JPH0160420B2

JPH0160420B2 -

Info

Publication number: JPH0160420B2
Application number: JP58028860A
Authority: JP
Inventors: Toshuki Akazawa; Takenori Tanaka; Yukio Ooseki
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1983-02-22
Filing date: 1983-02-22
Publication date: 1989-12-22
Also published as: JPS59152852A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は優れたガスバリヤー性を有し、かつ各
樹脂層間の接着力が良好な共押出し積層体に関す
る。更に詳しくは(A)エチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物樹脂層と(B)ポリスチレン系樹脂層とを(C)
特定の粘弾性的性能を満足するエチレン系樹脂層
を介して積層した積層体およびこれを高速で共押
出しして得られる積層体の製造方法に関する。

近年の食品包装業界の技術革新はめざましい。
例えば衛生性、美しい外観、運搬コストの低減の
為の軽量化を目的としてポリスチレンなどの熱可
塑性樹脂が食品包装に用いられつつある事は周知
の事である。しかしながらこれらのポリスチレン
系樹脂は酸素とか、炭素ガスなどのバリヤー性が
低く、食品、炭酸飲料などの長期保存には適さ
ず、ガラス瓶、金属缶などが多く用いられてお
り、空缶の路上への投げすてによる公害とか、ビ
ンの回収に要するコストなど多くの問題があり、
代替包装材料の開発がまたれている。

エチレン成分が20〜55モル％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物樹脂は溶融成形性があり、
かつ気体透過性が低く、かつ透明性が高く、ガス
バリヤー性がすぐれた材料として食品容器、包装
材料としてすぐれた特性をそなえている。しかし
ながら他の諸物性、例えば剛性とか、耐湿性など
に欠点があり、充分満足すべきものではない。

これに対し、ポリスチレン系樹脂、とくに耐衝
撃性ポリスチレン樹脂は成形性、耐衝撃性と剛性
とのバランス、衛生性などはすぐれているが、酸
素や炭酸ガスなどのガスバリヤー性が充分でな
く、食品類を長時間にわたつて保存することがで
きないので食品容器、包装材料としての使用に制
限がある。

そこでエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物の
良好なガスバリヤー性とポリスチレン系樹脂の優
れた力学特性をそなえ合せた食品容器、包装材料
を得るためにこれらの両者の樹脂層を積層するこ
とが考えられる。しかしながら、これらの両樹脂
層は相互にはほとんど親和性がなく、単なる熱接
着により積層物を得ることは不可能である。

相互に接着性のないポリスチレン系樹脂とガス
バリヤー性樹脂とを不飽和カルボン酸またはその
酸無水物の成分濃度が0.001〜10重量％である変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはアイオ
ノマーより選ばれた接着性樹脂を介して溶融共押
出しする事を特徴とする樹脂積層物の製造法は特
開昭54−46281号公報で公知である。該公報には
ガスバリヤー性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物、ポリアミド樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、熱可塑性ポリエステル等の多くの樹脂を
接着性樹脂を介して、ポリスチレン系樹脂と積層
できる事を示している。接着性樹脂としては不飽
和カルボン酸またはその酸無水物の成分濃度が
0.001〜10重量％である変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（変性EVA）あるいはアイオノマー
を用いる事により溶融共押出しして積層できる事
を示し、その優位性を示している。ホツトプレス
による長時間の加圧、加温による積層であると
か、共押出しにあつても0.5ｍ／分以下の極めて
小さい速度で長時間をかけて積層を行う時は該公
報に開示された方法により行うことのできる場合
もある。しかしながら工業的におこなわれる様な
速度で共押出し積層を行う時は該公報に開示され
た方法で実施したのでは、充分な接着性能を示さ
ず、また成形上のトラブルがあり、商品としての
価値のあるものは得られない。

