве 0,033 вес.%, в расчете на кобальт, при 80-100С. Оптимальное содержание озона в воздухе .составл ет 1-2.Выхо/тцелевого продукта составл ет 79-93 в пересчете на превращенный 2-этиленгексанол 2. Недостаток известного способа заключаетс  в необходимости применени  озона, расход которого определ етс  первым пор дком скорости реакции как по озону, так и по спирту. Озон токсичен . Поэтому необходимо в технологичес кую схему вводить не только озонаторы большой мощности, требующие значительных затрат электроэнергии, но и специальные каталитические установки дл  разложени  непрореагировавшего озона в отход щих в цел х охра3 |ны окружающей среды Кроме того, выхб по известному способу сравнительно невысок. Цель изобретени  - упрощение процесса , повышение выхода целевого про дукта и уменьшение загр знени  окружающей среды. Поставленна  цель достигаетс  способом получени  насыщенных монокарбоновых кислот Cg- С путем окислени  соответствующих спиртов воздух в присутствии катализатора, в качест ве которого используют кобальтовую соль, образующуюс  при окислении кар боновой кислоты, обычно, кобальтовую соль, содержащуюс  в кубовом остатке , полученном после отгонки спир та и кислоты из оксидата, при этом катализатор используют в количестве 0,,5 % в расчете на кобальт и процесс провод т при 75-95 С. Выход целевого продукта составл ет 10 109% в расчете на превращенный спирт По предлагаемому способу использу ют легко растворимые в исходных спир тах соли кобальта, такие, как валерат и 2-этилкексоноат при повышенной концентрации 0,3-0,5% в расчете на кобальт (по известному способу 0,33 %). Окисление провод т воздухом, без растворител  при 80-90с с конверсией спиртов от 20 до 70% при атмосферном или несколько повышенном давлении , при этом достигаетс  селектив ность превращени  спиртов в соответствующие кислоты 98,2% при конверсии 20-70%. Выделение кислот может быть осуще ствлено экстракцией с применением селективных растворителей или разгон кой, желательно в вакууме. В последнем случае отгонку производ т таким образом, чтобы не произошло осмолени  остатка в кубе, содержащего соль кобальта, который тоже может быть использован в повторном цикле окислени  без какой-либо регенерации . В процессе перегонки в кубе остаетс  сложный эфир. Кубовый остаток в смеси со свежим и возвратным спиртом отправл ют на окисление без добавлени  новой порции катализатора. Причем при повторном использовании катализатора индукционный период значительно .сокращаетс  до 1-2 ч, как показано в примере 2. При много7 кратном использовании катализатора накоплени  эфиров в реакционной массе не наблюдаетс . Содержание его колеблетс , в пределах 8-10%. Пример1. Навеску 5,2 г 2-этиленгексаноата кобальта раствор ют в 200 мл 2-этилгексанола , что составл ет 0,Ц % катализатора по кобальту. Получен - . ный раствор окисл ют в барботажной колонке с шоттом № 2 при 90-95С и подаче воздуха 0,8 л/мин. Через 12 ч окислени , оксидат содержит 4,5 г 2-этилгексановой кислоты, т.е. 22,2% на вз тый 2-этилгексанол, количество сложного эфира - 9,3 г, непрореагировавшего 2-этилгексанола 150 г, т.е конверси  25%. Выход на израсходованный спирт 89%. Эфир омыл ют и получают дополнительно ,0 г 2-этилгексановой кислоты и 3,8 г 2-этилгексанола . В итоге получают 8, 5 г кислоты и непрореагировавше го спирта 153)8 г. т.е. выход на израсходованное сырье ,8% при конверсии 23,1%. П р и м е р 2 . Кубовый остаток после отгонки 2-этилгексанола и 2-этилгексановой кислоты из оксидата примера 1 в количестве 15,2 г, содержащей следы спирта, кислоты и эфир 2-этилгексил-2-этилгексаноат раствор ют в 150 г возвратного и г свежего 2-этилгексанола. Далее окисление ведут аналогично примеру 1. Через 5,5 ч окислени  получают Ц7, г 2-этилгексановой кислоты, 150 г 2-этилгексаноата и кубовый остаток 16,8 г, сото щий из сложного эфира и катализатора. Выход 2-этилгексановой кислоты на прореагировавший спирт составл ет 9,8% при конверсии 25%. Это доказывает, что спирт и катализатор могут быть использованы многократно. П р и м е р 3. Навеску валерата кобальта 2,62 г раствор ют в 200 г амилового спирта, что составл ет 0,3% катализатора по кобальту. Полученный раствор окисл ют в барботажной колонне с шоттом № 2 при 75-80 С подаче воздуха 3 л/мин. Через 19 ч окислени  выход валерь новой кислоты составл ет 27,6 г, выход эфира валерь новой кислоты и амилового спирта 19,1 г и количество непрореагирбвавшего амиового спирта 156,1 г. Конверси  сосавл ет 21,9%, выход- кислоты - 61,5%

