JPH02110172A - カラーシリカ粒子を含有するインクジェットインクおよび液体現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は電子写真および写真電送液体現像用並びにイン
クジェット複写用に特に適する組成物に関する。さらに
詳細には、本発明はカラーシリカ粒子を調製する方法並
びにこれら粒子を含有するインクジェットインク組成物
および液体現像剤組成物に関する。本発明の１つの実施
態様は水、溶媒、および粒子表面にシランカップリング
剤を介して共有結合させた染料を含む親水性シリカ粒子
とを含むインクジェットインク組成物に関する。

本発明の別の実施態様は液体ベヒクル、増粘剤、任意成
分としての導電性増進剤、および粒子表面に染料をシラ
ンカップリング剤を介して共有結合させた親水性シリカ
粒子を含む複数のカラー粒子とを含むインクジェットイ
ンク組成物に関する。

本発明のさらに別の実施態様は液媒、この液媒に可溶性
の高分子物質、帯電調節剤、および表面に染料をシラン
カップリング剤を介して共有結合させた親水性シリカ粒
子を含む複数のカラー粒子とを含む液体現像剤組成物に
関する。本発明のさらに別の実施態様は液媒、樹脂、帯
電調節剤、および表面に染料をシランカップリング剤を
介して共有結合させた親水性シリカ粒子を含む複数のカ
ラー粒子とを含む液体現像剤組成物に関する。本発明の
さらに別の実施態様は水、溶媒、および粒子表面にシラ
ンカップリング剤を介して共有結合させた染料を有する
親水性シリカ粒子とを含むインクジェットインク組成物
に関する。各組成物中の上記カラーシリカ粒子は親水性
シリカ粒子をシランカップリング剤と水の不存在下に反
応させて共有結合させたカップリング剤を有するシリカ
粒子を調製し次いで染料を上記カップリング剤と反応さ
せることによって調製することができる。本発明のさら
に別の実施態様は上述のインク組成物を用いたインクジ
ェット法による像形成方法に関する。本発明のさらに別
の実施態様は上述の液体現像剤組成物による像形成およ
び像の現像方法に関する。

従来技術 光導電性材料表面上で像を形成し現像することは周知で
ある。米国特許第２．２９７．６９１号においてＣ，Ｆ
、　Ｃａｒｌｓｏｎが教示しているような基本的な電子
写真像形成方法は光導電体即ち感光体として知られてい
る光導電性絶縁層上に均一な静電荷を与え、感光体を露
光して像を投影し露光させた感光体の領域上の電荷を消
散させ、得られた静電潜像を該潜像上にトナーとして知
られる微分割検電物質を付着させることによって現像す
ることを包含する。

トナーは電荷を保持している感光体の領域に通常引き付
けられ、それによって静電潜像に相応するトナー像を形
成する。この現像した像は、その後、紙のような基体に
転写できる。転写した像は引き続いて加熱、加圧、加熱
と加圧の組合せ、または溶媒もしくはオーバーコーテイ
ング処理のような他の適当な定着手段によって基体に永
久的に定着させ得る。

静電潜像の液体現像剤による現像もまた公知である。液
体電子写真現像剤は帯電カラートナー粒子を分散させた
液体ベヒクルを一般に含む。液体現像法においては、静
電潜像を含む感光体は液体現像剤浴中を移行させる。感
光体の帯電領域との接触は液体ベヒクル中に存在する帯
電トナー粒子を液体から感光体の帯電領域に移行せしめ
て潜像を現像する。その後、感光体は帯電顔料粒子が像
形状で静電潜像に付着した状態で液体現像剤浴から引き
出される。次いで、現像した像は紙または透明材料のよ
うな適当な基体に転写し、さらに、必要に応じて、加熱
、加圧、加熱と加圧の組合せ、または溶媒もしくはオー
バーコーテイング処理のような他の適当な手段により基
体に定着させ得る。

さらに、帯電紙上での静電潜像の液体現像も公知である
。これらの方法においては、静電潜像は、通常、絶縁紙
の単一シート上に形成され、液体現像剤の浴中に通され
る。液体現像剤との接触は液体現像剤中に存在する帯電
トナー粒子を液体ベヒクルを通して絶縁紙に潜像の形状
で移行せしめる。

その後、シートは帯電トナー粒子が静電潜像に像形状で
付着したままで液体現像剤浴から引き出される。シート
表面上の残留現像剤の薄膜はその後比較的短時間で通常
５秒以内で蒸発させる。続いて、マーキング顔料粒子は
必要に応じて任意の適当な方法によりシートに定着させ
得る。

インクジェット複写システムは一般に２つのタイプ、即
ち、連続流法と必要量滴下法（ｄｒｏｐ−ａｎｄｅｍａ
ｎｄ　）がある。連続流インクジェット法においては、
インクは少なくとも１個のオリフィスまたはノズルから
加圧下に連続流で発出させる。流れを撹乱させてオリフ
ィスから定着距離において液滴に分割させる。分割時点
で、液滴はデジタルデータ信号に従って帯電させ静電場
を通して、この静電場が各液滴の軌道を調整し液滴を再
循環用の溝にあるいは記録媒体上の特定の区域へ向ける
。

必要量滴下法においては、液滴はオリフィスからデジタ
ルデータ信号に従って記録媒体上の位置に直接発出させ
る。液滴は記録媒体上に位置されない限り形成即ち発出
されない。

必要量滴下方式はインクの回収、帯電または偏向を必要
としないので、連続流法よりもかなり簡単である。２つ
のタイプの必要量滴下インクジェット装置がある。１つ
のタイプの必要量滴下装置は、その主要コンポーネント
として、一端でノズルと他端近（で圧カパルズを与える
圧電トランジュサーとを有するインク充填溝即ち通路を
有する。

トランジュサーの比較的大きいサイズが各ノズルの近接
間隔付を妨げており、またトランジュサーのこの物理的
な制限は低インク滴下速度を与えている。低滴下速度は
滴下速度変化性および方向性の許容度を由々しく減少さ
せ、かくして装置の高品質コピーを生産する能力を小さ
くしている。圧電装置を用いて液滴を発出させる必要量
滴下装置はまた低複写速度の不利益もこうむっている。

第２のタイプの必要量滴下装置は熱インクジェットまた
はバブルジェットとして知られており、高速液滴を生じ
各ノズルの超近接間隔付を可能にしている。このタイプ
の必要量滴下装置の主要コンポーネントは一端でのノズ
ルとノズル近くの熱発生抵抗体とを有するインク充填溝
である。デジタル情報を表示する複写信号はオリフィス
またはノズル近くの各インク通路内の抵抗層内に電流パ
ルズを起生させて中間付近のインクを殆んど瞬間的に蒸
発させてバブル（泡）を発生させる。オリフィスでのイ
ンクはバブルが膨張するとき推進されだ液滴として押し
出される。インクの流体運動が止ったとき、工程は全体
的に再開始状態にある。

普通“バブルジェット”システムと称される熱発生バブ
ルによる液滴噴出装置の導入により、その必要量滴下イ
ンクジェットプリンターは連続流装置よりも簡単で低コ
ストの装置を与え、また実質的に同じ高速複写能力を有
する。

バブルジェット装置の操作順序はインク充填溝中の抵抗
層を介しての電流パルズによって始まり、その抵抗層は
充填溝のオリフィスまたはノズルに近接している。熱は
抵抗体からインクに移行する。

インクはその通常の沸点よりもはるかに過熱状態となり
、水性インクにおいては、最終的には、約２８０℃のバ
ブル形成または核形成のための臨界温度に達する。核形
成するとすぐに、バブルまたは水蒸気がインクをヒータ
ーから隔離しそれ以上の熱がインクに加えられることは
ない。このバブルはインク中に通常の沸点以上に貯えら
れた熱のすべてが拡散しあるいは液体を蒸気に変えるま
で膨張し、蒸気は蒸発熱により熱を除去する。バブルの
膨張はノズルからインク液滴を押し出し、過剰の熱を除
去するとすぐに、バブルは抵抗体上で崩壊する。この時
点では、抵抗体は電流パルズが通過したために最早加熱
されず、バブル崩壊と同時に、液滴は記録媒体に向う方
向に高速度で推進される。抵抗層はバブルの崩壊による
厳しい空洞化力を受け、この空洞化力は抵抗層を腐食す
る傾向にある。続いて、インク溝は毛管作用により再充
填する。このバブル形成および崩壊の過程は約１０マイ
クロ秒で生ずる。溝は約１００〜５００マイクロ秒の最
小ドエル時間で再始動されて再充填され力学的再充填要
素を幾分弱めるようになる。

熱インクジェット法は周知であり、例えば、米国特許第
４．６０１．７７７号、第４．２５１．８２４号、第４
．４１０．８９９号、第４．４１２．２２４号および第
４．５３２．５３０号に記載されており、これら米国特
許のそれぞれの記載はすべて参考として本明細書に引用
する。

もう１つの熱インクジェット複写法はインクを貯槽内で
１連のヒーターと記録媒体に面する表面上に置かれたス
リットとによって選択的に加熱することを含む。各ヒー
ターを像形成形状に加熱することにより、一般に加熱し
た領域のインクの粘度低下の結果として、インクが加熱
した領域のスリットから選択的に発出される。電極補助
体を複写基体の背後に置いて導電性インクを基体に引き
付けることができ；インクは、加熱した領域でスリット
から基体に引き付けられ、加熱しなかった領域では貯槽
内に残る。この複写方法は、例えば、米国特許第４．７
５１．５３１号、第４．７１０．７８０号、第４、７５
１．５３３号、第４．７４８．４５８号、第４．７３７
．８０３号および第４．５８０．１４８号に記載されて
おり、これら米国特許の各々の記載はすべて参考として
本明細書に引用する。

不均質相インクジェットインクも公知である。

例えば、米国特許第４．７０５．５６７号は水とポリ（
エチレングリコール）およびポリ　（エチレンイミン）
から選ばれた成分に共有結合させた染料とを含む不均質
相インクジェットインク組成物を開示しており、上記成
分はヘテロポリアニオンと錯体化されている。さらに、
米国特許第４．５９７．７９４号はインクの液滴を形成
しこの液滴を用いて像受は入れ材料上に記録することを
含むインクジェット記録法を開示しており、そのインク
は顔料の微細粒子を親水性と疎水性の再構成部分を有す
るポリマーを含有する水性分散媒中に分散させることに
よって調製している。親水性部分はカルボン酸基、スル
ホン酸基、硫酸塩基等の親水性部分を導入した主として
重合性ビニル基を有するモノマーのポリマーからなる。

顔料の粒度は数ミクロンから数百ミクロンであり得る。

開示されたインク組成物は界面活性剤、塩、樹脂および
染料のような添加剤も含み得る。

さらに、カラーシリカ粒子の調製方法も公知である。例
えば、米国特許第４．５６６、９０８号は１０ミクロン
以下の粒径を有するシリカの微細粒子のコアを含むシリ
カコアとこのシリカコアの表面にアミノシランカップリ
ング剤を介して化学結合させたモノまたはポリアゾ染料
のコーティングとを含む電子写真トナーでの使用に適す
るアゾ顔料を開示している。これらカラーシリカ粒子を
調製する方法は該米国特許の第８欄〜第１８欄に詳しく
記載されている。さらに、Ｒ，ＬｅｄｇｅｒおよびＥ、
ＳｔｅｌｌｗａｇｅｎのＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ＲｅａｃｔｉｕｅＢｌｕ
ｅ２　Ｂｏｎｄｅｄ　ｔｏ　５ｉｌｉｃａ　Ｖｉａ　Ｖ
ａｒｉａｂｌｅ　５ｐａｃｅｒＧｒｏｕｐｓ　　、　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　
、　Ｖｏｌ。

２９９．１７５−１８３　（１９８４）は、種々のスペ
ーサー基を介してリアクティブプル・−２染料をシリカ
に共有結合させることによるカラーシリカ粒子の調製方
法を開示している。この論文の記載はすべて参考として
本明細書に引用する。

上述の液体現像剤、インクジェットインク、およびカラ
ーシリカの調製方法はその意図する目的には適するけれ
ども、改良された水堅牢性、減少したフェザリング（羽
毛状化）、および平坦紙との親和性を示す不均質相イン
クジェットインクが求められている。また、粒子か熱的
に安定である不均質相インクジェットインクも求められ
ている。

さらに、広範囲のカラーで利用できるインクジェットイ
ンクも求められている。毒性の減少したインクジェット
インクも求められている。さらに、不均質相インクジェ
ットインクに適するカラー粒子の簡単で経済的な調製方
法も求められている。

また、広範囲のカラーで利用できる液体現像剤も求めら
れている。さらにまた、種々のカラーの現像剤が同じ帯
電調節剤で調製できる液体現像剤も求められている。さ
らに、粒度および粒度分布を良好に調整できる液体現像
剤も求められている。

