JPH0157672B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、多層延伸プラスチツク容器に関する
もので、より詳細にはプロピレン系樹脂層とエチ
レン−ビニルアルコール共重合体の酸素バリヤー
層との積層体から成り、該プロピレン系樹脂層が
高度に分子配向されていながら、両樹脂層間の接
着強度が顕著に向上している多層延伸プラスチツ
ク容器に関する。 耐湿性に優れたポリプロピレン、ポリエチレン
等のオレフイン樹脂と、酸素バリヤー性に優れた
エチレン−ビニルアルコール共重合体とを、酸乃
至酸無水物変性のオレフイン樹脂から成る接着性
樹脂層を介して積層した積層体は、ボトル、カツ
プ、パウチ等の形で内容物保存性に優れた容器と
して種々の分野に広く使用されている。 これらの多層プラスチツクは、容器壁を可及的
に薄肉化し、また器壁の剛性、耐衝撃性等の機械
的性質を向上させ、更に透明性、ガスバリヤー性
等を向上させるという見地からは少なくとも一軸
方向に分子配向されていることが望ましい。ま
た、絞り成形、二軸延伸ブロー成形等の塑性加工
は、熱成形に比して熱エネルギーコストが低く、
更に一般に生産性も大であるという利点を有する
が、これらの塑性加工では形成される容器壁に必
然的に分子配向を生じる。 しかしながら、前述した酸乃至酸無水物変性オ
レフイン樹脂を接着剤層を用いた従来の積層体
は、未延伸の状態では優れた接着強度（剥離強
度）を示すとしても、延伸による分子配向の程度
が高くなるにつれて接着強度が次第に低下し、製
造された容器は、その段階で既に、或いはそうで
なくても僅かの落下衝撃により層間剥離傾向を示
す。かかる傾向は、内外層たるオレフイン樹脂と
して剛性や機械的強度がポリエチレンに比して優
れたポリプロピレンを使用し、特にこのポリプロ
ピレンに延伸による配向を与えた場合に一層顕著
に表われる。 このような積層体の延伸成形時における接着強
度の低下を抑制するための提案も既になされてお
り、例えば特公昭56−11585号公報には、ポリプ
ロピレン層とエチレン−ビニルアルコール共重合
体層との接着剤層として、酸乃至酸無水物変性オ
レフイン重合体と結晶性エチレン系共重合体との
ブレンド物を用い、このブレンド物中の結晶性エ
チレン系共重合体としてポリプロピレンの融点よ
りも40乃至110℃低い融点を有するものを用いる
ことが提案されている。この提案によれば、従来
の積層体に比して耐層間剥離性の向上がもたらさ
れるとしても、高度の分子配向をポリプロピレン
層に与えた場合における層間剥離を完全に防止す
るという見地からは未だ十分に満足し得るもので
ない。 本発明の目的は、結晶性ポリプロピレン乃至は
プロピレン−エチレン共重合体のうち少なくとも
一種類の樹脂から成る層とエチレン−ビニルアル
コール共重合体から成る層とが酸乃至酸無水物変
性のオレフイン樹脂組成物の接着剤層を介して接
合され、プロピレン系樹脂層の延伸温度と接着剤
層の溶融特性とがマツチングされていることによ
り、優れた耐層間剥離性と高度の器壁分子配向と
を有する多層延伸プラスチツク容器を提供するに
ある。 本発明の他の目的は二軸延伸ブロー成形や絞り
加工等の塑性加工により製造されていながら、構
成樹脂層が優れた耐層間剥離性を示す延伸多層プ
ラスチツク容器を提供するにある。 本発明の更に他の目的は、二軸延伸ブロー成形
容器を提供するにある。 本発明の更に他の目的は、絞り成形による無継
目プラスチツク容器を提供するにある。 本発明の更に他の目的は、成形作業性及び生産
性に優れた延伸多層プラスチツク容器を提供する
にある。 本発明によれば、結晶性ポリプロピレン及びエ
チレン含有量１乃至20モル％の結晶性プロピレン
−エチレン共重合体から成る群より選ばれた少な
くとも一種の結晶性オレフイン樹脂を主体とする
少なくとも１種の層；エチレン含有量が25乃至60
モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体を
主体とする少なくとも１個の酸素バリヤー性層；
及びこれら両樹脂層の間に介在させた酸乃至酸無
水物変性のオレフイン系樹脂接着剤層から成り、
該接着剤は、酸乃至酸無水物変性のリニア低密度
ポリエチレンと酸乃至酸無水物変性のプロピレン
系樹脂とを95：５乃至50：50の重量比で含有する
組成物から成り、且つ前記結晶性オレフイン樹脂
層は少なくとも一軸方向に分子配向されているこ
