JPH02103083A - ラベル付容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、型内ラベル貼着用ラベルに関し、より詳細に
はポリオレフィン系容器への型内ラベル貼着に使用され
、優れた耐熱性と耐薬品性とを有するラベルに関する。

本発明はまたこのラベルを用いたラベル付容器にも関す
る。

（従来の技術） 中空容器に、内容物を表示するラベルを貼着することは
、包装製品の商品価値を高め、消費者の購買意欲をそそ
ることから、包装技術上重要な意味をもっている。

中空容器に型内ラベル操作によりラベルを施すことは古
くから知られており、成形用金型のキャビティ内表面に
貼着すべきラベルを真空吸引等の手段により保持し、こ
の金型内でプラスチックパリソンを中空成形する手段が
一般に採用されている（例えば、特開昭６１−２０２８
１８号公報）。

また、プラスチック製ラベルとして、中実ポリマー層、
発泡体層及びポリマー溶液層の積層体を用いることも既
に知られている（特開昭６０−１２３３３３．６０−１
８３３４３及び６〇−２４２４９０号公報）。

（発明が解決しようとする問題点） 型内ラベル操作用のラベルとしては、プラスチックフィ
ルムを基本とするものが、裏面印刷が可能で、画像が鮮
明で、耐汚染性に優れている等の利点を有することが望
ましいものであり、また成形されつつあるプラスチック
容器壁の熱を利用して接着を行うという点では、感熱接
着剤、特にホットメルト接着剤を利用するのが有利であ
る。

従来、このようなラベル用ホットメルト接着剤としては
、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とし、必要によ
りこれに粘着付与剤を配合したものが使用されている。

しかしながら、公知のホットメルト接着剤は耐熱性や耐
薬品性に関して未だ十分満足し得るものではなかった。

例えば、内容物の保存性向上（滅菌）を目的として、熱
間充填を行う場合、搬送中にラベルのズレや接着力低下
を生じる傾向がある。また、化粧品、トイレタリー用品
、薬品類等の容器の場合には、充填時に容器外に付着し
た内容物の作用で、ラベルが！ＩＪ　Ｉｆ！Ｉｉしたり
或いは接着力が低下したりする欠点をやはり生じる。

従って、本発明の目的は、型内ラベル操作によりポリオ
レフィン系プラスチック容器に対して優れた接着強度を
もって貼着することができ、しかも形成されるラベルの
接着部が優れた耐熱性と耐薬品性とを示す型内ラベル貼
着用ラベルを提供するにある。

本発明の他の目的は、上記ラベルを貼着したポリオレフ
ィン系プラスチック容器を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、型内ラベル貼着によりポリオレフィン
系プラスチック容器の外表面に結合させるラベルであっ
て、ラベル基材の一方の表面に塩素化ポリプロピレンの
接着剤層を設けたことを特徴とするラベルが提供される
。

本発明によればまた、ポリオレフィン系プラスチック容
器と該容器の外表面に貼着されたラベルとから成り、該
ラベルがラベル基材とその表面に設けられた塩素化ポリ
プロピレンの接着剤層とから成り、該ラベルは型内ラベ
ル貼着により該容器外表面に結合していることを特徴と
するラベル付容器が提供される。

（作　用） 本発明は、型内ラベル貼着用ラベルの接着剤として塩素
化ポリプロピレンを使用すると、型内で成形されるポリ
オレフィン系プラスチック容器に対して優れた接着が行
われ、しかも形成される接着部は内容物の熱間充填に十
分耐える等の耐熱性を有し、また化粧品、トイレタリー
用品、各種薬品類が付着した場合にも優れた耐薬品性を
示すという知見に基づくものである。

本発明で用いる塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレ
ンを基本骨格とするものであるが、水素原子の一部が塩
素原子で置換されたものであり、この塩素原子の置換に
より極性を有している。このため、塩素化ポリプロピレ
ンは、通常のポリプロピレンとは異なり、芳香族炭化水
素等の溶媒に可溶であって、この溶液からの造膜が容易
であるという特徴を有する。しかも形成される塩素化ポ
リプロピレンの膜は、各種ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体等のポリオレフィン
系プラスチックに容易に熱接着するという特徴を有する
。