紙への優れた定着特性を有する液体現像剤も求められて
いる。さらに、高度の透過性を有する着色剤粒子を含有
しそれによってカラー品質を改善しまた原色像を単一基
体に連続的に適用し各連続像を前の像の上に適用するこ
とにより高品質の余色像の形成を可能にする液体現像剤
が求められている。

発明の内容 本発明の目的は改良された水堅牢性、減少したフェザリ
ングおよび平坦紙との親和性を示す不均質相インクジェ
ットインクを提供することである。

本発明の別の目的は広範囲のカラーで利用できる液体現
像剤を提供することである。

本発明の上記および他の目的は水、溶媒、および染料を
シランカップリング剤を介して粒子表面に共有結合させ
た親水性多孔質シリカ粒子を含む複数の粒子とを含むイ
ンクジェット複写法に適するインク組成物を提供するこ
とによって達成される。本発明のもう１つの実施態様は
液体ベヒクル、増粘剤、任意成分としての導電性増進剤
、および染料をシランカップリング剤を介して粒子表面
に共有結合させた親水性シリカ粒子を含む複数の粒子を
含むインクジェット複写法に適するインク組成物に関す
る。上記のカラーシリカ粒子は親水性多孔質シリカ粒子
をシランカップリング剤と水の不存在下に反応させて共
有結合させたカップリング剤を有する粒子を調製し次い
で染料をこのカップリング剤と反応させることを含む方
法によって調製する。また、本発明はインクジェット複
写装置に染料を粒子表面にシランカップリング剤を介し
て共有結合させたシリカ粒子を含むインク組成物を導入
し基体上に像を形成することを含む像形成方法も包含す
る。

本発明のさらに別の実施態様は液媒、この液媒に可溶性
の高分子物質、帯電調節剤、および表面に染料をシラン
カップリング剤を介して共有結合させた親水性シリカ粒
子を含む複数のカラー粒子とを含む液体現像剤組成物に
ある。

本発明のさらに別の実施態様は前述の方法で調製したカ
ラーシリカ粒子、液媒、帯電調節剤および樹脂を含む静
電潜像の現像に適する液体現像剤にある。

本発明のさらに別の実施態様は水、溶媒、および染料を
粒子表面にシランカップリング剤を介して共有結合させ
た親水性多孔質シリカ粒子を含む複数の粒子とを含むイ
ンクジェット複写に適するインク組成物にある。

本発明のインク組成物および現像剤組成物は親水性シリ
カから調製したカラーシリカを含有する。

親木性シリカは一般に無色であり、多くの官能基と反応
して共有結合を形成するシラノールで被覆された表面を
有する。これらシリカの着色を行うには、シリカを先ず
ヒドロキシアルキルシランまたはアミノアルキルシラン
カップリング剤と反応させてこの結合剤をシリカ表面に
結合させる。続いて、反応性染料を結合剤と反応させて
カップリング剤を介して染料に共有結合させたシリカ粒
子を得る。染料は、カップリング剤に共有結合しており
、粒子から漏出または分離されることはなく、。

さらにインク組成物の毒性を低減または削減する。

典型的な反応順序を以下に示す： この反応順序はシリカを３−アミノプロピルトリエトキ
シシランと反応させて共有結合させた３−アミノプロビ
ルトリエトキシシラン基を有するシランを得、次いでこ
れを反応性染料と反応させて反応染料を共有結合させた
３−アミノプロピルトリエトキシ基を共有結合している
シリカ粒子を得ることを示している。

適当なシリカは本質的に親水性でありヒユームドシリカ
（熱分解法シリカ）およびゾル−ゲル法で調製したシリ
カがある。−膜内には、ヒユームドシリカは、Ｅ、　Ｗ
ａｎｇｎｅｒおよびＨ，Ｂｒｕｍｅｒにより“Ａｎｇｅ
ｉｖ、　Ｃｈｅｍ、、　ＶｏＡ’、７２．７４４（１９
６０）’において開示されているようにテトラクロロシ
ランを水素、酸素および水と反応させることにより高温
で工業的に製造された等級である（該文献の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する）。

粒子は約１３０〜約３８０ｒｒｒ／ｇの高表面積と約ｌ
Ｏ〜約２０ｎｍ（ナノメーター）の−次粒度を有する。

これらの−次粒子は約５０〜約５００ｎｍの粒度範囲凝
集物に集合する。他のタイプの適当なシリカは、”Ｗ、
　Ｓｔ’６ｂｅｒ　、　Ａ、　ＦｉｎｋおよびＥ、　Ｂ
ｏｈｎ。

Ｊ、　　Ｃｏ１１ｏｉｄ、　　Ｉｎｔ、　　Ｓｃｉ、Ｖ
ｏｆｆ、　　２０．　６２（１９６８）”に記載されて
いるように、可溶性テトラアルコキシシランを塩基で水
／アルコール混合物中で処理することからなるゾル−ゲ
ル法で得た粒子である（該文献の記載もすべて参考とし
て本明細書に引用する）。ゾル−ゲル法により調製した
粒子は粒度的に単分散性であり、４０ｎｍ〜約１ミクロ
ンの平均直径と４０〜７０ｒｒ？／ｇの表面積を有する
。シリカ粒度はカップリング剤および染料との反応後も
本質的変化しないま＼である。

適当なシリカの例には表面積２００　ｒｄ／ｇを有する
エーロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ　、登録商標）２００およ
び表面積３８０ｒ＋１’／ｇを有するエーロジル３８０
（共にＤｅｇｕｓｓａ社より入手できる）；エーロジル
９０、エーロジル１３０、エーロジル１５０、エーロジ
ル３００、エーロジル０Ｘ５０．エーロジルＴＴ６００
、エーロジルＭＯＸ８０およびエーロジルＭＯＸ１７０
（いずれもＤｅｇｕｓｓａ社より入手できる）；および
カポシール（Ｃａｂｏｓｉｌ　、登録商標）Ｌ９０、カ
ポシールＬＭＩ３０、カポシールＬＭ５、カポシールＭ
−５、カポシールＰＴＧ、カポシールＭＳ−５５、カポ
シールＨ８−５およびカポシールＥＨ−５（いずれもＣ
ａｂｏｔ社より入手できる）がある。カップリング剤と
の反応前に、シリカ粒子は真空下に１００〜１５０℃に
加熱せしめデシケース−中に貯蔵することによって処理
し水を除去する。

適当なカップリング剤の例にはヒドロキシアルキルシラ
ンとアミノアルキルシランとがある。好ましいのは、カ
ップリング剤のアルキル部分が約２〜約１０個の炭素原
子を有し、最も好ましいのはプロピル基またはブチル基
である。また、ヒドロキシアルキルアリールシラン、ア
ミノアルキルアリールシラン、ヒドロキシアリールシラ
ンおよびアミノアリールシランも適している。上記のよ
うなヒドロキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン
、ヒドロキシアルキルアリールシラン、アミノアルキル
アリールシラン、ヒドロキシアリールシランおよびアミ
ノアリールシランは、また、分子のシラン部分に結合さ
せた１〜３ケのアルコキシ置換基を有する置換化合物も
包含する。適当なカップリング剤の例には、アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ、Ｎ−（２’　ヒドロキシ
エチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４
−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチル）
−（アミノメチル）−フェネチルトリメトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｐ−アミノフェニルトリ
エトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン等がある。

適当な染料は水溶性でヒドロキシル基またはアミノ基と
急速にかつ高収率で反応するものである。

一般に、本発明において適する染料は反応性染料として
公知であり繊維工業において広汎に使用されている種類
である。染料はアンスラキノン、モノアゾ染料、ジアゾ
染料、フタロシアニン、アゾ〔１８〕アニユレン、ホル
マザン銅コンプレックス、トリフエツジオキサジン等の
ように水に可溶性の発色団を含み、この発色団にはジク
ロロトリアジン、モノクロロトリアジン、ジクロロキノ
キサリン、アミノエポキシド、モノ−（ｍ　−カルボキ
シピリジニウム）−トリアジン、２，４．５−トリハロ
ゲノピリミジン、２，４−ジクロロピリミジン、２．３
−ジクロロキノキサリン、モノフルオロトリアジン、４
，５−ジクロロ−６−メチル−２−メチルスルホニルピ
リミジン、１，４−ジクロロフタラジン、クロロベンゾ
チアゾール、スルファトエチルスルホン、β−クロロエ
チルスルホン、４，５−ジクロロ−６−ピリダゾン、α
−プロモアクリロイルアミド、α、β−ジブロモプロピ
ルアミド等のような反応基が共有結合されている。適当
な染料の例には、レバフイクス（Ｌｅｖａｆｉｘ　）ブ
リリアントイエｏ−Ｅ−ＧＡ、レバフィクスイエローＥ
２ＲＡ、レバフイクスブリリアントレッドＥ６ＢＡ、お
よびレバフイクスブリリアントブルーＥ　Ｆ　Ｆ　Ａ　
（Ｂａｙｅｒ社より入手できる）；プロジオン（Ｐｒｏ
ｃｉｏｎ　）ターキュオイズＰＡ、プロシオンターキュ
オイズＨＡ、プロシオンターキュオイズＨ−５Ｇ、プロ
シオンターキュオイズＨ−７Ｇ、プロジオンレッドＭＸ
−５Ｂ、プロジオンレッドＭＸ８８ＧＮＳ、プロジオン
レッドＧ、プロジオンイエローＭＸ−８Ｇ、プロジオン
ブラックＨ−ＥＸＬ、プロジオンブラックＰ−Ｎ、プロ
ジオンブルーＭＸ−Ｒ、プロジオンブルーＭＸ−４ＧＤ
、プロジオンブルーＭＸ−ＧおよびプロジオンブルーＭ
Ｘ−２ＧＮ　（ＩＣＩ社より入手できる）；チバクロン
（Ｃｉｂａｃｒｏｎ）レッドＦ−Ｂ、チバクロンブラッ
クＢＧ、ラナゾール（Ｌａｎａｓｏｌ）ブラックＢ、ラ
ナゾールレッド５Ｂ。

ラナゾールレッドＢ、およびラナゾールイエロー４　Ｇ
　（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇＹ社より入手できる）；バシレ
ン（Ｂａｓｉｌｅｎ　）ブラックＰ−ＢＲ、バシレンイ
エローＥＧ、バシレンブリリアントイエローＰ−３ＧＮ
、バシレンイエローＭ−６ＧＤ、バシレンブリリアント
レッドＰ−３Ｂ、バシレンスカーレットＥ−２Ｇ、バシ
レンレッドＥ−Ｂ、バシレンレッドＥ−７Ｂ、バシレン
レッドＭ−５Ｂ、バシレンブルーＥ−Ｒ、バシレンブリ
リアントブルーＰ−３Ｒ，バシレンブラックＰ−ＢＲ、
バシレンターキュオイズブル−Ｐ−ＧＲ、バシレンター
キュオイズＭ−２Ｇ、バシレンターキュオイズＥ−Ｇお
よびバシレングリーンＥ−６Ｂ　（ＢＡＳＦ社より入手
できる）；スミフィックス（Ｓｕｍｉｆｉｘ　）ターキ
ュオイズブルーＧ、スミフィックスターキュオイズブル
ーＨ−ＧＦ、スミフィックスブラックＢ、スミフィック
スブラックＨ−ＢＧ、スミフィックスイーｒ、ロー２Ｇ
Ｃ、スミフィックススプラスカーレット２ＧＦおよびス
ミフィックスレッド５Ｆ（スミトモ化学社より入手でき
る）等がある。

−膜内には、無色のシリカ粒子は先ず水の不存在下にシ
ランカップリング剤と反応させ、次いでカップリング剤
を染料と反応させる。約０．１〜約１０重量％好ましく
は約２〜約５重量％の相対量のカップリング剤を含有す
る乾燥トルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキサン、また
は他の芳香族または脂肪族溶媒のような溶媒を含有する
溶液を調製する。次いで、乾燥シリカ粒子を上記溶液中
に約０．１〜約ｌＯ重量％好ましくは約１〜約５重量％
の相対量で懸濁させ、続いて、得られた懸濁液を一般に
約１１１℃である還流温度で２〜２４時間好ましくは４
〜８時間加熱する。工程中、反応により生じた水はディ
ーンースタークトラップにより除去する。この工程によ
り共有結合させたシランカップリング剤を有するシリカ
粒子を得る。