とを特徴とする多層延伸プラスチツク容器が提供
される。 本発明は、種々の酸乃至酸無水物変性オレフイ
ン樹脂の内でも、リニア（線状）低密度ポリエチ
レンをベースとする酸乃至酸無水物変性樹脂を選
択し、これを酸乃至酸無水物変性のプロピレン系
樹脂と組合せて、接着剤層として使用する点に特
徴を有するものである。 先ず一方の酸乃至酸無水物変性樹脂のベースと
なるリニア低密度ポリエチレンは、普通に使用さ
れる高圧法低密度ポリエチレンや低圧法高密度ポ
リエチレンには認められない幾つかの特徴を有し
ている。 即ち、高圧法低密度ポリエチレンは長鎖分岐を
有する分子構造で、エチレンの単一重合体である
のに対して、リニア低密度ポリエチレンは実質上
直鎖状の分子構造を有し、しかもエチレンと炭素
数４乃至８のα−オレフインとの共重合体から成
る。一方低圧法高密度ポリエチレンは密度（25
℃）が0.940乃至0.965ｇ/cm³の範囲にあり、その
分子構造は短かい分岐鎖も殆んど有していないの
に対して、リニア低密度ポリエチレンは、密度が
0.915乃至0.935ｇ/cm³の範囲にあり、前述したα
−オレフインに由来する短鎖分岐鎖を有する点で
相違している。 このリニア低密度ポリエチレンにおける共単量
体としては、ブテン−１、ペンテン−１、４−メ
チルペンテン−１、ヘキサン−１、２−メチル−
ブテン−１、オクテン−１等の炭素数４乃至８の
α−オレフインを挙げることができ、これらのα
−オレフインや全体当り１乃至20重量％、特に３
乃至15重量％の量で重合体鎖中に組込まれてい
る。 このリニア低密度ポリエチレン（Ｌ−LDPE）
は、上述した化学構造にも関連して他のオレフイ
ン樹脂、例えば高圧法低密度ポリエチレン（HP
−LDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、結晶
性プロピレンエチレン共重合体（PPE）等に比
して、次の第Ａ表に示すような物性上の相違を有
する。

【表】 上記第Ａ表から、一方の変性樹脂のベースとな
るリニア低密度ポリエチレンは、大きい伸び及び
強度を有しながら、低い融点を有するという特徴
を有することが明らかとなる。 本発明に用いる一方の変性樹脂は、上述したリ
ニア低密度ポリエチレンを、エチレン系不飽和カ
ルボン酸又はその無水物でグラフト変性すること
により容易に得られる。エチレン系不飽和カルボ
ン酸乃至はその無水物としては、無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等を挙げることが
でき、酸乃至酸無水物に基ずくカルボニル基

【式】は、樹脂基準で１乃至600ミリイクイ バレント／100ｇ重合体、特に５乃至400ミリイク
イバレント／100ｇ重合体の濃度で含有されてい
ることができる。 この変性ポリエチレンは、一般に少なくとも
115℃の融点を有することが望ましい。 一方の変性樹脂成分は、酸変性リニア低密度ポ
リエチレン単独から成ることができるし、また酸
変性リニア低密度ポリエチレンと未変性リニア低
密度ポリエチレンとのブレンド物から成ることが
できる。この後者の場合、全体としてのカルボニ
ル基濃度が前記範囲となる限り、両者のブレンド
比率は自由に変化させ得る。 本発明によれば、酸乃至酸無水物変性のリニア
低密度ポリエチレンを主体とする接着剤層を用い
ることにより、ポリプロピレン／エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体の積層構造物を高度に延伸
させた場合にもそれらの剥離強度を顕著に向上さ
せ得る。一般に、この種の積層構造物を延伸した
場合、ポリプロピレン樹脂層と接着剤樹脂層との
間では殆んど剥離が生ぜず、接着剤樹脂層とエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層との間で剥離
が生ずることが認められる。下記第Ｂ表は、カル
ボニル基濃度が94meq／100ｇ重合体の無水マレ
イン酸変性オレフイン樹脂とエチレン含有量が40
モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体と
の積層シートを、150℃の温度で種々の延伸倍率
で延伸したときの剥離強度（Kg／15mm巾）を示
す。

【表】 上述した結果は、何れの酸変性オレフイン樹脂
を用いる場合にも、未延伸の状態では高い接着強
度が得られるとしても、延伸倍率を高くするにつ
れて接着強度が激減するのに対して、Ｌ−LDPE