この様な実情に鑑み、本発明者らは共押出し時
の接着性樹脂の必要特性の考察に基づき、接着性
樹脂の諸物性と共押出し接着性との関係を鋭意検
討を行なつた結果、特定範囲の粘弾性的性質を満
たす接着性樹脂を使用する事により実用的な速度
で共押出しを行なつた時にも充分な接着性能を有
する事を見出し、本発明に至つたものである。こ
の事は酢酸ビニル成分もしくは酸成分を有する樹
脂とか、酢酸ビニル成分と酸成分の両者を有する
樹脂を用いて、ポリスチレン系樹脂層とエチレン
−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂層とを積層する
という前述の公報の記載からは全く予想できない
事であり、まさにおどろくべきことである。

すなわち本発明は (A) エチレン成分含有率20〜55モル％、鹸化度90
モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸
化物樹脂層、 (B) ポリスチレン系樹脂および (C) エチレン成分−酢酸ビニルもしくは（メタ）
アクリル酸エステル成分−エチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分から
なる重合体よりなり、かつ周波数110Hzで測定
された複素弾性率の実数部が20〜70℃の間の範
囲において、下記（）式を満足する接着性樹
脂層からなり、(C)を介して(A)および(B)を積層し
た積層体およびこれらを共押出しして３ｍ／分
以上の速度で引き取る事を特徴とする積層体の
製造方法である。

8.0−0.0143T＜logE′＜10.0−0.0286T ……（）〔E′；110Hzで測定した複素弾性率の実数部
（dyne／cm²）Ｔ；温度（℃）〕本発明の目的とする所は良好な層間接着性を有
し、かつポリスチレン系樹脂のすぐれた力学的特
性とエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂の
すぐれたガスバリヤー性をあわせてもち、食品容
器、包装材料としてすぐれた積層体を工業的に得
る事である。

本発明の最大の特徴は(C)層の接着性樹脂とし
て、エチレン成分−酢酸ビニルもしくは（メタ）
アクリル酸エステル成分−エチレン性不飽和カル
ボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分からなる
重合体であり、かつ周波数110Hzで測定された複
素弾性率の実数部が20〜70℃の範囲内において下
記（）式、好適には（）を満足する接着性樹
脂層を使用することである。

8.0−0.0143T＜logE′＜10.0−0.0286T ……（）〔E′；110Hzで測定した複素弾性率の実数部
（dyne／cm²）Ｔ；温度（℃）〕 8.5−0.0214T＜logE′＜9.5−0.0257T……（）本発明において重要なことは複素弾性率の実数
部が接着性、特に共押出成形の接着性に極めて重
要な要点である事を見出し、さらにエチレン−酢
酸ビニル共重合体鹸化物の２次転移点附近もしく
はそれ以下の温度から冷却温度の間の複素弾性率
の実数部の値によつて共押出の装着性が大きく影
響を受ける事を見出した事である。すなわち、本
発明は接着性樹脂がエチレン成分−酢酸ビニルも
しくは（メタ）アクリル酸エステル成分−エチレ
ン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水
物成分からなる重合体よりなり、かつ周波数110
Hzで測定された複素弾性率の実数部が20〜70℃に
おいて、上記（）式、好適には（）式を満足
することによつて普通の速度の共押出しはもちろ
ん、高速度の共押出しによつても共押出の接着性
が著しく向上することを見い出したものである。

複素弾性率の実数部が（）式の範囲より大き
い時は押出し後冷却までの間に層間にうける応力
の緩和が充分でない為か、接着力の低いものしか
得られないし、（）式より小さい時は樹脂の高
温での凝集力が弱い為か、接着力が弱いものであ
つたり、共押出成形においてトラブルが発生する
のでこのましくない。このことは後述する実施例
および比較例から明らかである。

本発明においては複素弾性率の実数部が20〜70
℃において上記（）式を満足することが重要で
ある。ここで20℃は共押出成形する際の冷却工程
におけるポリマーの温度に相当するものであり、
70℃はエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物の２
次転移点もしくはその附近の温度に相当するもの
であり、共押出後多少冷却された点でのポリマー
の温度に相当するものである。共押出し接着性は
この20〜70℃の複素弾性率の実数部の値によつて
大きく影響を受けるものである。すなわち共押出
接着性はポリマーを共押出しし、冷却して積層体
を得る際のポリマーの温度の変化（70℃から20℃
へ）の過程における複素弾性率の実数部の値によ
つて大きく影響を受けるものである。