これらの粒子は懸濁液を室温に冷却したのちの高速遠心
（１０，０００ｒｐｍ以上）または濾過により分離し、
粒子を先ずトルエンで次いでメタノールで洗浄し乾燥さ
せる。粒子の染色は粒子を水中に約０．１〜約２０重量
％好ましくは約５〜約１０重量％の相対量で懸濁させ、
次いで染料を約０．１〜約１０重量％好ましくは約１〜
約４重量％の相対量で加え、室温で約４〜４８時間好ま
しくは約６〜２４時間撹拌してカラーシリカ粒子を得る
ことによって行う。カラー粒子は一般に約６５〜約９８
重量％好ましくは約９０〜約９５重量％のシリカ、約１
〜約１０重量％好ましくは約５〜約ＩＯ重量％のカップ
リング剤、および約１〜約３０重量％好ましくは約５〜
約１５重量％の染料とを含む。−膜内には、調製した粒
子は、プルックヘブンＢＩ−９０パーチクルサイザーで
測定したとき、平均粒径で約１０〜約５００ｎｍ好まし
くは約２０〜約３００ｎｍである。

かくして調製した粒子は液媒に含有させてインクジェッ
ト複写に適するインクに調製することができる。液媒は
、一般に、約４０〜約９５重量％の最の水（蒸留水であ
り得る）と約５〜約６０重量％の量で存在するエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、およびこれらの混合物等のようなグリコールとを
含む。

また、液媒は好ましくは約８０〜約９５重量％の量で存
在する水と好ましくは約５〜約２０重量％の量で存在す
るジメチルスルホキシドまたはスルホランのような水混
和性溶媒を含み得る。液媒はまた水／グリコール液媒の
約０．１〜約１．０重量％の量で存在するソルビトール
等の殺菌剤、水／グリコール液媒の約０．１〜約１．０
重量％の量で存在するドデシル硫酸ナトリウム、セチル
トリメチルアンモニウムクロライド、トリトンＸ−１０
０等の界面活性剤、および／または水／グリコール液媒
の約０．１〜約１．０重量％の量で存在するポリエチレ
ングリコール−Ｉ２Ｏ３、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ディスパーバイクＢＹＫ、ダクザッド３０Ｓ、ダクザ
ッド１９、ゾルスパース２０．０００等のような分散剤
も含有し得る。カラーシリカ粒子は液媒中に水／グリコ
ール液媒の約１〜約１０重量％の量で加える。他の添加
剤もまた本発明の目的が達成される限り存在し得る。本
発明のインク組成物はカラーシリカ粒子を、例えば、機
械的撹拌、ボールミリング、または音波処理のような方
法で水中に加えその後グリコールおよび他の任意成分を
加えることによって調製する。かくして得られた懸濁液
は１ミクロンフィルターで濾過して粒度１ミクロンを越
える粒子を除去することができる。

このようにして調製したインク組成物はインクジェット
複写法での使用に適している。本発明のインクはダイア
ボロＣ１５０Ｉ　Ｊプリンター、ヒユーレットパラカー
ドデスクジェットプリンター、ダイヤボロＣ１５０Ｔ　
Ｉ　Ｊプリンター等のインクジェットプリンター中に組
み込むことができ、透明体、平坦紙、コーテイング紙、
クロス等の基体上に、インク液滴を基体上に発出（噴射
）して連続流法、圧電必要量滴下法、バブルジェットま
たは熱インクジェット法のような前述の方法による像を
形成することによって像を形成することができる。

本発明の１つの実施態様は、例えば、米国特許第４．７
５１．５３１号、第４．７１０．７８０号、第４．７５
１．５３３号、第４．７４８．４５８号、第４．７３７
．８０３号および第４、５８０．１４８号に開示されて
いるようなインクジェット複写法（以下、“熱スリット
ジェット複写法“′と称す）に特に適するインクジェッ
トインクに関する。これらのインクは一般に液体ベヒク
ル、増粘剤、および前述のようにして調製したカラーシ
リカ粒子を含む。必要に応じ、このインクは導電性増進
剤を含有する。

本発明の熱スリットジェットインクの液体ベヒクルは一
般に低蒸気圧を有する無色の炭化水素を含む。典型的に
は、液体ベヒクルの蒸気圧は約０．０１〜約０．１＋ｎ
＋ｎＨｇであり、約０．０２〜約０．０８ｍｍＨＨの蒸
気圧が好ましい。さらに、液体ベヒクルは好ましくはイ
ンクをスリットから発出させるのにインクに加えられる
温度よりも高い沸点を有する。例えば、インクを発出す
るのに加えられた温度が約１５０℃である場合、液体ベ
ヒクルは好ましくは少なくとも２００℃の沸点を有する
。適当な炭化水素液体ベヒクルの例はＭａｇｉｅ　　Ｏ
ｉ１社より入手できる。マギエゾール（Ｍａｇｉｅｓｏ
ｌ、登録商標）６０、Ｅｘｘｏｎ社より入手できるアイ
ソパール（ｌ５ｏｐａｒ、登録商標）■およびノルパー
ル（Ｎｏｒ−ｐａｒ　、登録商標）２’１５、およびＧ
ｕｌｆ社より入手できるパラフレックス（Ｐａｒａｆｌ
ｅｘ）　ＨＴ　−１０等である。液体ベヒクルは一般に
約４０〜約９６重量％好ましくは約４０〜約８０重量％
の量で存在する。

前述のようにして調製したカラーシリカ粒子は、本発明
の熱スリットジェットインクにおいて、−般に約３〜約
３０重量％好ましくは約５〜約２０重量％より好ましく
は約８重量％の量で存在する。

これらの粒子は一般に約０．０５〜約２ミクロン好まし
くは約０．１〜約１．０ミクロンの平均粒径を有する。

また、本発明の熱スリットジエ’ｙトインク中には増粘
剤も存在する。増粘剤および他のインク成分はインク組
成物の粘度が周囲温度で比較的高い、一般に約４０〜約
４００センチボイズ好ましくは１００センチポイズ以上
であるようにまたインクをスリットから発出するのにイ
ンクが加熱される温度で比較的低い一般に約１〜約２０
センチボイズ好ましくは５センチボイズ以下であるよう
に選択される。適当な増粘剤の例には、Ｅｘｘｏｎ社よ
り入手できるビスタネックス（Ｖｉｓｔａｎｅｘ）のよ
うな分子量的ｉ、　ｏ　ｏ　ｏ〜約３０，０００を有す
るポリイソブチレンポリ？　−；　Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａ１社より入手できるようなパラボール（Ｐ
ａｒａｐｏｌ　）　７００、パラボール−９５０、パラ
ボール−１３００およびパラボール１０，０２４のよう
なポリブテン；ＧＡＦ社から入手できるガネックス（Ｇ
ａｎｅｘ　）　Ｖ２１６のようなアルキル化ポリビニル
ピロリドン；５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より入手
できるクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ−１０７のようなポ
リ（スチレン−ｂ−水素化ブタジェン）　　；　Ｃｈｅ
ｖｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より入手できるような０
ＬＯＡ　ｌ　２００のようなボリイソブチレンサクシン
イミドＨＨｅｒｃｕｌｅｓ社より入手できるようなポリ
パールエステル（Ｐｏｌｙｐａｌｅ　　Ｅｓｔｅｒ　）
ｌＯのようなグリコールロジン等；およびこれらの混合
物がある。増粘剤はインク中に一般に約１〜約３０重量
％、好ましくは約２〜約２０重量％、より好ましくは約
５〜約１５重量％の有効量で存在する。インク中に存在
する増粘剤の量は一般に増粘剤の分子量に依存し、相対
的に高分子量の増粘剤は相対的に低分子量の増粘剤より
も少量で存在する。

本発明の熱スリットジェットインクは導電性増進剤も含
有し得る。多（の熱スリットジェット複写法は電気的補
助剤を用いてインクを貯槽からスリットを通して発出さ
せる。導電性インクは選択的に加熱してその粘度を低下
させ、加熱領域において、インク貯槽と複写用基体の背
後に置かれた電極との間に適用された電場によりインク
を基体に引き付ける。非加熱領域では、インクは十分に
粘稠のま＼であり適用された電場はその領域のインクを
基体に引き付けない。インク成分が完全に純粋でない場
合、インク成分は、液体ベヒクル中で追加の導電性増進
剤を不必要とする程度までイオン化し得る不純物を含有
し得る。他の場合には、導電性増進剤をインクに加えて
インクを十分に導電性にする。一般に、インクは、加熱
および電場の適用時に、インク貯槽からスリットを通し
て像形状に発出できるような十分な導電性を有する。

典型的には、インクは少なくともｔｏ−’　　（オーム
−ｃｍ）−’　　またはそれ以上の導電性を示し、好ま
しくは少な（とも１０−”（オーム−ａｍ）−’または
それ以上の導電性を示す。適当な導電性増進剤の例には
、ヘプタン酸のリチウム、カドミウム、カルシウム、マ
ンガン、マグネシウムおよび亜鉛塩；２−エチルヘキサ
ン酸のバリウム、アルミニウム、コバルト、マンガン、
亜鉛、セリウムおよびジルコニウム塩（これらは金属オ
クトエートとしても知られている）；ステアリン酸のバ
リウム、アルミニウム、亜鉛、銅、鉛および鉄塩；ナフ
テン酸のカルシウム、銅、マンガン、ニッケル、亜鉛お
よび鉄塩；並びに、ラウリル硫酸アンモニウム、ジヘキ
シルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム、ジイソプロピルサリチル酸アルミニウ
ム、ドレシン酸アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ　　ｄ
ｒｅｓｉｎａｔｅ　）　、３．　５−　ｔ−ブチルガン
マ−レゾルシン酸のアルミニウム塩がある。これら物質
の混合物もまた使用できる。好ましい導電性増進剤には
レシチン（Ｆｉｓｈｅｒ社）；０ＬＯＡ　ｌ　２００　
（Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より入手できる
ボリイソブチレンサクシンイミド；塩基性バノウムペテ
ロネート（Ｗｉｔｃｏ社）；オクテン酸ジルコニウム（
Ｎｕｏｄｅｘ社）；ステアリン酸アルミニウム；ｌ＼ブ
タン酸のカルシウム、マンガン、マグネシウムおよび亜
鉛塩；オクテン酸のバリウム、アルミニウム、コバルト
、マンガン、亜鉛、セリウムおよびジルコニウムの塩；
ステアリン酸のバリウム、アルミニウム、亜鉛、銅、鉛
および鉄の塩；ナフテン酸鉄等、およびこれらの混合物
である。存在する場合、導電性増進剤は一般にインク重
量の約０．Ｏ１〜約１．０重量％好ましくは約０．０５
〜約０．５重量％の有効量で存在する。

さらに、本発明の熱スリットジェットインクはシリカ粒
子を非極性液体ベヒクル中に分散させるための分散剤も
含有し得る。適当な分散剤には、一般に、ヘプタン酸の
リチウム、カドミウム、カルシウム、マンガン、マグネ
シウムおよび亜鉛の塩；２−エチルヘキサン酸のバリウ
ム、アルミニウム、コバルト、マンガン、亜鉛、セリウ
ムおよびジルコニウムの塩（これらは金属オフ［・エー
トとして知られている）ニステアリン酸のバリウム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅、鉛および鉄の塩；ナフテン酸の
カルシウム、銅、マンガン、ニッケル、亜鉛および鉄の
塩；並びにラウリル硫酸アンモニウム、ジヘキシルスル
ホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ジイソプロピルサリチル酸アルミニウム、ドレ
シン酸アルミニウム、３．５−ジ−ｔ−ブチルガンマ−
レゾルシン酸のアルミニウム塩のような極性部分と非極
性部分を有する分子がある。これらの物質の混合物も使
用できる。好ましい導電性増進剤にはレシチン（Ｆｉｓ
ｈｅｒ社）　　；　０ＬＯＡ　１２００　（Ｃｈｅｖｒ
ｏｎＣｈｅｍｉｃａ１社より入手できるボリイソブチレ
ンサクシンイミド：塩基性ベトロン酸バリウム（Ｗｉｔ
ｃ。

社）：オクテン酸ジルコニウム（Ｎｕｏｄｅｘ社）、ス
テアリン酸アルミニウム・ヘプタン酸のカルシウム、マ
ンガン、マグネシウムおよび亜鉛の塩；オクテン酸のバ
リウム、アルミニウム、コバルト、マンガン、亜鉛、セ
リウムおよびジルコニウムの塩；ステアリン酸のバリウ
ム、アルミニウム、亜鉛、銅、鉛および鉄の塩；および
ナフテン酸鉄；およびＥ、　１．デュポン社より入手で
きるＲＣＰ１２５７のようなアクリルコポリマー等並び
にこれらの混合物がある。

本発明の熱スリットジェットインクはインク各成分を混
合し混合物をボールミリングして液体ベヒクル中のカラ
ーシリカ粒子のコロイド的に安定な分散体を得ることに
よって調製する。