本発明で用いる塩素化ポリプロピレンが型内でポリオレ
フィン系プラスチック容器に対して優れた熱接着性を示
す一方で、内容物の熱間充填に耐える耐熱接着性を示す
という事実は、現象として見出されたものであって、そ
の理論的解明は未だ十分になされていないが、次のよう
なものと推定される。即ち、型内での熱接着が有効に行
われるためには、成形されつつある高温の溶融樹脂との
短時間の接触で熱接着が完了すること、換言すると比較
的少ない熱量で接着剤層の溶融が行われることが必要で
あり、一方形酸された熱接着部が熱間充填に耐える耐熱
性を有するためには、接着剤層が熱間充填温度において
も実質上溶融しないことが必要である。本発明で用いる
塩素化ポリプロピレンでは、塩素化に伴ってポリプロピ
レンの結晶化度が低下することによって、結晶の融解熱
量が減少するが、尚ポリプロピレンに特有の比較的高い
結晶融解温度が維持されるため、上述した２つの要求が
同時に満足されるものと推定される。

また、この塩素化ポリプロピレンは、上記結晶構造を有
することにより、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体
等に比して優れた耐薬品性を有するものと推定される。

（発明の好適態様） １ぺ土Ω唱諧 本発明のラベルは、ラベル基材とその一方の表面に施さ
れた塩素化ポリプロピレンの接着剤層とから成る。ラベ
ル基材は、一般にプラスチックフィルム或いはプラスチ
ックフィルム層と金属層との複合材とから成る。ラベル
基材の何れか一方の面には、当然のことながら、印刷イ
ンキ層が設けられている。

本発明のラベルの一例を示す第１図において、このラベ
ル１は、プラスチックフィルム基材２、その裏側に施さ
れた印刷インキ層３及び印刷インキ層の表面に施された
塩素化ポリプロピレン接着剤層４から成っている。

本発明のラベルの他の例を示す第２図において、このラ
ベル１ａは、プラスチックフィルム基材２、その裏側に
施された印刷インキ層３、この印刷インキ層上に設けら
れた金属蒸着層乃至金属箔層５及び金属層５の上に施さ
れた塩素化ポリプロピレン接着剤層４から成っている。

必要な場合には、金属層５と塩素化ポリプロピレン接着
剤層４の間に接着ブライマーが塗布される。

また、本発明のラベルは、第３図に示すような層構成で
も可能である。第３図において、このラベル１ｂは、プ
ラスチックフィルム外層２、その裏側に施された印刷イ
ンキ層３、表面に金属蒸着層５ａを有するプラスチック
フィルム中間層６及び塩素化ポリプロピレン接着剤内層
４の積層体から成っている。このラベル１ｂはプラスチ
ックフィルムに印刷を施したものと、プラスチックフィ
ルムに金属蒸着を行ったものとを、印刷インキ層と金属
蒸着層とが対面する位置関係で、接着剤や接着ブライマ
ーを介して貼合せ金属蒸着フィルム側の面に、塩素化ポ
リプロピレン接着剤を塗布することにより形成される。

また、第４図に示すような層構成でも可能である。第４
図において、このラベル１ｃはプラスチックフィルム外
層２、その裏側に施された印刷インキ層３、内表面に金
属蒸着層５ａを有するプラスチックフィルム中間層６及
び塩素化ポリプロピレン接着剤、内層４の積層体から成
っている。

このラベル１ｃはプラスチックフィルムに印刷を施した
ものと、プラスチックフィルムに金属蒸着を行ったもの
とを、印刷インキ層とプラスチックフィルム面とが対面
する位置関係で接着剤を介して貼合せ、金属蒸着面に接
着ブライマーを塗布し、その上に塩素化ポリプロピレン
接着剤を塗布することにより形成される。