エチレン成分と酢酸ビニルもしくは（メタ）ア
クリル酸エステル成分の含有率は特に制限はない
が重量比で90対10から50対50の範囲が良好であ
る。（メタ）アクリル酸エステル成分としては
（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アク
リル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ブ
チルエステルなどが用いられる。エチレン性不飽
和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分と
しては特に制限はないが、マレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが0.05〜５
重量％の範囲で用いられる。またこれらの成分は
共重合、さらにはグラフト重合など公知の方法に
より導入される。これらの重合体のうち、エチレ
ンと酢酸ビニルの共重合体にエチレン性不飽和カ
ルボン酸無水物をグラフトしたものが好適に使用
される。

(C)層として用いられる接着性樹脂の製造方法と
しては、たとえばエチレンと酢酸ビニルの共重合
体にエチレン性不飽和カルボン酸無水物をグラフ
トしたものを製造する場合、そのグラフトに用い
る開始剤の種類、その量、グラフトモノマーの種
類、その量、温度、圧力などの反応条件、溶剤の
種類、その量など、さらにはエチレンと酢酸ビニ
ルの共重合体の種類、その重合度、酢酸ビニル成
分の含有量など複素弾性率の実数部の温度依存性
に影響をうける条件を適宜選択することによつ
て、目的とする接着性樹脂を得ることができる。
(C)層の接着性樹脂の具体的な製法としてはたとえ
ば後述する実施例において記載されている方法が
あげられる。複素弾性率の実数部の温度依存性
は、明確ではないが、導入される酸基の連鎖の長
さ、構造、さらには分岐、架橋などの樹脂の微細
構造などにより決定されるのではないかと推定さ
れる。

次に本発明において(A)層として用いる樹脂はエ
チレン成分含有率20〜55モル％、鹸化度が90モル
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物で
ある。エチレン成分の含有率が20モル％未満であ
ると得られた鹸化樹脂の溶融成形が困難であり、
55モル％を越えるとガスバリヤー性が低下する傾
向にあるので、好ましくない。酢酸ビニル成分の
鹸化度は90モル％以上である。90モル％未満であ
るとガスバリヤー性が低いばかりでなく、耐熱
性、耐水性などの諸物性も低下する傾向にあり、
好ましくない。

(B)層に用いるポリスチレン系樹脂としてはスチ
レンの重合体、耐衝撃性ポリスチレンとして広く
業界で知られている所のブタジエン−スチレンラ
バー存在下にスチレンの重合を行うゴム配合ポリ
スチレン樹脂、さらにはABSとして広く業界に
知られているアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン系樹脂、透明性の耐衝撃性のポリスチレン
として知られているスチレン成分の多いスチレン
−ブタジエンブロツク共重合体などが用いられ
る。

共押出しによる接着性は単なる熱プレス圧着に
よる接着強度測定結果から推定できるものではな
く、殆んどの場合、共押出しすると接着性は極め
て低下する。とくに共押出しし、高速度で引き取
る場合はその低下は激しい。これは成形機通過後
も積層体が短時間のうちに冷却されながら引き伸
ばされる事によるものと思われる。ところが本発
明の接着性樹脂を使用することにより共押出し
し、上記のごとき３ｍ／分以上の速度で引き取つ
ても強い接着性を示すものであり、これによつて
生産性の向上が計られることになり工業的意義は
きわめて大きい。ここで引き取り速度とはポリマ
ーを共押出しし、冷却する過程で、ポリマーの温
度が40℃に降下した箇所での引き取り速度をい
う。