本発明の熱スリットジェットインクは貯槽中のインクに
熱をスリット開口により像形成状に加え、インクを貯槽
から紙または透明体材料のような基体に加熱した貯槽内
の領域で像形成状に発出させる像形成方法に適している
。必要ならば、インクは導電性であり、電場を貯槽と基
体間に適用して導電性インクが加熱した貯槽の領域で像
形状に選択的に基体に引き付けられかつ加熱してない領
域では導電性インクが貯槽内に残るようにする。

本発明のさらに別の実施態様は前述の方法によって調製
したカラーシリカ粒子、液媒、この液媒に可溶性の高分
子物質、および帯電調節剤を含む静電潜像の現像に適す
る液体現像剤に関する。典型的な液媒は無色、無臭、無
毒および非引火性であり、一般に、１０４°Ｆ（４０°
Ｃ）より大きい引火点を有し、脂肪族炭化水素を包含す
る。液媒は炭化水素のような液体現像法で通常用いる数
種の炭化水素液体の任意のものであり得、Ｅｘｘｏｎ社
より入手できるノルパール（Ｎｏｒｐａｒ）　１２、ノ
ルパール１３およびノルパール１５のような約７〜約１
８個の炭素原子を有する純アルカン類；およびＥｘｘｏ
ｎ社より入手できるアイソバールＧ、Ｈ，ＬおよびＭ、
Ａｍｅｒｉｃａｎ　　Ｍｉｎｅｒａｌ　５ｐｉｒｉｔｓ
社より入手できるアムスコ（Ａｍｓｃｏ）４６０ソルベ
ント、アムスコＯＭＳ、　Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ　　Ｐｅｔ
ｒｏｌｅｕｍ社より入手できるツルトロール（Ｓｏｌｔ
ｒｏｌ　）　、Ｍｏｂｉｌ　　Ｏｉ１社より入手できる
パガゾール（Ｐａｇａｓｏｌ　）　、５ｈｅｌｌＯｉ１
社より入手できるシェルゾール（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）等
のイソパラフィン系炭化水素を包含する。イソパラフィ
ン系炭化水素が無色で環境的に安全であり十分な高蒸気
圧を有して液の薄膜が接触表面から周囲温度で数秒以内
で蒸発するので好ましい液媒である。特に好ましいのは
アイソバールＧおよびアイソバールＬである。一般に、
液媒は現像剤組成物中で大量に存在し他の成分が現像剤
の重量パーセントで計算し得ない程である。液媒は一般
に約７５〜約９９．４重量％の有効量で存在するが、こ
の量は本発明の目的が達成される限り上記の範囲から変
化し得る。

カラーシリカ粒子は前述の方法に従って調製でき、一般
に現像剤の約０．１〜約８重量％好ましくは約０．８〜
約３重量％の量で存在する。本発明のこの実施態様にお
いては、カラーシリカ粒子は一般に約０．０５〜約２ミ
クロン好ましくは約０．１〜約０．８ミクロンの平均粒
径を有する。しかしながら、この粒径は本発明の目的が
達成される限り上記範囲外でもよい。

上記液体現像剤はまたカラーシリカ粒子に電荷を与えて
カラーシリカ粒子が電場中で電気泳動を受けるための帯
電調節剤を含むのが好ましい。かかる目的の周知の薬剤
から選ばれた任意の適当な帯電調節剤を使用できる。有
用な帯電調節剤には、ヘプタン酸のリチウム、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、マグネシウムおよび亜鉛の
塩；２−エチルヘキサン酸のバリウム、アルミニウム、
コバルト、マンガン、亜鉛、セリウムおよびジルコニウ
ムの塩（これらは金属オクトエートとじて知られている
）；ステアリン酸のバリウム、アルミニウム、亜鉛、銅
、鉛および鉄の塩；ナフテン酸のカルシウム、銅、マン
ガン、ニッケル、亜鉛および鉄の塩；およびラウリル硫
酸アンモニウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソプロピ
ルサリチル酸アルミニウム、ドレシン酸アルミニウム、
３．５−ジ−ｔ−ブチルガンマ−レゾルシン酸のアルミ
ニウム塩がある。これらの物質の混合物もまた使用でき
る。特に好ましい帯電調節剤には、レシチン（Ｆｉｓｈ
ｅｒ社）；０ＬＯＡ１２００（Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａ１社より入手できるボリイソブチレンサクシン
イミド）；塩基性ベトロン酸バリウム（Ｗｉｔｃｏ　社
）　　；オクテン酸ジルコニウム（Ｎｕｏｄｅｘ社）；
ステアリン酸アルミニウム；ヘプタン酸のカルシウム、
マンガン、マグネシウムおよび亜鉛の塩；ステアリン酸
のバリウム、アルミニウム、亜鉛、銅、鉛および鉄の塩
；およびナフテン酸鉄等、並びにこれらの混合物がある
。帯電調節剤は現像剤組成物の一般に約ｏ、　ｏ　ｏ　
ｉ〜約２重量％好ましくは約０．Ｏ１〜約０．８重量％
の量で存在する。

本発明の液体現像剤はまた液媒に可溶性の高分子物質も
含有する。可溶性とは該高分子物質が現像中の液体現像
剤の操作温度でまた現像剤が輸送および貯蔵中にさらさ
れる温度で液媒中に少なくとも約５〜約１０重量％の量
で溶解し得ることを意味する。好ましいのは、高分子物
質は液媒中で約−２０℃以下の温度で可溶性であり、ま
た約７０℃以上の温度でも可溶性であり、これらの温度
の間でも可溶性であることである。約−２０°Ｃ〜約７
０°Ｃの温度範囲は液体現像剤が輸送または貯蔵中にさ
らされるのを期待され得る温度を示し；ポリマーは、本
発明の目的が達成される限り、より狭いまたはより広い
温度範囲で液媒中で可溶性であることを示し得る。本発
明のこの実施態様に適するポリマーの例には、ポリ（２
−エチルへキシルメタクリレート）、ニュージャジー州
のＨａｒｄｍａｎ社より入手できるカレン（Ｋａｌｅｎ
ｅ）８００のようなポリ（イソブチレン−Ｉ−イソプレ
ン）、Ｇｏｏｄ　ｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　ＲｕＭ
ｅｒ社より入手できるプリオライド（Ｐｌｉｏｌｉｔｅ
）ＯＭ　Ｓのようなビニルトルエンアクリルコポリマー
を包含するポリビニルトルエン系コポリマー、５ｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より入手できるクラトン（Ｋｒ
ａｔｏｎ）　Ｇ　ｌ　７０１を包含するポリ（スチレン
−ｂ−水素化ブタジェン）のようなブロックコポリマー
等、およびこれらの混合物がある。ポリマーは液体現像
剤中のカラーシリカ粒子の表面に分散力によって吸着さ
れるようになり、カラーシリカ粒子間距離を維持しかつ
現像剤中で粒子の凝集および沈降を防止するための安定
剤として機能する。一般に、ポリマーは約０．５〜約１
５重量％好ましくは約１〜約１５重量％の量で液体現像
剤中に存在する。

液体現像剤は各成分を混合し次いで混合物を混合物の均
質性が得られるまで一般的には約１時間アトライター中
で粉砕することによって得られる。

次いで、帯電調節剤を混合物に加えて液体現像剤を得る
。粒子は一般に約５０〜２０００マイクロクーロン／ｇ
の電荷対質量比を有する。

本発明のこの実施態様の液体現像剤は公知の像形成複写
法において有用である。これらの液体現像剤は静電潜像
を像形成部材上に形成し、これらの現像剤組成物で現像
し、紙または透明材料のような適当な基体に転写し、そ
の後、必要に応じて基体に永久的に定着する像形成方法
において使用できる。さらに、これらの液体現像剤は、
例えば、バーサチック（Ｖｅｒｓａｔｅｃ、登録商標）
Ｖ−８０プリンターを用いる複写方法を包含する直接複
写法において使用できる。直接即ち鉄筆記録複写法にお
いては、誘電性即ち電気絶縁性ポリマーコーティングを
有する紙シートを該紙シートの１表面近くに置いたｌ連
の鉄筆（スチラス）と紙シートの反対表面近くに置いた
電極との間に入れる。鉄筆と電極との間での電場の発生
が鉄筆と紙との間の空気の分裂をもたらし、それによっ
て紙に付着するイオンを発生させる。即ち、特定の鉄筆
と電極間の電場を像形成状に発生させることにより、イ
オンを紙上に像形成状に付着させて静電潜像を形成する
。次いで、この潜像を含む紙を、液媒、カラーシリカ粒
子、液媒に可溶性のポリマーおよび帯電調節剤を含みそ
の中の粒子が潜像と反対の電荷を有する本発明の液体現
像剤と接触させて潜像の現像を行う。続いて、液媒が紙
から蒸発しカラー−粒子が像形状に紙に付着する。−膜
内には、粒子の基体への定着は必要でない。直接即ち鉄
筆記録複写法に関するさらなる情報は、例えば、米国特
許第２，９１９，１７１号：第３，５６４，５５６号；
第３，６９３，１８５号；第３，７９３，１０７号；第
３，８２９，１８５号；第４，０４２，９３９号；第３
，７２９，１２３号；第３，８５９，９６０号；第３，
９３７，１７７号；第３，６１１，４１９号；第４，５
６９，５８４号；第４，２４０，０８４号；第４，５２
４，３７１号および第４，３２２，４６９号に開示され
ており、これら米国特許の各々の記載はすべて参考とし
て本明細書に引用する。

本発明のさらに別の実施態様は、液媒、帯電調節剤、お
よび前述の方法で調製したカラーシリカ粒子と樹脂を含
むトナー粒子とを含む静電潜像の現像に適する液体現像
剤にある。液媒、カラーシリカ粒子および帯電調節剤は
一般に液体現像剤において前述したとおりである。樹脂
は一般に液媒に周囲温度（一般に約２０〜約３０℃）に
おいて不溶性であり約７０〜約１２０’Ｃの温度で液媒
中で可溶性かあるいは不溶性であるが流動性であり得る
。液体ベヒクル中で昇温下に不溶性である適当な樹脂の
例にはＥ、　１．　ＤｕＰｏｎｔ社より入手できるエル
パックス（Ｅｌｖａｘ　、登録商標）ＩＩ５５５０、エ
ルパックスｌｌ５６１０．エルパックスｌｌ５７５０Ｔ
、エルパックスｌｌ−５７２０のようなエチレンとメタ
クリル酸またはアクリル酸とのコポリマー；エルパック
スＩ４２０、エルパックスＩ、エルパックスｌ３１０、
エルパックス■２１０、エルパックスｌ−１２０を包含
するＥ、　Ｉ。

ＤｕＰｏｎｔ社よりエルパックス樹脂として入手できる
ものよりなるエチレンと酢酸ビニルのコポリマー；およ
びＥ、　１．　ＤｕＰｏｎｔ社より入手できるエルバサ
イト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）　２０１４、エルバサイト２
０１３、エルバサイト２０１６およびエルバサイト２０
２８樹脂のようなメタクリレートコポリマー等、並びに
これらの混合物がある。昇温下では液体ベヒクル中で可
溶性であるが周囲温度では不溶性である適当な樹脂には
、ポリ−α−オレフィンおよび塩素化ポリプロピレンを
包含するポリオレフィン類およびハロゲン化ポリオレフ
ィン類がある。適当なポリオレフィンにはＥａｓｔｍａ
ｎ　Ｋｏｄａｋ社からＣＰ−３４３−１として入手でき
るもののような塩素化ポリプロピレン；および一般式（
ＣＩ６Ｈ３２）Ｘ　　（式中、Ｘは約２５０〜約２１，
０００の数である）を有し、数平均分子量がＧＰＣで測
定したとき約１７．５００〜約１，５００，０００であ
り、Ｍｗ／Ｍｎ分散性比分散性−約１５であるものを包
含するポリへキサデケン、一般式（Ｃ＋＊Ｌｅ）Ｘ　（
式中、ｘは約２５０〜約２１．０００の数である）を有
し、数平均分子量がＧＰＣで測定したとき約１７，５０
０〜約１．５００，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ分散性比
分散性−約１５であるものを包含するポリオフタデケン
のようなポリ−α−オレフィン等がある。本発明の液体
現像剤用の樹脂として適するポリへキサデケンおよびポ
リオフタデケンは、例えば、“Ｕ。

Ｇｉａｎｎｉｎｉ、　Ｇ、Ｂｒｕｎｋｎｅｒ、　Ｅ、Ｐ
ｅ１ｌｉｎｏおよびＡ。

Ｃａ５ｓａｔｔａ、ジャーナルオブボリマーサイエンス
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）、　Ｐａｒｔ　Ｃ（２２）、ｐｐ、１５７−１７
５、（１９６８）″および“Ｋ、　Ｊ。