Claims (2)

  1. Формула изобретения
    1. Способ получения монокарбоновых насыщенных кислот Cg- С^путем окисления соответствующего спирта кислородсодержащим газом в присутствии катализатора, в качестве которого используют соль кобальта, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса и уменьшения загрязнения окружающей среды, в качестве катализатора используют кобальтовую соль, образующейся при оксилении карбоновой кислоты, в расчете на кобальт и процесс проводят при 75“95°С.
    Способ по π. 1, о т л и ч а тем, что в качестве в количестве 0,3-0.5%
  2. 2. ю щ и й с я катализатора используют кобальтовую соль, находящуюся в кубовом остатке, полученном при отгонке спирта и кислоты из оксидата.
SU792778072A 1979-06-06 1979-06-06 Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @ SU891627A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792778072A SU891627A1 (ru) 1979-06-06 1979-06-06 Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792778072A SU891627A1 (ru) 1979-06-06 1979-06-06 Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU891627A1 true SU891627A1 (ru) 1981-12-23

Family

ID=20832843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792778072A SU891627A1 (ru) 1979-06-06 1979-06-06 Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU891627A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3769329A (en) Production of carboxylic acids and esters
US3772380A (en) Production of carboxylic acids and esters
US3933930A (en) Hexanediol from cyclohexane
US3231608A (en) Preparation of dibasic acids
EP0046983B1 (en) Process for continuously preparing ethylene glycol
US4500727A (en) Process for producing methyl lactate
ES482621A1 (es) Procedimiento mejorado para la preparacion de acido terefta-lico.
US4820862A (en) Process for the preparation of dimethyl terephthalate
US4146741A (en) Conversion of furan to 1,4-butanediol and tetrahydrofuran
US2452741A (en) Production of dibasic acids
US4005113A (en) Multi-step process for preparation of tetrahydrofuran starting from propylene, oxygen and a carboxylic acid
US4005112A (en) Multistep method for preparation of tetrahydrofuran starting from propylene, oxygen and a carboxylic acid
US3441604A (en) Process for producing dicarboxylic acids
US2879289A (en) Oxidation of alkyl benzenes in the presence of alkanols
SU891627A1 (ru) Способ получени монокарбоновых насыщенных кислот с @ -с @
US2968674A (en) Process for hydrolyzing dibasic acid esters while inhibiting the formation of color materials
US4346230A (en) Process for the preparation of dimethyl terephthalate
US2800504A (en) Production of lower aliphatic acids
JPH0380144B2 (ru)
US3251876A (en) Process for air-oxidation of beta-acyloxyaldehydes to beta-acyloxy-carboxylic acids
US3981931A (en) Diols by transesterification using magnesia catalysts
JP2006510744A (ja) 有機酸の製造方法
US4250344A (en) Cracking process for styrene
US3867430A (en) Method of producing alkanoic acid esters of alpha-phenylethyl alcohol
US3202704A (en) Ech=che