この様にして得られた積層体の各層の厚さに特
に制限はないが(A)層は50〜70μ(C)層は５〜90μ(B)
層は50〜1000μの範囲が好適である。

また得られた積層物は各層間の接着力は充分な
ものであり、かつポリスチレン系樹脂のすぐれた
力学的特性とエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化
物のすぐれたバリヤー性能をあわせもち、まこと
にすぐれた食品容器（カツプ、ボトルなど）、包
装材料として有用なものである。

本発明に使用した(C)層樹脂はＴダイ法あるいは
リングダイ法による押出し成形法においてすぐれ
た効果を示すものであるが、さらにブロー成形
法、などに用いてもその成形サイクルを短縮し、
より成形速度を速くする事ができるなどその有用
性は卓越したものである。この場合(B)のポリスチ
レン樹脂層は内層にきてもよいし、また外層にき
ても差し支えない。また積層物としては(A)−(C)−
(B)、(B)−(C)−(A)−(C)−(B)、(A)−(C)−(B)−(C)−
(A)な
どの多層構造とすることができる。また必要に応
じ、これらの積層物に他の樹脂層（たとえばポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフイン
層）を積層することもできる。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、
本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。

実施例１ EVAFLEX Ｐ−2805｛三井ポリケミカル社
製；エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
の含有量28重量％）｝100重量部及び無水マレイン
酸８重量部を精製したキシレン500重量部に溶解
し、130℃に保つた。この溶液にベンゾイルバー
オキシド１重量部をキシレン20重量部に溶解させ
た溶液を撹拌下に２時間にわたつて滴下し、つづ
いて30分間撹拌をつづけた。冷却後、大量の精製
アセトン中に反応溶液を加え、ポリマーを析出さ
せた。得られたポリマーを精製したキシレンを溶
剤とし、精製したアセトンを非溶剤として再沈精
製を行なつた。このものをIR法及びNMR法で分
析した所、無水マレイン酸成分を2.8重量％含有
していた。得られたポリマーをホツトプレスによ
り、厚さ0.0214cm、巾0.5021cm、長さ2000cmのシ
ートを作成し、東洋測器(株)製の直続式動的粘弾性
測定器（DDV−）を用い、複素弾性率の温度
依存性を測定した所、第１図に示すとおり本発明
の範囲を満足するものであつた。

このようにして得た接着性樹脂を(C)層とし、酢
酸ビニル成分の含有率が56モル％であるエチレン
酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の99.5モル
％を鹸化する事によつて得た〔η〕＝0.096／ｇ
（フエノール／水＝85／15混合液、30℃で測定）
のエチレン酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂を(A)層
とし、耐衝撃性ポリスチレン（「スタイロン470」
旭ダウ社製）を(B)層樹脂とし、次のような方法で
積層体を得た。

内径60mmφの押出機、内径40mmφの押出機
、内径90mmφの押出機の三台の押出機を備
え、各押出機からの溶融材料が一つのダイ内でお
のおのマニーホールドによつて広げられた後、当
該ダイ内で一に合流して複層化されるタイプのフ
ラツトダイ式の三層共押出し装置を用いて、押出
し機には(A)層樹脂を、押出し機には(C)層樹脂
を、押出し機には(B)層樹脂を供給し、ダイ温度
220℃、引取り速度７ｍ／分（引き取り速度は冷
却ローラ上で樹脂の温度が40℃になつたときに測
定した）で共押出しを行い、(A)／(C)／(B)の三層構
成の波状紋のないきれいな積層体を得た。各層の
厚みは(A)層が50μ、(B)層が250μ、(C)層が15μであ
り、各層間の剥離強度は(A)／(C)間で1.9Kg／cm、
(B)／(C)間で1.6Kg／cmと良好な接着性を示した。