Ｃ１ａｒｋ、　Ａ、Ｔｕｒｎｅｒ　Ｊｏｎｅｓ、および
り、　Ｇ、　Ｈ，５ａｎｄｉｆｏｒｄ。

ケミストリーインインダストリー（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　１ｎＩｎｄｕｓｔｒｙ）、ｐｐ、２０１０−２０１２
（１９６２）”に開示された方法により調製でき、これ
ら論文の各々の記載はすべて参考として本明細書に引用
する。

本発明のこの実施態様の液体現像剤は、一般に、樹脂粒
子と液媒を、例えば、オハイオ州アクロンのＵｎｉｏｎ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ社より入手できるユニオンプロセス０
１アトライターのようなアトライター中で樹脂の融点以
上の一般に約８０〜約１３０℃の温度で加熱しながら混
合し、樹脂を溶融せしめ、液媒が樹脂の希釈剤として機
能しその粘度を低下させている樹脂／液媒混合物を調製
することによって調製できる。液媒と樹脂は一般に約３
０分から約２時間混合する。一般に、液媒は混合物中で
約８０〜約９０重量％の量、好ましくは約８２〜約９４
重量％の量で存在する。次いで、カラーシリカ粒子を上
記の樹脂／液媒混合物中村約８０〜約１３０°Ｃの温度
で樹脂の約５〜約３５重量％の量好ましくは樹脂の約５
〜約３５重量％の量で加える。

カラーシリカ粒子を溶融樹脂中に分散させたのち、得ら
れた混合物を、例えば、約１〜約６時間で周囲温度に冷
却して平均粒径約１〜約６ミクロンを有し樹脂がカラー
シリカ粒子表面に吸着されているトナー粒子を調製する
。次に、この濃厚分散体を追加量の液媒で希釈して液体
現像剤組成物を調製する。一般に、炭化水素中のトナー
粒子の濃度は約０．４〜約６重量％好ましくは約０．８
〜約２．０重量％である。その後、帯電調節剤を調製し
た分散体に加えて電気泳動性液体現像剤組成物を得る。

最終現像剤は、一般に、約９４〜約９９．６重量％好ま
しくは約９７〜約９９．５重量％の量の液媒、約０．４
〜約６重量％好ましくは約０．８〜約２．０重量％の量
のトナー粒子、および約０．Ｏ１〜約０．２重世％好ま
しくは約０．０２〜約０．２重量％の量の帯電調節剤を
含む。トナー粒子中には、樹脂は一般に約６５〜約９５
重量％好ましくは約７５〜約９０重量％の量で存在し、
カラーシリカ粒子は約５〜約３５重量％好ましくは約５
〜約３５重量％の量で存在する。一般に、・現像剤中の
トナー粒子の電荷対質量比は約５０〜約１５０マイクロ
クーロン／ｇ好ましくは約７０〜約１３０マイクロクー
ロン／ｇである。

本発明のこの実施態様の液体現像剤は公知の像形成およ
び複写方法において有用である。これらの現像剤は静電
潜像を像形成部材上に形成し、これらの現像剤組成物で
現像し、適当な基体に転写し、その後、基体に永久的に
定着させる像形成方法において使用できる。

本発明の液体現像剤は各々異なるカラーの数種の液体現
像剤を共通の帯電調節剤を含有させて調製できるという
利点を有する。即ち、異なるカラーを有する数種の液体
現像剤を共通の配管を有する単一の像形成装置中で使用
できる。液体現像法を用いる像形成装置内には、異なる
カラーの複数の液体現像剤を別々の現像剤貯蔵容器に貯
蔵でき各貯蔵容器から現像ステーションに配管（チュー
ビング）またはハウジングによって輸送する。異なるカ
ラーの各現像剤が異なる帯電調節剤を含む場合、個々の
セットの配管またはハウジングを用いて各液体現像剤を
現像ステーションに送って先に送った液体現像剤の帯電
調節剤による新しく送る現像剤の汚染を回避すべきであ
り；このような汚染は新しく送る現像剤の粒子上の摩擦
電荷を変え得るであろう。本発明の現像剤において可能
であるように、異なるカラーを有しまた同様な帯電特性
と同じ帯電調節剤を有する複数の液体現像剤を像形成装
置で用いる場合には、単一セットの配管またはハウジン
グを用いて各現像剤をそれぞれの貯蔵容器から現像ステ
ーションに送ることができる、何故ならば、同じ帯電調
節剤を含む現像剤相互の汚染はないからである。即ち、
本発明の現像剤は液体現像を用い簡略化した輸送系を有
しコスト低減を与える像形成装置の設計を可能にする。

実施例 以下、本発明の特定の実施態様を詳細に説明する。これ
らの実施例は例示を目的とするものであり、本発明をこ
れらの実施例において示した材料、条件、またはプロセ
スパラメーターに限定するものではない。すべての部お
よびパーセントは特に断わらない限り重量による。

シリカ粒子へのカップラーの結合 実施例Ｉ マグネティックスクーラーとディーンースタークトラッ
プとを備えた５　００７７１１の丸底フラスコで１００
℃、２４時間乾燥させた９、６ｇのエーロジル２００に
、前以って共沸蒸留により窒素下に乾燥させた３００−
のトルエンと２．９６　ｇのアミノプロピルトリエトキ
シシランを加えた。得られた懸濁液を１１１℃で５時間
リフラックスさせ、室温に冷却し、約１０．０００ｒｐ
ｍで遠心し、その後、上澄液を注ぎ出し、沈澱物を５０
０ｄのジクロロメタンで洗浄した。続いて、沈澱物とジ
クロロメタンの混合物を遠心し、上澄液を除去し、残留
物を真空炉中で約２００ｍｍＨｇで４０°Ｃ１２，５日
間乾燥させて９．６ｇ（７６％収率）の白色粉末状物質
を得た、このものは、Ｍ、　Ｗ、　ＵｒｂａｎおよびＪ
、　１．１（ｏｅｎ　ｉｇによって“Ｄｅｔｅｒｍｉｎ
ａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　
ｏｆＳｉｌａｎｅｓ　ｏｎ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａ
ｃｅ　ｂｙ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎ
ｆｒａｒｅｄ　Ｐｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃ　５ｐｅｃ
ｔｒｏｓｃｏｐｙ　、　ＡｐｐｌｉｅｄＳｐｅｃｔｒｏ
ｓｃｏｐｙ、　Ｖｏｌ、　４０、阻４．５１３−５１９
（１９８６）において、またＴ、Ｇ、Ｗａｄｄｅｌｌ、
　Ｄ、Ｂ。

ＬａｙｄｅｎおよびＭ、　Ｔ、　ＤｅＢｅｌｌｏによっ
て”Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｓｉｌａ
ｎｅ　ｔｏ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｂｏｎｄ
ｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｖｏｌ。

１０３．５３０３−５３０７　（１９８１）において記
載されている方法で測定したとき、共有結合したアミノ
プロピルトリエトキシシラン基を有するエーロジル２０
０粒子を含んでいた；上記各論文の記載はすべて参考と
して本明細書に引用する。

実施例２ マグネティックスクーラーとディーンースタークトラッ
プとを備えた１、０００７７！７！の丸底フラスコ中で
１１０’ｃ、２２時間乾燥させた４　９．３８　ｇのエ
ーロジル３８０に、窒素下の共郡蒸留により前以って乾
燥させた９００ｒｄのトルエンと６１．５ｒｎｌのアミ
ノプロピルトリエトキシシランとを加えた。

反応混合物を１１１℃で５時間リフラックスさせ、約３
．００　Ｏｒｐｍで遠心し、その後、上澄液を注ぎ出し
、沈殿物を５００−のメタノールで洗浄した。

続いて、沈澱物とメタノールの混合物を２回遠心し、上
澄液を除去し、残留物を５００ｍｊｌ！の水で再び洗浄
し２回遠心した。残留物を水中に再分散させ凍結乾燥さ
せて２９．４ｇ（３７，５％収率）の白色粉末状物質を
得た、このものは、Ｍ、　Ｗ、　［ＩｒｂａｎおよびＪ
、　Ｌ、Ｋｏｅｎｉｇによって”Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔ
ｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅＯｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　
５ｉｌａｎｅｓ　ｏｎ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ
　ｂｙＦｏｕｒｉｅｒ　Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　Ｉｎｆｒ
ａｒｅｄ　ＰｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃＳｐｅｃｔｒｏ
ｓｃｏｐｙＳＡｌ）ＩＩ）Ｉｉｅｄ　５ｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ、　Ｖｏｌ。

４０、Ｎｏ、　４．５１３−５１９　（１９８６）にお
いて、またＴ、Ｇ、Ｗａｄｄｅｌｌ、　Ｄ、巳、　Ｌａ
ｙｄｅｎおよびＭ、Ｔ。

ＤｅＢｅｌｌｏによって”　Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅ　ｏ
ｆ　Ｏｒｇａｎｏｓｉｌａｎｅｔｏ　Ｓｉｌ＋ｃａ　５
ｕｒｆａｃｅ　Ｂｏｎｄｉｎｇ　”　５Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔｙ、　　Ｖａｔ、　　１０３、５３０３−
５３０７　（１９８１）において記載されている方法で
測定したとき、共有結合したアミノプロピルトリエトキ
シシラン基を有するエーロジル３８０粒子を含んでいた
。

実施例３ マグネティックスクーラー　リフラックスコンデンサー
および温度計とを備えた２、０００ｍ１の丸底フラスコ
で１００℃、２４時間乾燥させた３　８、６１　ｇのエ
ーロジル３８０に、前以って共沸蒸留により窒素下に乾
燥させた８００１ｎｌのトルエンと９６．１−のアミノ
プロピルトリエトキシシランを加えた。反応混合物を１
１１℃で６時間リフラックスさせ、室温に冷却し、ワッ
トマンＯＦＦ／Ａ濾紙で濾過した。続いて、固形分をメ
タノール中で約１７時間撹拌し、再濾過し、得られた固
形分をメタノール中でポリトロンを用いて再分散させ３
回濾過した。得られた固形分を真空炉中で２２時間乾燥
させて４４．５ｇ（７５％収率）の白色粉末状物質を得
た。

このものは、Ｍ、　Ｗ、　ｔｌｒｂａｎおよびＪ、　Ｌ
、Ｋｏｅｎｉｇによって”’Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏ
ｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　ｏｆＳｌ
ｌａｎｅｓ　ｏｎ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ　ｂ
ｙ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎｆｒａｒ
ｅｄ　Ｐｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃ　５ｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ　、’ＡｐｐｌｉｅｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐ
ｙ、　　Ｖｏｌ、　４０、＆４．５１３−５１９（１９
８６）において、またＴ、Ｇ、Ｗａｄｄｅｌｌ、　Ｄ、
ε。

ＬａｙｄｅｎおよびＭ、Ｔ、　ＤｅＢｅｌｌｏによって
”　Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｓｉｌａ
ｎｅ　ｔｏ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｂｏｎｄ
ｉｎｇ　。

Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　八ｍｅｒｉｃａ
ｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、　　Ｖｏ
ｌ。

１０３．５３０３−５３０７　　（１９８１）において
記載されている方法で測定したとき、共有結合したアミ
ノプロピルトリエトキシシラン基を有するエーロジル３
８０粒子を含んでいた。

実施例４ マグネティックスクーラーとりフラックスコンデンサー
とを備えた５００ｒｎＩ！の丸底フラスコ中で１５０℃
、２０時間乾燥させた１０ｇのエーロジル３８０に、２
７３艷のエタノールと２６．５−の６２重量％のＮ、Ｎ
−ビス−（２−ヒドロキシ）アミノプロピルトリエトキ
シシラン含有エタノール液とを加えた。反応混合物を１
１１℃で２０時間リフラックスさせ、室温に冷却し、約
ｇ、　ｏ　ｏ　。

ｒｐｍで遠心し、その後、上澄液を注き出し、沈澱物を
５００ｒｄのエタノールで洗浄し遠心した。続いて、残
留物を水で２回洗浄し遠心し、残留物を水中に再分散さ
せ凍結乾燥させて６．６ｇ（３６，２％収率）の白色粉
末状物質を得た。このものは、Ｍ、　Ｗ、　Ｕｒｂａｎ
およびＪ几、Ｋｏｅｎｉｇによって“Ｄｅｔｅｒ−ｍｉ
ｎａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　０ｒｉｅｎｔａｔ
ｉｏｎ　　ｏｆ　　５ｉｌａｎｅｓ　　ｏｎＳｉｌｉｃ
ａ　５ｕｒｆａｃｅ　ｂｙ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　Ｔｒａｎ
ｓｆｏｒｍ　ＩｎｆｒａｒｅｄＰｈｏｔｏａｃｏｕｓｔ
ｉｃ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　　、　Ａｐｐｌｉｅ
ｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、　Ｖｏｌ、　４０、Ｎｏ
、　４．５１３−５１９（１９８６）において、またＴ
、Ｇ、Ｗａｄｄｅｌｌ、　Ｄ、Ｅ。

