JPH0197689A - 感熱記録用転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、昇華熱転写記録方式によるカラーハードコピ
ーに使用される感熱転写シートに関する。

〈従来の技術〉 昇華熱転写化よるａｍ記録方式は、熱により色素を昇華
させて像を形成させる方式であり、現在、テレビ、ＣＲ
Ｔカラーデイスプレー、カラーファクシ主り、磁気カメ
ラなどからフルカラーのハードコピーを得る方法として
注目されている。熱源としては、サーマルヘッドなどの
発熱素子またはレーザー、特に半導体レーザーが用いら
れ、与えられる熱エネルギー化より、昇華移行する色素
の量を制御できるので、良好な階調記録を得られるのが
特徴である。この方式は、昇苺移行性色素を転写基体に
塗布した感熱転写シートを用いて、画像信号で制御され
たサーマルヘッドにより受像体に転写記録するものであ
り、イエロー、マゼンタ、シアンの三原色の感熱転写シ
ートを用いることによりフルカラーが達成される。

こうした感熱転写シートに関しては、分散染料、塩基性
染料などから比較的昇華性が良好で色相、堅牢度等の優
れた色素を避んで作成されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 感熱転写シートに用いる色素については、以下のような
種々多様な要求性能を満足する必要があり、これらを満
足することにより初めて良好な画像記録が可能となる。

■　転写基体に着色層を塗布して感熱転写シートとする
際に月いるＵ脂、あるいは溶剤成分に対して、色素の溶
解性あるいは分散性が良好であること。

■　感熱転写シートから受像体（画像記録＠）への色素
の熱拡散、昇華が容易で、受像体樹脂への親和性が良好
であること。

■　画像記録層におけるフルカラー表示のための３原色
として最適な色特性、即ち色相、濃度、彩度を有するこ
と。

■　画像化された記録は、耐熱性、耐光性、固着性（汚
染性）等の堅牢度に優れたいであること。

これらの色素に対する要求性能を満足させるため、既に
種々の提案があり、例えば特定の化学構造の染料を用い
たり、分子量、Ｉ１０値を規定した染料を用いたりする
ことが提案されている。しかしながらまだ十分満足のゆ
くものは得られていない。

特にマゼンタ色素については、感熱転写シート作成時の
色素の溶解性が悪い６色相的に理想の三原色が得られな
いなどの欠点があった。

本発明者は、前記の種々の要求性能を満足することがで
きるマゼンタの感熱転写シートについて鋭意検討した結
果、特定の２種以上の色素を併用することで満足のゆく
ものが得られることを見い出し本発明を完成したもので
ある。

〈問題を解決するための手段〉 本発明は、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｘｌはハロゲン原子または置換されていてもよ
いフェノキシ基、Ｘ２はハロゲン原子を表わす。）で示
される色素群から選ばれる１種または２種以上、および
下記一般式（ＩＩ）（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、アルキル基
、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アルコキシアル
コキシ基、アリールオキジアルコキシ基、アシル基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、Ｎ−置換されていてもよい
カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、Ｎ　−置換＊していてもよいスルファモイル
基、アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホ
ニルオキシ基を表わす。）で示される色素群から選ばれ
るｔｍまたは２種以上を含有してなる色素成分を含むこ
とを特徴とする昇華型感熱記録用転写シートを提供する
。

一般式（Ｉ）で示される色素それ自体は、ボルドー色ま
たはバイオレット色で理想三原色のマゼンタ色ではなく
、転写シート作成時の溶解性も十分ではない。一方、一
般式（Ｕ）で示される色素それ自体は、理想三原色のマ
ゼンタ色に比較するとかなり黄味にずれており、転写シ
ート作成時の溶解性、転写特性も十分でない。

然るに、本発明において、前記一般式（りと伽）の色素
を同時に使用することにより、驚くべきことに理想三原
色のマゼンタ色が得られ、更に複数の色素成分の相乗作
用により、溶解性、転写特性が著しく改良され、前記問
題点が一挙に解決したものである。

前記一般式（ｒ）において、Ｘｌで表わされるハロゲン
原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子であり、フェノキシ基の置換基としてはメチ・ル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基
、ノニル基、デシル基、ドデシル基などのアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペンデルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ
基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、
ノニルオキシ基、デシルオキシ基などのアルコキシ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基
、ベンゾイル基などのアシル基、ヒドロキシ基、アセト
キシ基、プロピオニルオキシ基、　′ブチリルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基などのアシルオキシ基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロｌキシカル
ボニル基などのアルコキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、トリロキレヵルボニル基などのアリールオ
キシカルボニル基、メトキシエトキシ基、エトキシエト
キシ基、ブトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、
エトキシブローキシ基などのアルコキシアルコキシ基、
フェノキシエトキシ基、フェノキシメトキシ基、トリロ
キシエチル基などの７リールオキシアルコキシ基が例示
される。好ましいＸｌ　としては、ハロゲン原子、フェ
ノキシ基％　ｃ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたフェノ
キシ基、０１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されたフェノキ
シ基、ｃＭ〜Ｃ８アシル基で置換されたフェノキシ基、
ハロゲン原子で置換されたフェノキシ基などがあげられ
、更書ζ好ましくは、塩素原子、臭素原子、フェノキシ
基、あるいは、メチル基、エチル基、メトキシ基、エト
キシ基、塩素原子、臭素原子などで置換されたフェノキ
シ基などがあげられる。