ベースの酸変性樹脂を主体とする接着剤を使用す
ることにより、実用的延伸倍率の範囲内で優れた
接着強度が得られることがわかる。 本発明は、上に詳述した酸変性リニア低密度ポ
リエチレン(A)と酸変性プロピレン系樹脂(B)とを、 Ａ：Ｂ＝95： 5乃至50：50 特に 90：10乃至60：40 の重量比で組合せて接着剤層として用いることが
顕著な特徴である。 前述した第Ｂ表から明らかな通り、酸変性リニ
ア低密度ポリエチレンは、高延伸倍率において
も、優れた層間接着性を与えるという利点を与え
るが、その反面、結晶性ポリプロピレンや結晶性
プロピレン−エチレン共重合体の延伸条件におい
て、接着剤層に厚い部分と薄い部分とが形成され
て、厚さが極めて不均一となり、特に接着剤層の
溶断が生じて、延伸構造物中に接着力の極めて低
い部分が部分的に生じ易いという欠点がある。 即ち、本発明者等の研究によると、リニア低密
度ポリエチレンは、種々のオレフイン系樹脂の中
でも融点が低く、しかも溶融張力がかなり小さ
く、このため結晶性プロピレン系樹脂層の延伸条
件下では厚さが不均一となるような流動や溶断が
生じ易いためと思われる。 下記第Ｃ表は、種々のオレフイン樹脂をベース
とする酸変性樹脂について、160℃の温度におけ
る溶融体の伸びと張力との関係を示す。

【表】 このように、酸変性リニア低密度ポリエチレン
のメルトテンシヨンが小さいということによる欠
陥は、押出しによるパイプ状の多層パリソン乃至
は予備成形物の製造時或いは延伸のためのパリソ
ン乃至は予備成形物の予備加熱時に、パリソンの
外層部から内層部がすつぽ抜けるという形であら
われ、これにより成形のための作業性が著しく低
下する。 本発明によれば、この酸変性リニア低密度ポリ
エチレンに酸変性プロピレン系樹脂を配合するこ
とにより、高延伸倍率下での層間接着強度を高い
レベルに維持しながら、延伸条件下での接着剤層
の厚みの不均一化（偏肉）や溶断を防止し、しか
も低いメルトテンシヨンによる作業性の低下をも
改善したものである。 本発明において、酸変性プロピレン系樹脂の配
合量が上記範囲を越えると、延伸条件下での接着
力が低下する傾向が大となり、一方この酸変性プ
ロピレン系樹脂の配合量が上記範囲よりも少ない
と、接着剤層の不均質によるトラブルが発生する
ようになる。 本発明において、他の変性樹脂成分として用い
る酸変性プロピレン系樹脂が上述した作用を行う
理由は、未だ正確に不明であるが、酸変性プロピ
レン系樹脂は酸変性リニア低密度ポリエチレンと
の混和性に優れていると共に、この酸変性プロピ
レン系樹脂が酸変性リニア低密度ポリエチレンの
溶融流動を妨げるように作用するためと思われ
る。 本発明に用いる酸変性プロピレン系樹脂は、結
晶性ポリプロピレン或いはエチレン含有量が１乃
至20モル％の結晶性プロピレン−エチレン共重合
体を、リニア低密度ポリエチレンの場合と同様
に、エチレン系不飽和カルボン酸乃至はその無水
物でグラフト変性することにより得られ、このも
のは酸乃至は無水物に基づくカルボニル基を１乃
至600meq／100ｇ樹脂、特に５乃至400meq／100
ｇ樹脂の濃度で含有する。 この変性プロピレン系樹脂は、エチレン含有量
にも関連して、148乃至167℃の融点を有すること
が望ましく、特に多層延伸温度以下の融点を有す
ることが望ましい。 本発明において、多層容器を構成するオレフイ
ン樹脂層としては、容器の剛性、機械的強度、透
明性の見地から、結晶性ポリプロピレン或いはエ
チレン含有量１乃至20モル％の結晶性プロピレン
−エチレン共重合体を用いることが重要であり、
このような結晶性ポリプロピレン或いはプロピレ
ン−エチレン共重合体を使用する場合にも優れた
耐層間剥離性が得られることが本発明の利点であ
る。 オレフイン樹脂を主体とする層としては、前述
した結晶性ポリプロピレン或いはプロピレン−エ
チレン共重合体を主成分として含有し、他に酸素
バリヤー性層や接着剤層を構成する樹脂類を少量
成分として含有するものをも使用し得る。かくし
て、ブロー成形の際副生するバリ等を、オレフイ
ン樹脂層或いはその一部として使用することが可
能である。 また、多層容器を構成するエチレン−ビニルア
ルコール共重合体としては、酸素バリヤー性の見
地から、エチレン含有量が25乃至60モル％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が96％以