プラスチックフィルム基材２は、一般に一軸又は二軸方
向に延伸されていて透明であり、このフィルム層を通し
て印刷層３を見ることになる。

印刷層３は、印刷インキを所謂裏面印刷したものであり
、画像部とバックグラウンドとのように多重印刷層であ
ってよく、またバックグラウンドが蒸着又は箔の形の金
属層から成っていてもよい。

各素材 本発明に用いる塩素化ポリプロピレンは、塩素含有量が
１０乃至５０重量％、特に２０乃至４０重量％の範囲に
あるものが好適であり、更に示差走査熱ユ計（ＤＳＣ）
で測定して、結晶融解ピーク温度（Ｔ１）が１３０乃至
８５℃、特に１１５乃至８５℃で、結晶融解熱量（Ｃ）
が０．５乃至１゜ｃａｎ／ｇ、特に１乃至５ｃａＪｌ／
ｇの範囲にあるのがよい。

塩素含有量が上記範囲よりも少ないと、溶解性が減少し
、造膜操作が困難となると共に、結晶融解熱量が上記範
囲よりも大きくなって、型内ラベル貼着による接着強度
が低下する傾向がある。

方、塩素含有量が上記範囲よりも多いと、接着剤の極性
が強すぎて、ポリオレフィン系プラスチックへの接着性
が低下するようになる。また、ピーク温度（Ｔ）が上記
範囲よりも高いとやはりポリオレフィン系プラスチック
への接着性（型内ラベル操作時）が低下し、上記範囲よ
りも低いと耐熱性が低下する。熱量（Ｃ）が上記範囲よ
りも大きいと、型内ラベル操作時の熱接着性が不満足で
あり、上記範囲よりも小さいと耐熱性が不満足なものと
なりやすい。

第５図は本発明に使用する塩素化ポリプロピレンのＤＳ
Ｃカーブを示す。

本発明の塩素化ポリプロピレンは、芳香族化水素、例え
ばトルエン、エチルベンゼン、キシレン；ハロゲン化炭
素化水素、例えばトリクロールエチレン、テトラクロル
エチレン、メチルクロロホルム；脂環式炭化水素、例え
ばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン等に可溶であり、この溶液の形で塗布し、乾
燥することにより、接着剤層に造膜する。塩素化ポリプ
ロピレンはトルエン中１５ｇ／１００ｍ１の？ＩＡ度で
２５℃の温度で測定して、０．１乃至２００ボイズ、特
に１乃至５０ボイズの粘度を有することが好ましい。ま
た、接着剤層の厚みは、０．１乃至５０μｍ１特に１乃
至１０μｍの範囲にあるのがよい。

本発明に用いる接着剤層には、種々の配合剤、例えば粘
着付与剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、充填剤等を配合で
きる。粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン系
樹脂、石油樹脂、スチレン系樹脂、クマロン−インデン
樹脂等を用い得る。

熱安定剤としては金属石鹸系安定剤や有機錫系安定剤が
使用される。滑剤としてはエポキシ系滑剤やワックス系
滑剤等が使用され、可塑剤としてはジオクチルフタレー
ト、脂肪酸モノ又はジグリセリド等が使用され、充填剤
としては無機又は高分子製のマイクロビーズ等が使用さ
れる。

本発明において、ラベルの基体フィルムを構成するプラ
スチックとしては、例えば結晶性ポリプロピレン、結晶
性プロピレン−エチレン共重合体、結晶性ポリブテン−
１、結晶性ポリ４−メチルペンテン−１、低−１中−或
いは高密度ポリエチレン等のポリオレフィン類；ポリス
チレン、スチレン−ブタジェン共重合体等の芳香族ビニ
ル重合体；ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン樹脂等のハ
ロゲン化ビニル重合体；アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共重
合体の如きニトリル重合体；ナイロン６、ナイロン６．
６、バラ又はメタキシリレンアジパミドの如きポリアミ
ド類：ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類；各種ポリカーボ
ネート；ポリオキシメチレン等のポリアセタール類等の
熱可塑性樹脂を挙げることができる。