また、Ｘ２で表わされるハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
、好ましくは、塩素原子、臭素原子などがあげられる。

前記一般式（Ｉｆ）においてＹで表わされるハロゲ°　
　ン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨ螺原子が、アルキル基としては、Ｃ１〜ＣＵアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基などが、アルコキシ基としては０１〜ｃ１・アルコ
キシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基
、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルへ
キシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基など
が、アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、
フェネチルオキシ基、フェニルプロピルオキシ基などが
、アルコキシアルコキシ基としては、メトキシエトキシ
基、エトキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基、メトキ
シプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、ブトキシプロ
ポキシ基などが、アリールオキジアルコキシ基としては
、フェノキシエトキシ基、フェノキシプロポキシ基、ト
リロキシエトキシ基、キシロキシエトキシ基などが、ア
シル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基などが、アルキルカルボニルオキシ基としては、ア
セトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基
など、Ｎ−置換されていてもよいカルバモイル基として
は、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
エチルカルバモイル基、Ｎ−プロビルカルバモイル基、
Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル
Ｍ、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルＭ、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイ
ル基などが、アルキルスルホニル基としては、メチルス
ルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル
基、ブチルスルホニル基などが、アリールスルホニル基
としては、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基
などが、Ｎ−置換されていてもよいスルファモイル基と
しては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、Ｎ、１１１−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ブチルスルファモイル基などが、アルキルスル
ホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ基、
エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ
基、ブチルスルホニルオキシ基などが、アリールスルホ
ニルオキシ基としては、フェニルスルホニルオキシ基、
トリルスルホニルオキシ基などが例示される。好ましい
Ｙとしては、水緊原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリール
オキジアルコキシ基、アシル基、アルキルカルボニルオ
キシ基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基などがあげ
られ、更馨こ好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヒドロ
キシ基、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、ブトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ
基、エトキシエトキシ基、メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル
基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、メチルスルホニルオ
キシ基、エチルスルホニルオキシ基、フェニルスル本ニ
ルオキシ基などがあげられる。

一般式（Ｉ）で示される化合物は公知の方法書こより、
１，４−ジアミノアントラキノンをハロゲン化し、場合
によっては、更にフェノール誘導体と反応させることに
より得られる。

一般式（ＩＩ）で示される化合物は公知の方法により、
下記一般式軸） （式中、２は塩素原子または臭素原子を表わす。）で示
される化合物と、下記一般式（ロ）（式中、Ｙは前記の
意味を表わす。）で示される化合物を反応させることに
より得られる。

本発明で用いる色素成分は一般式（Ｉ）で示される色素
の少なくともｉｌｌと一般式（ＩＩ）で示される色素の
少なくとも１種を含有するが、一般式（Ｉ）の色素が２
０〜８０１１ｉ景％、一般式（［）の色素が８０〜２０
重量の割合が好ましい。このような色素成分には必要に
応じて他の色素が含有されていてもよい。

本発明の感熱転写シートは転写基体上暑ζ一般式（りと
一般式（ｒｌ）の色素を含む色素インクを塗布して製造
する仁とができる。

転写基体としては、一般に、コンデンサー紙、セロハン
、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂またはこれらの樹脂暑ζ耐熱性向上および／
または平滑性向上などの処理を施したリボン状またはフ
ィルム状のものが例示される。

色素インクは、本発明の色素成分、バインダー、および
熱源としてレーザー、を使用する場合は、レーザーの発
振波長に吸収を有する化合物から構成され、溶媒中でボ
ールミル又はペイントコンディジ讐ナーなどを用いて溶
解または分散して製造することができる。

バインダーとしては、天然樹脂またはその変性ｍ　ＤＩ
　、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースまたは
ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアクリ
ルアミドなどのアクリル酸系樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセテートなどのビニル系樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、？リカーボネートなどが例
示され、これらの一種または二種以上の混合物が使用さ
れる。

色素成分およびバインダーなどを溶解または分散させる
溶媒としては、エタノール、プロパツール、ブタノール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、
ジクロルエタン、トリクロルエチレン、パークロルエチ
レンなどの塩素系溶媒類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸エトキシエテルなどの酢酸エステル類などが例示され
、これらの−覆または二押以上の混合物が使用される。

レーザーの発振波長に吸収を持つ化合物としては、カー
ボンブラック、フタロシアニン色素類、ジチオール錯体
類、ナフトキノン類などが例示される。

このようにして得られた色素インクを、パーコーター、
ロールコータ−、ナイフコーター、スクリーン印刷、グ
ラビヤ印刷などを用いて転写基体１警ζ塗布して感熱転
写シートが形成される。