１、ａｙｄｅｎおよびＭ、Ｔ、　ＤｅＢｅｌｌｏによっ
て”Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅｏｒ　Ｏｒｇａｎｏｓｉｌａ
ｎｅ　ｔｏ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｂｏｎｄ
ｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｖｏｌ。

１０３．５３０３−５３０７　（１９８１）において記
載されている方法で測定したとき、共有結合したＮ、　
　Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピル
トリエトキシシラン基を有するエーロジル３８０粒子を
含んでいた。

実施例５ 機械的撹拌器、温度計、リフラックスコンデンサーおよ
びディーンースタークトラップとを備えた２、０００ｍ
の丸底フラスコで１００℃、２４時間乾燥させた１　９
．８６　ｇのエーロジル３８０に、窒素下の共沸蒸留に
より前以って乾燥させた５０〇−のトルエンと５２．５
　ｍｆの６２重量％のＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）アミノプロピルトリエトキシシラン含有エタノ
ール液とを加えた。

反応混合物を加熱し、ディーソースタークトラップ中の
蒸留物を反応混合物が１１１℃に達するまで廃棄し、そ
の後、反応混合物を１１１℃で６時間リフラックスさせ
ワットマン濾紙で濾過した。

得られた沈澱物を５００ｍｊ！のメタノール中でスラリ
ー化し、ワットマン濾紙で濾過し、１２０℃で２４時間
真空乾燥させて２１．８７ｇの白色粉末状物質を得た。

このものは、Ｍ、　Ｗ、ＵｒｂａｎおよびＪ、　Ｌ。

Ｋｏｅｎｉｇによって”Ｄｅｔｅｒ＋ｎ１ｎａｔｉｏｎ
　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｒｉｅｎｔａｔｉｏｎｏｆ　５ｉｌ
ａｎｅｓ　ｏｎ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ　ｂｙ
　ＦｏｕｒｉｅｒＴｒａｎｓｆｏｒｍ　Ｉｎｆｒａｒｅ
ｄ　Ｐｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ　。

Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、　　Ｖｏ
ｌ、　４０、阻４．５１３−５１９（１９８６）におい
て、またＴ、　Ｇ、　Ｗａｄｄｅ　ｌ　１゜Ｄ、　Ｅ、
　ＬａｙｄｅｎおよびＭ、　Ｔ、ＤｅＢｅ　Ｉ　Ｉｏに
よって”Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅｏｆ　　Ｏｒｇａｎｏｓ
ｉｌａｎｅ　　ｔｏ　　５ｉｌｉｃａ　　５ｕｒｆａｃ
ｅ　　Ｂｏｎｄｉｎｇ　　。

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｖｏｌ、　１０３．５３０３−５３０７　（１９８１）
において記載されている方法で測定したとき、共有結合
したＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノプ
ロピルトリエトキシシラン基を有するエーロジル３８０
粒子を含んでいた。

実施例６ マグネティックスクーラーと温度計を備えた１　０００
ｒｎｌの丸底フラスコ中の７３０ｍ１の無水アルコール
と３６７７１７！の濃水酸化アンモニウム水溶液との混
合物に３０ｍ１のテトラエトキシシランを加えた。反応
容器を直ちに封栓して、次いで、反応混合物を室温で２
４時間撹拌した。その後、不溶性白色粒子が生成し、こ
れを１５℃、１０．００Ｏｒｐｍで１０分間の遠心によ
り分離した。続いて、粒子を５００ｄの脱イオン水中に
再懸濁させた。

この懸濁液のｐＨを数滴の濃塩酸を添加することによっ
て７．５に調整した。次いで、粒子をＭｉｌｌｉｐｏｒ
ｅ社からのミニタンアクリリックシステムによる限外濾
過により脱イオン水で繰返し洗浄した。続いて、精製粒
子の懸濁液を約３００ｒｎｌに濃縮し、粒子をこの懸濁
液から４８時間凍結乾燥することによって単離した。微
細白色粉末７．８ｇ（９６％収率）を得、この粒子は透
過型電子顕微鏡で測定したとき４５ｎｍの平均直径を有
していた。機械的撹拌器、ディーンースタークコンデン
サーおよび温度計を備えた２、ＯＯＯｍｆの丸底フラス
コ中で１００℃で２４時間乾燥させた上記の単離粒子の
５ｇに、窒累下の共沸蒸留により前辺って乾燥させた１
００−のトルエンと０．６５ｍ１２のアミノプロピル）
　＋Ｊエトキシシランを加えた。反応混合物を１１１℃
で６時間リフラックスさせ、室温に冷却し、ワットマン
ＧＦＦ／Ａ濾紙で濾過した。続いて、固形分をメタノー
ル中で約１７時間撹拌し、再濾過し、得られた固形物を
メタノール中に再分散させ３回濾過した。得られた固形
物を真空炉で２２時間乾燥させて４．８ｇ（７５％収率
）の白色粉末状物質を得た。このものは、Ｍ、　Ｗ、　
ＵｒｂａｎおよびＪ、　Ｌ、　Ｋｏｅｎｉｇによって“
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅＯｒｉｅｎ
ｔａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　５ｉｌａｎｅｓ　　ｏｎ　　
５ｉｌｉｃａ　　５ｕｒｆａｃｅ　　ｂｙＦｏｕｒｉｅ
ｒ　Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　Ｉｎｆｒａｒｅｄ　Ｐｈｏｔ
ｏａｃｏｕｓｔｉｃＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　　１Ａ
ｐｐｌｉｅｄ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、　Ｖｏｌ。

４０、隘４．５１３−５１９　（１９８６）において、
またＴ、Ｇ、Ｗａｄｄｅｌｌ、　Ｄ、Ｅ、Ｌａｙｄｅｎ
およびＭ、　Ｔ。

ＤｅＢｅｌｌｏによって”Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅ　ｏｆ
　Ｏｒｇａｎｏｓｉｌａｎｅｔｏ　５ｉｌｉｃａ　５ｕ
ｒｆａｃｅ　Ｂｏｎｄｉｎｇ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５
ｏｃｉｅｔｙ、　Ｖｏｌ、　　ｌ　Ｏ３，５３０３−５
３０７（１９８１）において記載されている方法で測定
したとき、共有結合したアミノプロピルトリエトキシシ
ラン基を有するエーロジル２００粒子を含んでいた；上
記各論文の記載はすべて参考として本明細書に引用する
。

シリカ粒子の着色 実施例７ 実施例１の方法に従って調製した結合カップラーを含む
シリカ粒子１．０ｇとレバフィックスブリリアントブル
ーＥＦＦＡ　（バイエル社より入手できる）１．ｏｇと
の４０ｒｎｌの水中混合物をマグネティックスクーラー
を備えた丸底フラスコ中で室温で１８時間撹拌し続いて
遠心した。残留物を水中に分散させ、水中で上澄液が無
色になるまで遠心し、その後、残留物を水中に再分散さ
せ、ニューヨーク州ストーンリッジのＦＴＳ　Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ社より入手できるデュラードライ（Ｄｕｒａ−Ｄ
ｒｙ、登録商標）凍結乾燥機でもって凍結乾燥させて０
．７５　ｇのブルーシリカ粒子を得た。

実施例８ 実施例１の方法に従って調製した結合カップラーを含む
シリカ粒子１．０　ｇとレバフィックスブリリアントレ
ッドＥ６ＢＡ（バイエル社より入手できる）１．０ｇの
３５ｒｒＬｌの水中混合物をマグネティックスクーラー
を備えた丸底フラスコ中で室温で１８時間撹拌し、次い
で、遠心した。残留物を水中に分散させ、水中で上澄液
が無色になるまで遠心し、その後、残留物を水中に再分
散させ、ニューヨーク州ストーンリッジのＦＴＳ　Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ社より入手できるデュラードライ（Ｄｕｒａ
−Ｄｒｙ、登録商標）凍結乾燥機でもって凍結乾燥させ
て０．６０　ｇのレッドシリカ粒子を得た。

実施例９ 実施例２の方法に従って調製した結合カップラーを含む
シリカ粒子３．０ｇとレバフィックスブリリアントレッ
ドＥ６ＢＡ（バイエル社より入手できる）３．０ｇの１
２０ｍ１の水中混合物をマグネティックスクーラーを備
えた丸底フラスコ中で室温で２２時間撹拌した。続いて
懸濁液をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社からのミニタンアクリリ
ックシステムでもって懸濁液が無色になるまで精製した
。懸濁液を２０−に濃縮し、ニューヨーク州ストーンリ
ッジのＦＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラ
ードライ凍結乾燥機で凍結乾燥させて２．３ｇのレッド
シリカ粒子を得た。

実施例１Ｏ 実施例２の方法に従って調製した結合カップラーを含む
シリカ粒子１．０　ｇとプロシオンターキュオイズＨＡ
（ＩＣＩ社より入手できる）１．ｏｇとの５〇−水中混
合物を、マグネティックスクーラーとコンデンサーを備
えた丸底フラスコ中でリフラックス温度で３．５時間撹
拌し続いて室温に冷却した。その後、懸濁液をＭｉｌｌ
ｉｐｏｒｅ社からのミニタンアクリリックシステムによ
る限定濾過によって上澄液が無色になるまで精製した。

懸濁液を２０ｒｎｌに濃縮し、Ｎ、Ｙ、州ストーンリッ
ジのＦＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社より入手できるデュラー
ドライ凍結乾燥機でもって凍結乾燥させて１．　Ｏｇの
シアンシリカ粒子を得た。

実施例ＩＩ 実施例２の方法に従って調製した結合カップラーを含む
シリカ粒子３．Ｏｇとレバフィックスブリリアントブル
ーＥＦＦＡ　（バイエル社より入手できる）　３．０　
ｇとの１２０ｍ１の水中混合物をマグネティックスクー
ラーを備えた丸底フラスコ中で室温で２２時間撹拌した
。その後、懸濁液をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社からのミニタ
ンアクリリックシステムによる限外濾過によって上澄液
が無色になるまで精製した。

懸濁液を２０１ｄｌに濃縮し、ニューヨーク州ストーン
リッジの　ＦＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社より入手できるデ
ュラードライ凍結乾燥機で凍結乾燥させて２．４ｇのブ
ルーシリカ粒子を得た。

実施例１２ 実施例３の方法に従って調製した結合カップラーを含む
シリカ粒子３．０ｇとレバフィックスブリリアントブル
ーＥＦＦＡ　（バイエル社より入手できる）３．０ｇと
の３００ｍ１の水中混合物をマグネティックスクーラー
を備えた丸底フラスコ中で室温で２２時間撹拌した。そ
の後、懸濁液をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社からのミニタンア
クリリックシステムによる限外濾過により上澄液が無色
になるまで精製した。

懸濁液を２０ｄに濃縮した。残留物を水中に分散させ上
澄液が無色になるまで遠心し、その後、残留物を水中に
再分散させて、ニューヨーク州ストーンリッジのＦ　Ｔ
　Ｓ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラードライ
凍結乾燥機で凍結乾燥させて２．２ｇのブルーシリカ粒
子を得た。

実施例１３ 実施例３の方法に従って調製し、１００℃で１７時間乾
燥させた結合カップラーを含むシリカ粒子３１．０　ｇ
とレバフィックスブリリアントブルーＥＦＦＡ　（バイ
エル社より人手できる）との混合物に１１の水を加えた
。得られた混合物を室温で３日間ボールシリングし次い
でワットマン濾紙で濾過した。得られた沈澱物を１１の
水で洗浄し、ワットマン濾紙で濾過し、その後、得られ
た固形分を水に分散させた。この分散体をＣａｎ　ｌａ
ｂ社より入手できるスペクトラポール４膜を用いて水に
対して３日間透析し、その時間で水は無色であった。

次いで、懸濁液をニューヨーク州ストーンリッジのＦ　
Ｔ　Ｓ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラードラ
イ凍結乾燥機でもって凍結乾燥させて１０ｇのブルーシ
リカ粒子を得た。

実施例１４ 実施例２の方法に従って調製し１００℃で１７時間乾燥
させた５、０ｇの結合カップラーを含むシリカ粒子と５
．０ｇのプロジオンイエローＭＸ−８Ｇ　（ＩＣ１社よ
り入手できる）との混合物に、２００−の水を加えた。

懸濁液を９０℃で２４時間撹拌し次いで室温に冷却した
。その後、懸濁液をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社からのミニタ
ンアクリリックシステムによる限外濾過によって上澄液
が無色になるまで精製した。続いて、懸濁液を２０Ｊに
濃縮し、ニューヨーク州ストーンリッジのＦ　Ｔ　Ｓ　
Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラードライ凍結乾
燥機で凍結乾燥させて４．３ｇのイエローシリカ粒子を
得た。