この延伸フィルムは、一般に２０乃至３００μｍ１特に
５０乃至１５０μｍの厚みを有するのがよい。

金属層としては、アルミニウム、錫、銅等の金属光沢の
ある金属の箔或いは蒸着層が使用される。箔としては、
一般に１乃至１５１μｍ１特に５乃至９μｍのものが使
用され、一方蒸着層の場合には、上記箔の厚み以下のも
のが使用される。

印刷延伸フィルム基体と金属箔との貼合せ、或いは印刷
延伸フィルム基体と金属蒸着フィルムとの貼合せは、ウ
レタン系接着剤、エポキシ系接着剤、またフィルム基体
によっては酸変性オレフィン樹脂系接着剤を用いて行う
ことができる。

本発明において、プラスチックフィルム基材は、必ずし
も透明なものに限定されず、例えば発泡延伸プラスチッ
クフィルムを用いることもできる。この場合には、発泡
フィルムの一方の面（表面側）に印刷インキ層を設け、
他方の面（裏面側）に接着剤を設ける。

印刷インキ層の上に塩素化ポリプロピレン接着剤層を設
ける場合には、印刷インキは塩素化ポリプロピレン系又
はポリエステルウレタン系樹脂を結着剤として含むもの
を使用するのがよく、これにより両層間の良好な接着が
得られる。

型内ラベル操作 型内ラベル操作を説明するための第６図において、工程
Ａにおいて、プラスチックパリソンのブロー成形に先立
って、ブロー割型７ａ、７ｂは開いた状態にあり、これ
らの少なくとも一方のキャビティ表面８に、ラベル１を
予め施す。即ち、キャビティ表面８にはラベル１を支持
する部分があり、この部分には減圧吸気機構９が設けら
れており、ラベル１はサクションによりキャビティ表面
８に保持される。この場合、ラベルはプラスチックフィ
ルム基体２が外側及びホットメルト接着樹脂層５が内側
となる位置関係とする。ラベル１のキャビティ表面８へ
の施用及び固定は、サクションに限定されることなく、
例えば静電気によっても行うことができる。

次いで工程已において、ダイス１０から溶融プラスチッ
クパリソン１１が押出され、ブロー割型７ａ、７ｂを閉
じ、閉じられたパリソン１１内に一加圧気体を吹込む。

工程Ｃで、型内で膨張するパリソンは型表面に保持され
、ラベル１に押圧されて両者の密着が行われ、且つ膨張
されたパリソンは金型表面と接触して冷却され、ラベル
付容器１２となる。

ブロー成形は、水平ロータリー式ブロー成形機や縦型ロ
ータリー式ブロー成形機等を用いるダイレクト・ブロ一
方式の他に、インジェクションブロー　２段ブロー、シ
ートフォーミング、延伸フロー等の任意のブロー成形方
式で行うことができる。

勿論、本発明に用いる型内ラベル操作はブロー成形乃至
中空成形に限定されず、射出成形、真空成形、プラグア
シスト成形等の熱成形にも広く適用することができる。

容器を構成するポリオレフィン系プラスチックとしては
、フィルムに関して例示したものが広く使用される。こ
の容器は、単層又は多層の層構成を有することができ、
例えばポリオレフィンの単層から成る容器や、ポリオレ
フィンを内外層とし、これらの間にガスバリヤ−性熱可
望性樹脂を中間層として設けた多層容器が挙げられる。

ガスバリヤ−性樹脂としては、エチレン含有量が５０乃
至２０モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体；
キシリレン基含有ポリアミド類；ガスバリヤ−性ポリエ
ステル；高ニトリル基含有重合体；塩化ビニリデン系樹
脂等のそれ自体公知のガスバリヤ−性樹脂を用いること
ができる。