比較例１ユカロンエバ41H｛三菱油化社製；エチレン−
酢酸ビニル共重合体100重量部に無水マレイン酸
３重量部２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ハイドロパーオキサイド1.0重量部を添加後、ヘ
ンシエルミキサーで混合し、径40φの押出し機で
220℃で押出し、水冷後ペレツト化し、1.1重量％
の無水マレイン酸成分を含有するポリマーを得
た。このものの複素弾性率の温度依存性を測定し
た所、第１図に示すとおり本発明の範囲を満足し
ないものであつた。これは用いたエチレン−酢酸
ビニル共重合体の種類、グラフト条件、得られた
ポリマーの分岐状態（長鎖または短鎖の分岐状
態）、架橋構造、分子量、分子量分布などの違い
によるものと考えられる。上記ポリマーを(C)層樹
脂とする以外は実施例１と同様にして(A)／(C)／(B)
の三種構成の共押出しを試みた。押出された積層
体は波紋のある不良品であつた。該積層体のでき
るだけ良好な場所を選んで厚みを測定した所、(A)
層が40〜60μ、(B)層が240〜280μ、(C)層が５〜20μ
であつた。又その層間剥離強度は(A)／(C)間で0.4
Kg／cm、(B)／(C)間で0.1Kg／cmであり、接着が外
観ともにまつたく実用に耐えないものであつた。

実施例２ EVAFLEX−2505｛三井ポリケミカル社製；エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量
25重量％）｝を用いる以外は実施例１と同様にし
てポリマーを得た。このものをIR法およびNMR
法で分析した所、1.9重量％の無水マレイン酸成
分を含有していた。該ポリマーの複素弾性率の温
度依存性は第１図に示すとおり本発明の範囲を満
足するものであつた。

この変性ポリマーを(C)層樹脂とし、酢酸ビニル
成分の含有率が67モル％であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の酢酸ビニル成分の99.6モル％を鹸
化する事によつて得た〔η〕＝0.112／ｇのエチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂を(A)層樹脂
とし、耐衝撃性ポリスチレン〔スタイロン4750、
旭ダウ社製〕を(B)層樹脂とし、次のような方法で
積層体を得た。

内径60mmφの押出機、内径45mmφの押出機
、内径90mmφの押出機の押出機を備え、押出
機、にあつては溶融材料が各々二層に分岐
後、ダイ内でおのおののマニホールドによつて広
げられた後、押出機より溶融押出され、マニホ
ールドにより広げられた樹脂層に、と順次合
流されるタイプのフラツトダイ式三種五層共押出
し装置を用い、押出機（）には(A)層樹脂を、押
出機には(C)層樹脂を、押出機には(B)層樹脂を
供給し、ダイ温度220℃、引き取り速度６ｍ／分
（引き取り速度は冷却ローラー上で樹脂の温度が
40℃になつたときに測定した）で共押出しを行
い、(A)／(C)／(B)／(C)／(A)の三種五層の良好な積層
体を得た。各層の厚みは、(A)層が45μ、(B)層が
280μ、(C)層が20μであり、各層間の剥離強度は
(A)／(C)間で1.8Kg／cm、(B)／(C)間で1.4Kg／cmと良
好な接着性を示した。

比較例２エバフレツクスＰ−3307｛三井ポリケミカル社
製；エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有量33重量％）｝100重量部および無水マレイン
酸７重量部をキシレン700重量部に溶解し、130℃
に保つた。この溶液にベンゾイルパーオキシド10
重量部をキシレン20重量部に溶解させた溶液を撹
拌下に４時間にわたつて滴下し、つづいて３分間
撹拌をつづけた。冷却後、大量のアセトン中に反
応溶液を加え、ポリマーを析出し、無水マレイン
酸成分を1.7重量％含有するポリマーを得た。こ
のものの複素弾性率の温度依存性を測定した所、
本発明の範囲を満足しないものであつた。これは
グラフト条件、得られたポリマーの分岐状態（長
鎖または短鎖の分岐状態）、架橋構造、分子量、
分子量分布などの違いによるものと考えられる。