実施例１５ 実施例２の方法に従って調製し１００°Ｃで１７時間乾
燥させた２、０ｇの結合カップラーを含むシリカ粒子と
２゜ＯｇのレバフィックスブラックＥＢ（バイエル社よ
り入手できる）との混合物に６０−の水を加えた。懸濁
液を室温で２４時間渾拌し、その後、Ｍｉｌｌｉｐｏｒ
ｅ社からのミニタンアクリリ・ツクシステムによる限定
濾過により上澄液が無色になるまで精製した。次に、懸
濁液を２０ｒＩＬｌに濃縮しニューヨーク州ストーンリ
ッジのＦＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラ
ードライ凍結乾燥機でもって凍結乾燥させて１．９ｇの
ブラック粒子を得た。

実施例１６ 実施例６の方法に従って調製し１００℃で１７時間乾燥
させた３、０ｇの結合カップラー含有シリカ粒子とプロ
シオンターキュオイズＨＡ（ＩＣＩ社より入手できる）
との混合物に１００１１Ｌｌの水を加えた。懸濁液を室
温で２４時間撹拌し、その後、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社か
らのミニタンアクリリックシステムによる限外濾過によ
って上澄液が無色になるまで精製した。次いで、懸濁液
を２０−に濃縮し、ニューヨーク州ストーンリッジのＦ
ＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラードライ
凍結乾燥機でもって凍結乾燥させて２．８ｇのシアンシ
リカ粒子を得た。

インクジェットインクの調製および試験実施例１７ 無色シリカ粒子を実施例１３で記載した手順によりブル
ーに着色した。シリカ表面に結合した染料の量は、ジメ
チルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に懸濁させたシリカ粒
子のＵＶ／可視吸収スペクトルを測定することによって
測定したとき、４０重量％であることが測定された。

上記のブルーシリカ粒子を水とＤＭＳＯ（８０／２０／
Ｖ／Ｖ）の混合物中に懸濁させダイヤボロＣ１５０ＩＪ
プリンターでＪｕＪｏ　Ｐａｐｅｒ社からのコーティン
グ紙ＦＣａ上およびゼロックス４０２４平坦紙上に噴射
させた。優れた端部鋭敏性とカラーを有しまた９５％以
上の水堅牢性を有するプリントが上記の両紙上に得られ
た。各プリントの光学密度はコーテイング紙上で１．８
４、ゼロックス４０２４紙上で１．１０であった。

実施例１８ 無色シリカ粒子を実施例１３の手順によってブルーに着
色した。シリカ表面に結合した染料の量は、ＤＭＳＯ中
に懸濁させたシリカ粒子のＵＶ／可視吸収スペクトルを
測定することによって測定したとき、４０重量％である
ことが測定された。

このブルーシリカ粒子を水とエチレングリコールとの混
合物（９５１５Ｖ／Ｖ）中に得られるインクが８重量％
のカラーシリカ濃度を有するような量で懸濁させ、ダイ
ヤボロＣ１５０ＩＪプリンターでＪｕＪｏ　Ｐａｐｅｒ
社からのコーティング紙ＦＣａ上およびゼロックス４０
２４平坦紙上に噴射させた。

優れた端部鋭敏性とカラーを有し９５％以上の水堅牢性
を有するプリントが上記の両紙上に得られた。各プリン
トの光学密度はコーテイング紙上で１．６７、ゼロック
ス４０２４紙上で１．０４であった。

熱スリットジェットインクの調製と試験実施例１９ 機械的撹拌器、温度計、リフラッグスコンデンサー、デ
ィーンースターク装置および窒素入口とを備えた２１の
丸底フラスコ中のエーロジル２００（１０１，５ｇ、真
空下に１５０℃で２４時間乾燥しデシケータ−中で冷却
させたもの）に、１．　Ｏｌのトルエンと６２．９ｇ（
０，２８４モル）アミノプロピルトリエトキシシランを
加えた。反応混合物を４．５時間リフラックスさせ、室
温に冷却し、ワットマンＧＦ／Ａ濾紙で濾過した。集め
た固形物をトルエンで２回、メタノールで２回スラリー
化し、濾過を各溶媒処理毎に行った。続いて、固形物を
真空炉中で２４時間、６０℃で乾燥させて１０５ｇの白
色物質を得た、これは共有結合したアミノプロピルトリ
エトキシシラン基を有するエーロジル２００粒子を含ん
でいた。

その後、かくして得た白色固形物１５ｇを３００−の脱
イオン水に懸濁させ、７．５ｇのプロシオンターキュオ
イズＨ−４Ｇを加えた。得られた懸濁液を室温で２４時
間磁力撹拌し、次いで、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社からのミ
ニタンアクリリックシステム（ＶＶＬＰミニタンプレー
ト０．１ミクロン、２枚膜）による限外濾過により精製
した。濾液が色的に極めて薄くなったとき、スラリーを
３００ｒＩＬｌに濃縮し凍結乾燥させて粒子を単離し、
１４．１　ｇのシアンシリカ粒子を得た。

次に、かくして調製したシアン粒子の５．Ｏｇを１／４
インチ（６，３８５ｍｍ）のステンレススチール球を含
む１２５ｒｒＬｌのプラスチック（ナルゲン）びんに入
れた。Ｅ、　Ｉ、　Ｄｕｐｏｎｔ社よりＲＣＰ１２５７
として商業的に入手できるアクリルコポリマー５．０ｇ
、ポリイソブチレン（Ｅｘｘｏｎ社よりエクソンパラポ
ール１３００として商業的に入手できる）２０、０　ｇ
および炭化水素油（Ｍａｇｉｅ　Ｏｉ１社よりマギエゾ
ール６０として商業的に入手できる）５０ｇのびんに加
えた。びんの内容物を２４時間ボールミル処理して炭化
水素油中のコロイド状に安定化したシアンシリカ粒子を
含む暗青色インクを得た。インクの粘度は室温で１５０
センチポイズ、１５０℃で５センチボイズであった。イ
ンクは複写しない間にスリットからしみ出ない点で良好
なチキソトロピック特性を示した。さらに、インクは１
５０°Ｃで１０−’　　（オーム−ｃｍ）−’と室温で
ｔｏ−”（オーム−Ｃｍ）−１の導電性を有していた。

フジゼロックス社から入手できるＦＸ−Ｌ平坦紙上での
プリントはインクを１ＯＨｚの周波数で操作する熱スリ
ットジェットプリンタープロトタイプに導入し像を形成
することによって得た。このプロトタイプ熱スリットジ
ェットプリンターは４０菖ｍのスリット長と５０ミクロ
ンのスリット幅を有し、各ヒーターをスリット表面から
５００ミクロンの深さに置いた。各ヒーターは５０ミク
ロンの幅と１００ミクロンの長さををし、各ヒーターは
６４ミクロン離して置いた。プロトタイプは１５０℃の
ジェット温度で操作した。かくして上記のインクにより
形成した１象はヒトの指でこすったときはく離しない点
で紙ｉこ良好に定着していた。

実施例２０ インクを実施例１９におけるようにして調製したが、実
施例９で記載したようにして調製したレッドカラーシリ
カ５ｇをシアンカラーシリカの代りに用いた。得られた
レッドインクは室温で１３０センチボイズ、１５０℃で
４センチポイズの粘度を有し、１５０℃で１０−”　　
（オーム−ａｍ）−’、室温で１０−”（オーム−ａｍ
）”−’の導電性を有していた。インクは複写しない間
にスリットからしみ出ない点で良好なチキソドロピンク
性を示した。

さらに、インクは１５０℃で１０−”　　（オーム−ｃ
ｍ）−’、室温で１Ｏ−１４（オーム−ｃ［１１）　−
’（７）ｉＪ’！性を有していた。フジゼロックス社か
ら入手できるＦＸ−Ｌ平坦紙上での複写はインクを１０
Ｈｚの周波数で操作する熱スリットジェットプリンター
プロトタイプに導入し像を形成させることによって得ら
れた。このプロトタイプ熱スリットジェットプリンター
は４０ｍｍのスリット長と５０ミクロンのスリット幅を
有し、各ヒーターはスリット表面から５００ミクロンの
深さに置いた。各ヒーターは５０ミクロンの幅と１００
ミクロンの長さを有し、各ヒーターは６４ミクロン離し
て置いた。

プロトタイプは１５０℃のジェット温度で操作した。か
（して上記のインクにより形成させた像はヒトの指でこ
すったときは（離しない点で紙に良好に定着していた。

実施例２１ 実施例１９で記載したようにして調製したシアン粒子の
５．０ｇを１／４インチ（６，３８５ｍｍ）のステンレ
ススチール球を含むｌ　２５ｒｎｌのプラスチック（ナ
ルゲル）びんに入れた。続いて、５．０　ｇのＥ、１．
デュポン社よりＲＣＰ１２５７として商業的に入手でき
る高分子物質、５．０ｇのＤＬＯＡ１２００　（Ｃｈｅ
ｖｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より商業的に入手できる
）、２０．０ｇのポリイソブチレン（Ｅｘｘｏｎ社より
エクソンパラポール１３００として商業的に入手できる
）および５０ｇの炭化水素油（ＭａｇｉｅＯｉ１社より
マギエゾール６０として商業的に入手できる）をびんに
加えた。びんの内容物を２４時間ボールミル処理して炭
化水素油中にコロイド的に安定化したシリカ粒子を含む
暗青色インクを得た。室温で、インクの粘度は１２５セ
ンチボイズであり、１５０℃でインクの粘度は３センチ
ボイズであった。インクは複写しない間にスリットから
しみ出ない点で良好なチキソトロピック性を示した。さ
らに、インクは１５０℃で１０−’　　（オームｃｍ）
−’、室温でＩＯ″口　（オーム−ｃｍ）−’の導電性
を示した。フジゼロックス社から入手できるＦＸ−Ｌ平
坦紙上での複写はインクを１ＯＨｚの周波数で操作する
熱スリットジェットプリンタープロトタイプに導入し像
を形成させることによって得られた。このプロトタイプ
熱スリットジェットプリンターは４０ｍｍのスリット長
と５０ミクロンのスリット幅を有し、各ヒーターはスリ
ットの表面の５００ミクロンの深さに置いた。各ヒータ
ーは５０ミクロンの幅と１００ミクロンの長さを有し、
各ヒーターは６４ミクロン離して置いた。

プロトタイプは１５０℃のジェット温度で操作した。か
くして上記のインクで形成させた像はヒトの指でこすっ
たときはく離しない点で良好に紙に定着していた。

液体現像剤の調製と試験 実施例２２ エーロジル３８０シリカ粒子（４５，０ｇ）を１５０℃
で２４時間真空乾燥させデシケータ−中で冷却させた。

乾燥シリカ粒子を機械的撹拌器、リフラックスコンデン
サー、温度計、ディーンスターク装置および窒素入口を
備えた２、０００ｍ１の丸底フラスコに入れ、次いで、
このフラスコに、窒素下の共沸蒸留により前取って乾燥
させた５００−のトルエンおよび５３．８ｇ（０，２４
３モル）のアミノプロピルトリエトキシシランを加えた
。反応混合物をＩ　Ｉ　Ｉ　℃で４．５時間リフラック
スさせ、室温に冷却し、ワットマンＧＦ／Ａ濾紙で濾過
した。

続いて、固形物をトルエンで１回、メタノールで１回ス
ラリー化し、各溶媒処理毎に濾過を行った。

得られた固形物を真空炉中で２４時間乾燥させて６１．
７ｇ（６１，９％収率）の白色粉末状物質を得た、これ
は共有結合したアミノプロピルトリエトキシシラン基を
含むエーロジル３８０粒子を含んでいた。

上記の結合カップラーを含むシリカ粒子５．０ｇとレバ
フィックスブリリアントレッドＥＧＢＡ（バイエル社よ
り入手できる）５．０ｇの１００ｍ１の水中混合物を室
温で２４時間マグネティックスクーラーを備えた丸底フ
ラスコ中で撹拌した。次いで、反応混合物をＭｉｌｌｉ
ｐｏｒｅ社からのミニタンアクリリックシステム（ＶＶ
ＬＰミニタンプレート０．１ミクロン、４枚膜）による
限外濾過により精製した。濾液が無色となったとき、濾
過を停止し、カラーシリカ粒子をニューヨーク州ストー
ンリッジのＦＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデ
ュラードライ凍結乾燥機により凍結乾燥することによっ
て単離し４．７ｇのマゼンタシリカ粒子を得た。