本発明の感熱転写シートを用いてプリントする方法とし
ては公知のいずれの方法でもよく、プリント紙上ｌζ鮮
明な画像を得ることができる。

プリント紙としては、ポリエステル系樹脂またはポリア
ミド系樹脂などをコートした紙、ポリプロピレン、ｌす
塩化ビニルまたはポリエステルなどの合成紙、または仁
れら合成紙に耐熱性向上などの処理を施した上、必要に
応して色素と親和性の強いポリエステル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂などをコートしたものなどが使用される。

本発明の色素成分を用いることで、得られる感熱転写シ
ートは、従来より知られている色素を用いた感熱転写シ
ートに比べ ■　転写シートにおける樹胞皮膜中での色素の溶解性あ
るいは分散性が優れており、このためサーマルヘッド等
により受、像体へ転写させる際良好な転写性を示す。

［有］　感熱転写シートから受像体への色素の熱拡散性
、あるいは昇華性が優れている。

■　昇華熱転写により得られる画像記録層としては３原
色の内、特にマゼンタとして優れた色調、濃度、彩度を
有している。

■　又、耐熱性、耐光性、固着性のごとき堅牢度も優れ
ている。

■　更に、感熱転写シートとしての保存安定性も優れ、
又画像記録層姿ζおける色素のにじみも少くパターン再
現性も優れる。

以下、実施例をあげて、本発明の詳細な説明する。実施
例中、部とあるのは重量部を表わす。

実施例１ エチルセルロース６部、上式（ｔ−ｉ）（Ｄ色素１部、
上式（ＩＮ−１）の色素１部、トルエン４４部およびメ
チルエチルケトンのインク組成倫をペイントコンディシ
ョナーにより充分混練した後、パーコーターを用いて、
厚さ６μｍの耐熱性処理を施したポリエステルフィルム
化塗布し、乾燥して転写シートを得た。この転写体をポ
リエチレンテレフタレートＩｆｌｌｌヲ：１−トした紙
と対向させ、発熱素子で加熱したきころ、紙に濃度の高
い、鮮明なマゼンタ色の像が得られた。

また、得られた像の耐光性試験（カーボンアーク灯）を
実施したとＣろ、４０時間の照射でほとんど変色しなか
った。また、保存安定性は良好であった。

実施例２ エチルセルロース６部、上式（Ｉ−１’）の色素１部、
上式（ＩＩ−２）の色素１部、イソプロパツール８８部
のインク組成物をペイントコンディシロナー化より充分
混練した後、バーコーターを用いて、厚さ６μｍの耐熱
性処理を施したポリエステルフィルムに塗布し、乾燥し
て転写シートを得た。この転写体をポリエチレンテレフ
タレート樹脂をコートした紙と対向させ、発熱素子で加
熱したところ、紙に濃度の高い、鮮明なマゼンタ色の像
が得られた。

得られた像の耐光性試験（カーボンアーク灯）を実施し
たところ、４０時間の照射でほとんど変色しなかった。

実施例８ Ｎ− とドロキシエチルセルロース６部、上式（Ｉ−１）の色
素１部、上式（Ｉ−８）の色素１部、トルエン４４部お
よびメチルエチルケトンのインク組成物をペイントコン
ディジ曹ナーにより充分混練した後、パーコーターを用
いて、厚さ６μｍの耐熱性処理を施したポリエステルフ
ィルム薯ζ塗布し、乾燥して転写シートを得た。ξの転
写体をポリエチレンテレフタレート樹脂をコートした紙
と対向させ、発熱素子で加、熱したところ、紙１に濃度
の高い、鮮明なマゼンタ色の像が得られた。

また、得られた像の耐光性試験（カーボンアーク灯）を
実施したところ、４０時間の照射でほとんど変色しなか
った。また、保存安定性は良好であった。

実施例４〜２６ 以下、実施例１と同様にして、表１の色素組成から成る
感熱転写シートを作成し、転写試験を行って、各々、濃
度の高い、鮮明な、理想の三原色に近いマゼンタ色の像
が得られた。得られた像は、副光、耐湿性にすぐれ、保
存安定性が良好であった。

表１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＿１はハロゲン原子または置換されていても
   よいフェノキシ基、Ｘ＿２はハロゲン原子を表わす。）
   で示される色素群から選ばれる１種または２種以上、お
   よび下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
   トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、ア
   ラルキルオキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリール
   オキシアルコキシ基、アシル基、アルキルカルボニルオ
   キシ基、Ｎ−置換されていてもよいカルバモイル基、ア
   ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｎ−置換
   されていてもよいスルファモイル基、アルキルスルホニ
   ルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基を表わす
   。）で示される色素群から選ばれる１種または２種以上
   を含有してなる色素成分を含むことを特徴とする昇華型
   感熱記録用転写シート。