内外層と中間層との間に接着性がない場合には、これら
の間に、酸変性オレフィン樹脂や各種コポリアミド類、
各種コポリエステル等の接着剤樹脂を含有させ得る。

（発明の効果） 本発明によれば、型内ラベル貼着用ラベルの接着剤とし
て塩素化ポリプロピレンを使用することにより、型内で
成形されるポリオレフィン系プラスチック容器に対して
優れた接着が行われ、しかも形成される接着部は内容物
の熱間充填に十分耐える等の耐熱性を有し、また化粧品
、トイレタリー用品、各種薬品類が付着した場合にも優
れた耐薬品性を示すという利点が得られた。

（実施例） 本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ 厚さが１００μの延伸ポリプロピレンフィルムの一方の
面に、ポリエステルウレタンをバインダーとしたインキ
により印刷を施し、その上に塩素含有率が２６重量％で
あり、結晶融解ピーク温度が９０℃、結晶融解熱量が２
．２　ｃａｎ／ｇ、　　１５ｇ／１００ｍＡトルエン溶
液で４ボイズ（２５℃）の粘度をもつ塩素化ポリプロピ
レンを、膜厚が５μになるように塗布し、接着剤層を形
成した。

次に得られたラベル基材から縦９ｏＩＩＩＩ１１、横６
０ｍｍの角型ラベルを打ち抜き、第６図に示す工程によ
って、融点が１５７℃であるエチレン−プロピレン共重
合体からなるボトル表面に貼付けた。この場合、エチレ
ン−プロピレン共重合体パリソンの溶融樹脂温度は２１
０℃、ブロー金型温度は８℃であった。

このようにして得られたインモールドラベルボトルの外
観は非常に良好であった。

またラベルとボトル間の接着強度を測定したところ であった。（３００ｍｍ／分の剥離速度で９０′ビール
テストを行った）また、熱充填時のラベルの接着を考え
て、８５℃でのラベルの接着強度を測定したところ、Ｈ
Ｄ・・２７０ｇ／ｌ　５ｍｍ幅、ＷＤ・・４００ｇ／１
５ｍｍ幅であった。

次に内容物付着によるラベルの接着性をテストするため
、４０℃で２４時間、リンス、ヘアートニック、シャン
プー、中に、インモールドラベルボトルを浸漬した。そ
の結果、いづれの内容物に対しても外観上ラベルは異常
はなかった。接着強度も、リンスＨＤ・・４５０ｇ／ｌ
　５ｍｍ幅、シャンプーＨＤ・−５１０ｇ／ｌ　５ｍｍ
幅、ヘアートニックＨＤ・・３８０ｇ／１５ｍｍ幅、と
ほとんど低下しなかった。

実施例２．比較例１．２ 塩素含有率の異なる、種々の塩素化ポリプロピレンを使
用し、実施例１に示したと同様にラベルを作り、インモ
ールドラベルボトルを成形し、ラベルとボトル間の接着
強度を測定した。表１に結果を示す。

実施例３，４．比較例３．４ 表２に示す種々のインキ、接着剤、ボトル材料を使用し
、実施例１に示したと同様にインモールドラベルボトル
を成形した。そしてラベル−ボトル間の室温、８５℃で
の接着強度を測定した。また、ヘアートニック、リンス
、シャンプー中へ、インモールドラベルボトルを４０℃
、２４時間浸漬後、ラベル部分の外観、ラベル−ボトル
間の接着強度を測定した。結果を表２に示した。

実施例５゜ 厚さ１００μの延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面
に、ポリエステルウレタンを、バインダーとするインキ
により印刷を施した。次にその上にブライマーを塗布し
、アルミニウムを５００人の厚さに蒸着し、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル系接着ブライマーを塗布し、塩素
含有率が２３重量％であり、結晶融解ピーク温度が９４
℃、結晶融解熱量が２．６　ｃａ１２／ｇ、　　１５　
ｇ／　１００ｍ１、トルエン溶液で６ボイズ（２５℃）
の粘度をもつ塩素化ポリプロピレンを膜厚が５μになる
ように塗布し、接着剤層を形成した。