１００−のアイソバールＧに、４．０ｇの上記マゼンタ
シリカ粒子と２．０ｇのＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ社よ
り得たポリ（２−エチルへキシルメタクリレート）（高
分子安定剤）を加えた。得られた混合物をユニオンプロ
セスＯｌアトライターで６時間摩砕した。平均直径をＯ
，４ミクロンを有する粒子の安定なコロイド分散液が得
られた。分散液をさらに３００−のアイソバールＧを添
加することによって１重量％の粒子まで希釈した。次に
、３００ｍｌの分散液に、Ｎｕｏｄｅｘ　Ｃａｎａｄａ
社から得られた１２％オクテン酸ジルコニウムＯ，１２
ｇを加えた。２４時間静置して混合物を平衡にしたのち
、得られた液体現像剤をバーサチック■−８０電子写真
プリンターに導入し、像を形成させ現像した。光学密度
１．１を有する像が得られ紙に良好に定着していた。ト
ナー粒子は正帯電させ３００マイクロク一ロン／ｇの電
荷対質量比を示した。

実施例２３ 液体現像剤を実施例２２で記載したようにして調製した
が、０．２ｇのナフテン酸鉄６％溶液をオクチン酸ジル
コニウムの代りに用いた。現像剤の電荷対質量比は２８
０マイクロク一ロン／ｇであり、粒子は正に帯電してい
た。この液体現像剤のバーサチックＶ−８０プリンター
での像形成性能は実施例２０の現像剤が発揮した性能と
同じであった。

実施例２４ 実施例２２の方法を繰返したが実施例９で記載したシリ
カ粒子の調製においてレバフィックスブリリアントレッ
ドＥＧＢＡの代りに５．０ｇのプロシオンターキュオイ
ズＨＡ染料（ＩＣ１社より入手できる）を用いた。シア
ン液体現像剤が得られ、この現像剤は３１０マイクロク
一ロン／ｇの電荷対質量比を示し、０．４ミクロンの平
均粒径を有していた。この液体現像剤をバーサチックＶ
−８０プリンターに導入し、像をジェームスリバー絶縁
紙上で現像するのに用いたとき、光学密度１．１を有す
るシアン像を排紙に良好に定着していた。

実施例２５ 実施例２２の方法を繰返したがプロジオンイエローＭＸ
−８０（ＩＣＩ社より入手できる）をレバフィックスブ
リリアントレッドＥＧＢＡＯ代りに用い、イエロー液体
現像剤を調製した。この現像剤は２７０マイクロク一ロ
ン／ｇの電荷対質量比を示し、平均粒径は０．４ミクロ
ンであった。液体現像剤をバーサチックＶ−８０プリン
ターに導入しジェームスリバー絶縁紙上で像を現像する
のに用いたとき、光学密度０．７を有するイエロー像が
得られ紙に良好に定着していた。

実施例２６ エーロジル３８０シリカ粒子（９，６ｇ）を１００℃で
２４時間真空乾燥させデシケータ−中で冷却させた。乾
燥シリカ粒子を機械的撹拌器、リフラックスコンデンサ
ー、温度計、ディーンスターク装置および窒素人口を備
えた５００ｍ１の丸底フラスコに入れ、次いで、このフ
ラスコに、窒素下の共沸蒸留により前辺って乾燥させた
２００ｒｄのトルエンおよび３．５ｍｆ！（０，０１３
９モル）の３−アミノプロピルトリエトキシシランを加
えた。反応混合物を１１１℃で５時間リフラックスさせ
、室温に冷却し、約３．０００　ｒｐｍで遠心し、その
後、上澄液を注ぎ出し、沈澱物を１００−のメタノール
で洗浄した。続いて、沈澱物とメタノールの混合物を遠
心し、上澄液を除去し、残留物を１００−のメタノール
で再び洗浄し遠心し、さらに１０〇−の水で洗浄して遠
心した。残留物を４０℃で２時間真空乾燥させて６ｇの
白色粉末状物質を得た、このものは、Ｍ、　Ｗ、　Ｕｒ
ｂａｎおよびＪ、Ｌ、Ｋｏｅｎｉｇによって“Ｄｅｔｅ
ｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｒｉｅｎｔａｔ
ｉｏｎ　ｏｆＳｉｌａｎｅｓ　ｏｎ　５ｉｌｉｃａ　５
ｕｒｆａｃｅ　ｂｙ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　Ｔｒａｎｓｆｏ
ｒｍＩｎｆｒａｒｅｄ　Ｐｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃ　
５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　　、ａｐｐｌｉｅｄＳｐｅ
ｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、　Ｖｏｌ、　４０．　　ｋ４．　
５１３−５１９（１９８６）において、また、Ｔ、　Ｇ
、　Ｗａｄｄｅｌｌ、　Ｄ、　Ｅ。

ＬａｙｄｅｎおよびＭ、　Ｔ、　ＤｅＢｅｌｌｏによっ
て“Ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒｅｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｓｉｌａ
ｎｅ　ｔｏ　５ｉｌｉｃａ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｂｏｎｄ
ｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｖｏｌ。

１０３．５３０３−５３０７　（１９８１）において記
載されている方法で測定したとき、共有結合したアミノ
プロピルトリエトキシシラン基を有するエーロジル２０
０粒子を含んでいた。

上記の結合カップラーを含むシリカ粒子２５ｇとレバフ
ィックスブリリアントブルーＥＦＦＡ（バイエル社より
人手できる）２５ｇのｌ　ＯＯｍｆの水中混合物を室温
で２４時間マグネティックスクーラーを備えた丸底フラ
スコ中で撹拌した。次に、反応混合物をＭｉｌｌｉｐｏ
ｒｅ社からのミニタンアクリリックシステムに限外濾過
により上澄液が無色になるまで精製した。懸濁液を１０
０ｍ１に濃縮しニューヨーク州ストーンリッジのＦ　Ｔ
　ＳＳｙｓｔｅｍｓ社から入手できるデュラードライ凍
結乾燥機によって凍結乾燥させて２３ｇのブルーシリカ
粒子を得た。

ユニオンプロセル０１アトライター中の１．７５ｇの１
／４インチ（６，３８５＋ｎｍ）ステンレススチール球
に２５ｇのエルパックス［５７２０（ＩＩ：、Ｉ。

Ｄｕｐｏｎｔ社より入手できる）と１２５ｇのアイソバ
ール（ＢＸｘＯｎ社より人手できる）とを加えた。アト
ライターを絶えず撹拌しながら１１５℃に加熱した。そ
の後、１０．０ｇの上記で調製したシアンカラーシリカ
粒子を混合物に加えた。分散を３０分間続け、その後、
さらに１５０ｇのアイソバールＬを混合物に加えた。磨
砕をさらに１時間続けた。アトライターを２時間に亘っ
て２５℃に冷却し、磨砕を２５℃でさらに３時間続けた
。

得られた分散液は１１．３重量％の固形分を有し、ホリ
バ遠心分析器で測定したとき２．８ミクロンの平均粒径
を有していた。次に、この分散液をアイソバールＧ　（
Ｅｘｘｏｎ社より入手できる）の添加により１．５重量
％の粒子濃度に希釈した。

７０ｇの上記分散液に帯電調節剤としてのアイソバール
Ｇ中のＯＬ　ＯＡ　１２００　（Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａ１社より入手できる）に重量％混合物ｉ、ｏ
ＷＬｌを加えた。得られた液体現像剤を２４時間で平衡
させた。引き続く電気的試験は現像剤が負帯電し１１０
マイクロク一ロン／ｇの電荷対質量比を有していたこと
を示した。この液体現像剤をサビン８７０複写機に入れ
、像を形成させ現像した。この液体現像剤の転写効率は
重量計量的に測定したとき９０％であり、固形像領域の
光学密度はマクベスＴＲ９２７密度計で測定したとき１
．０であり、８線対／ｍｍの解像力を有していた。

実施例２７ 液体現像剤を実施例２６で記載したようにして調製した
が、シリカ粒子１ｇ当り３０■のレシチン（Ｆｉｓｈｅ
ｒ　５ｃｅｉｎｔｉｆｉｃ社より入手できる）を０ＬＯ
Ａ　１２００の代りに帯電調節剤として使用した。得ら
れた液体現像剤は負帯電していて１１０マイクロク一ロ
ン／ｇの電荷対質量比を示した。

この液体現像剤をサビン８７０複写機に導入し像を現像
するのに用いたとき、１．１の光学密度を有するプリン
トが得られ、８線対／ｍｍの解像力を示した。

実施例２８ 液体現像剤を実施例２６で記載したようにして調製した
が、実施例８で記載したようなレッドカラーシリカをシ
アンカラーシリカの代りに用いた。

得られた液体現像剤は負帯電しており１００マイクロク
ーロン／ｇの電荷対質量比を示した。この液体現像剤を
サビン８７０複写機に導入し像を現像するのに用いたと
き、１．０５の光学密度を有するプリントが得られた。

現像剤の感光体から紙への転写効率は重量計量により測
定したとき９３％であった。

実施例２９ 液体現像剤を実施例２８で記載したようにして調製した
が、シリカ材料１ｇ当り３０■のレシチン（Ｆｉｓｈｅ
ｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社より入手できる）を帯電調
節剤として０ＬＯＡ　１２００の代りに使用した。得ら
れた液体現像剤は負帯電しており１２０マイクロク一ロ
ン／ｇの電荷対質量比を示した。

この液体現像剤をサビン８７０複写機で像を現像するの
に用いたとき、光学密度１．１を有するプリントが得ら
れた。現像剤の感光体から紙への転写効率は重量計量に
より測定したとき９３％であった。

本発明の他の実施態様および変形は本明細書の記載から
当業者にとって容易であり、これらの実施態様および変
形並びにそれらの等個物も本発明の範囲に属するものと
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水；グリコール類；ジメチルスルホキシドおよびス
   ルホランからなる群より選ばれた溶媒；および染料をシ
   ランカップリング剤を介して粒子表面に共有結合した親
   水性シリカ粒子を含む複数のカラー粒子とを含むインク
   ジェットインク組成物。 ２、液体ベヒクル、増粘剤、任意成分としての導電性増
   進剤、および染料を粒子表面にシランカップリング剤を
   介して共有結合した親水性シリカ粒子を含む複数の粒子
   とを含むインクジェットインク。 ３、液媒、この液媒に可溶性の高分子物質、帯電調節剤
   、および粒子表面に染料をシランカップリング剤を介し
   て共有結合した親水性シリカ粒子を含む複数のカラー粒
   子とを含む液体現像剤組成物。 ４、液媒、この液媒に可溶性の高分子物質、帯電調節剤
   、および粒子表面に染料をシランカップリング剤を介し
   て共有結合させた親水性シリカ粒子を含む複数のカラー
   粒子とを含み、上記粒子が親水性シリカ粒子を水の不存
   在下にシランカップリング剤と反応させて共有結合した
   カップリング剤を有する粒子を調製し次いで染料を該カ
   ップリングと反応させることを含む方法によって得られ
   ることを特徴とする液体現像剤組成物。 ５、親水性シリカ粒子を水の不存在下にシランカップリ
   ング剤と反応させて共有結合したカップリング剤を有す
   るシリカ粒子を調製し、続いて染料を上記カップリング
   剤と反応させて粒子表面に染料を上記シランカップリン
   グ剤を介して共有結合したカラーシリカ粒子を調製し、
   このカラーシリカ粒子を回収し乾燥させ、このカラーシ
   リカ粒子を液媒およびこの液媒に可溶性の高分子物質と
   混合し、得られた混合物に帯電調節剤を添加することを
   特徴とする液体現像剤の調製方法。 ６、液媒、帯電調節剤、および樹脂と粒子表面に染料を
   シランカップリング剤を介して共有結合したカラー親水
   性シリカ粒子を含む複数のトナー粒子とを含む液体現像
   剤組成物。７、液媒、樹脂、帯電調節剤、および表面に
   染料をシランカップリング剤を介して共有結合した親水
   性シリカ粒子を含む複数のカラー粒子とを含み、上記粒
   子が親水性シリカ粒子を水の不存在下にシランカップリ
   ング剤と反応させて共有結合したカップリング剤を有す
   る粒子を調製し次いで染料を上記カップリング剤と反応
   させることを含む方法によって得られることを特徴とす
   る液体現像剤組成物。 ８、親水性シリカ粒子をシランカップリング剤と水の不
   存在下に反応させて共有結合したカップリング剤を有す
   るシリカ粒子を調製し、続いて染料を上記カップリング
   剤と反応させて表面に染料を上記シランカップリング剤
   を介して共有結合したカラーシリカ粒子を調製し、この
   カラーシリカ粒子を回収し乾燥させ、このカラーシリカ
   粒子を液媒および樹脂と混合し、得られた混合物に帯電
   調節剤を添加することを特徴とする液体現像剤の調製方
   法。