上記ポリマーを(C)層樹脂とする以外は実施例２
と同様にして(A)／(C)／(B)／(C)／(A)の三種五層構成
の共押出しを試みた。押出された積層体は不良な
ものであつた。該積層体のできるだけ良好な所を
選んで厚みを測定した所、(A)層が30〜35μ、(B)層
が270〜290μ、(C)層が15〜27μであつた。又その
層間剥離強度は(A)／(C)間で0.2Kg／cm、(B)／(C)間
で0.1Kg／cmとまつたく不良であつた。

比較例３ EVAFLEX−P2505（三井ポリケミカル社製；
エチレン−酢酸ビニル共重合体）100重量部及び
無水マレイン酸８重量部をキシレン400重量部に
溶解し、110℃に保つた。この溶液にベンゾイル
パーオキシド10重量部をキシレン200重量部に溶
解させた溶液を撹拌下に１時間にわたつて滴下
し、つづいて1.5時間撹拌をつづけた。ただちに
大量のアセトン中に反応溶液を加え、ポリマーを
析出させた。得られたポリマーをキシレンを溶剤
とし、アセトンを非溶剤として再沈精製を行なつ
た。このものは無水マレイン酸成分を3.2重量％
含有していた。得られたポリマーの複素弾性率の
温度依存性を測定した所、第１図に示すとおり本
発明の範囲を満足しないものであつた。

得られた樹脂を(C)層として実施例２と同様にし
て共押出しして得た積層体は不良品であつた。該
積層体のできるだけ良好な所を選んで厚みを測定
した所、(A)厚が35〜40μ、(B)層が290〜310μ、(C)
層が16〜29μであつた。又その層間剥離強度は
(A)／(C)間で0.1Kg／cm、(B)／(C)間で0.3Kg／cmとま
つたく不良であつた。

本例においては実施例２に用いたと同じエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（EVAFLEX P2505）
を用いたにもかかわらず、共押出し積層シートの
剥離強度は上述のごとく全く不良なものであつ
た。これは共重合体の酢酸ビニル成分の含有量と
か用いるエチレン性不飽和カルボン酸化合物の種
類のみによつて、それから得られた積層体の接着
力、外観等の積層体の性能が決定されるものでは
ない事を明確に示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種接着性樹脂の複素弾性率の実数部
（E′）と温度（Ｔ）との関係を示すグラフであり、
縦軸はlogE′、横軸は温度Ｔ（℃）を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) エチレン成分含有率20〜55モル％、鹸化
度90モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物樹脂層、 (B) ポリスチレン系樹脂層および (C) エチレン成分−酢酸ビニルもしくは（メタ）
アクリル酸エステル成分−エチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分から
なる重合体よりなり、かつ周波数110Hzで測定
された複素弾性率の実数部が20〜70℃の範囲に
おいて、下記（）式を満足する接着性樹脂層
からなり、(C)を介して(A)および(B)を積層した積
層体。 8.0−0.0143T＜logE′＜10.0−0.0286T ……（）〔E′；110Hzで測定した複素弾性率の実数部
（dyne／cm²）Ｔ；温度（℃）〕２複素弾性率の実数部が下記（）式である特
許請求の範囲第１項に記載の積層体。 8.5−0.0214T＜logE′＜9.5−0.0257T……（）３ (A) エチレン成分含有率20〜55モル％、鹸化
度90モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物樹脂、 (B) ポリスチレン系樹脂および (C) エチレン成分−酢酸ビニルもしくは（メタ）
アクリル酸エステル成分−エチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分から
なる重合体よりなり、かつ周波数110Hzで測定
された複素弾性率の実数部が20〜70℃の範囲内
において下記（）式を満足する接着性樹脂
を、(C)を介して(A)および(B)を共押出しし、３
ｍ／分以上の速度で引き取る事を特徴とする積
層体の製造方法。 8.0−0.0143T＜logE′＜10.0−0.0286T ……（）〔E′；110Hzで測定した複素弾性率の実数部
（dyne／cm²）Ｔ；温度（℃）〕４複素弾性率の実数部が下記（）式を満足す
る特許請求の範囲第３項記載の積層体の製造方
法。 8.5−0.0214T＜logE′＜9.5−0.0257T……（）