次に得られたラベル基材から縦９０ｍｍ、横６０ｍｍの
角型ラベルを打ち抜ぎ、第６図に示す工程によって融点
が１５７℃であるエチレン−プロピレン共重合体からな
るボトル表面に貼り付けた。この場合、エチレン−プロ
ピレン共重合体パリソンの溶融樹脂温度は２１０℃、ブ
ロー金型温度は８℃であった。

このようにして得られたインモールドラベルボトルの外
観は金属光沢があり、非常に良好であった。

また、ラベルボトル間の接着強度を測定したところ、 であった。

実施例６゜ 厚さ８０μの延伸ポリプロピレンフィルムの方の面に、
ポリエステルウレタンをバインダーとするインキにより
印刷を施し、アルミニウムを予め蒸着した２５μのポリ
プロピレンをアルミニウム蒸着面と印刷面が対面するよ
うにウレタン系接着剤を介しラミネートする。次に蒸着
ポリプロピレンフィルムのポリプロピレン側に、塩素含
有率が２６重量％であり、結晶融解ピーク温度が９０℃
、結晶融解熱量が２．２ｃａｊＺ／ｇ、１５ｇ／１００
１１１ＪＺ、）−ルエン溶液で４ボイズ（２５℃）の粘
度をもつ塩素化ポリプロピレンを膜厚が６μになるよう
に塗布し接着剤層を形成した。

次に得られたラベル基材から縦９０ｍｍ、横６０ｍ１！
１の角型ラベルを打ち抜ぎ、第６図に示す工程によって
、融点が１５７℃であるエチレン−プロピレン共重合体
からなるボトル表面に貼り付けた。

この場合、エチレン−プロピレン共重合体パリソンの溶
融樹脂温度は２１０℃、ブロー金型温度は８０℃であっ
た。このようにして得られたインモールドラベルボトル
の外観は光沢があり非常に良好であった。

また、ラベルとボトル間の接着強度を測定したところ、
ＨＤ・・３５０ｇ／１５ＩＩＩｍ幅、　　Ｗ　Ｄ　−・
４００ｇ／１５ｍｍ幅であった。

【図面の簡単な説明】

第１．２，３．４図は、本発明のラベルの断面構造の例
を示す図であり、 第５図は、塩素化ポリプロピレンのＤＳＣ曲線であり、 第６図は、型内ラベル操作を示す図である。 制服数字１はラベル、２はプラスチックフィルム、３は
印刷インキ層、４は塩素化ポリプロピレン接着剤層、５
は金属層、５ａは金属蒸着層、６はプラスチックフィル
ム、７はブロー割型、８はキャビティ表面、９は減圧吸
気機構、１０はダイス、１１はパリソン、１２はラベル
付容器。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）型内ラベル貼着によりポリオレフィン系プラスチ
   ック容器の外表面に結合させるラベルであって、ラベル
   基材の一方の表面に塩素化ポリプロピレンの接着剤層を
   設けたことを特徴とするラベル。
2. （２）塩素化ポリプロピレンが１０乃至５０重量％の塩
   素含有率を有するものである請求項１記載のラベル。
3. （３）ラベル基材がプラスチックフィルム或いはププラ
   スチックフィルム層と金属層とを有する複合材である請
   求項１記載のラベル。
4. （４）ラベル基材と塩素化ポリプロピレン接着剤層との
   間に塩素化ポリプロピレン系又はポリエステルウレタン
   系樹脂をバインダーとするインキ層が設けられている請
   求項１記載のラベル。
5. （５）ポリオレフィン系プラスチック容器と該容器の外
   表面に貼着されたラベルとから成り、該ラベルがラベル
   基材とその表面に設けられた塩素化ポリプロピレンの接
   着剤層とから成り、該ラベルは型内ラベル貼着により該
   容器外表面に結合していることを特徴とするラベル付容
   器。