上、特に99％以上となるようにケン化して得られ
る共重合体を好適に使用し得る。勿論、この酸素
バリヤー性層には、エチレン−ビニルアルコール
共重合体の本質を損わない範囲内で他の熱可塑性
樹脂を含有させても何等差支えがない。 本発明において、前述したオレフイン樹脂層
(B)、酸素バリヤー性層(A)及び接着層(C)は、前記層
(C)が層(A)と層(B)との間に介在するようにする限
り、任意の層配置をとることができ、例えば (i) Ａ／Ｃ／Ｂ の三層構成、 (ii) Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ の四層構成、 (iii) Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／B′、
（Ｂ＋Ａ＋Ｃ）／Ｃ／Ａ／Ｃ／（Ｂ＋Ａ＋Ｃ） の五層構成、 (iv) 六層構成 Ｂ／B′／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ (7) Ｂ／（Ｂ＋Ａ＋Ｃ）／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ (8) (v) 七層構成 Ｂ／（Ｂ＋Ａ＋Ｃ）／Ｃ／Ａ／Ｃ／（Ｂ ＋Ａ＋Ｃ）／Ｂ (9) Ｂ／B′／Ｃ／Ａ／Ｃ／B′／Ｂ (10) 等の任意の層構成をとり得る。 各層の厚みも、特に制限はなく、一般に、 Ｂ：Ａ＝１：１乃至500：１ Ｂ：Ｃ＝１：１乃至500：１ の厚み比で各層を設けるのがよい。 本発明によれば、上述した多層構成のパリソン
或いはシートを同時熔融押出により形成し、次い
でこのパリソン或いはシートからそれ自体公知の
塑性加工手段により容器に成形する。 多層パリソンは、前述した各樹脂層を多層に同
時熔融押出或いは同時射出成形することにより製
造され、パリソンを軸方向に延伸すると同時に或
いは逐次的にパリソンを横方向に流体により膨脹
させることにより二軸延伸ブロー成形容器が得ら
れる。 多層シートは、前述した各樹脂層をＴ−ダイ
法、インフレーシヨン法等によりシートに成形す
ることにより得られ、このシートをプラグアシス
ト成形、ダイスとパンチによる絞り成形、圧空成
形、絞りしごき成形することにより、無継目カツ
プ状絞り容器が得られる。 本発明において、容器の剛性、機械的強度及び
透明性を向上させるためには、容器のオレフイン
樹脂層に延伸による配向を与えることが重要であ
り、このような配向は前述したパリソンの二軸延
伸ブロー成形或いはシートの絞り成形をオレフイ
ン樹脂の融点直下乃至はこれよりも若干低い温度
で行えばよい。本発明において、前述した接着剤
層(C)を使用すると、オレフイン樹脂層に有効な配
向を賦与しながら、しかも接着剤層の融点以上の
温度で成形を行なうことが可能となり、かくし
て、容器の剛性、機械的強度、ガスバリヤー性及
び透明性を著しく向上せしめながら、しかも各樹
脂層間の耐層間剥離性、耐衝撃性も同時に改善す
ることが可能となる。 本発明により、前述した条件下に延伸成形を行
うと、透明性、剛性、ガスバリヤー性が著しく優
れ、特に層間剥離性に優れている。更に延伸効果
により容器を薄肉にして、軽量化すること及び樹
脂の使用量を著しく低減させることが可能であ
る。延伸倍率は、二軸延伸ブロー容器の場合軸方
向に1.5乃至５倍、周方向に２乃至10倍とするこ
とができ、二軸方向への分子配向を与えることが
できる。カツプ等の絞り容器の場合、絞り比、即
ち容器の高さ／口部径の比は、0.2乃至５とする
ことができ、この場合には軸方向への分子配向が
与えられる。 本発明による成形容器は、その用途によつても
相違するが、一般に0.01乃至５dl/ｇ、特に0.05
乃至２dl/ｇの目付量（樹脂単位ｇ当りの容積）
で製造され、且つ容器壁の厚さは0.02乃至１mm、
特に0.08乃至0.8mmの範囲とすることができ、こ
れらの範囲で望ましいガスバリヤー性、剛性、透
明性との望ましい組み合せを達成し得る。 本発明による容器は、内容物をそのまゝ、熱間
充填や加熱殺菌等の処理を施して保存する容器と
して有用であり、液状或いはペースト状の食品や
飲料、例えばビール等の発泡酒、酒、ウイスキ
ー、焼酎、ブドウ酒等の果実酒、或いはジンフイ
ズ等の各種カクテルを含む酒精飲料；コーラー、
サイダー、プレンソーダー等を含む各種炭酸飲
料；レモンジユース、オレンジジユース、プラム
ジユース、ブドージユース、イチゴジユース等の
ストレート・ジユース、或いはネクター等の加工
果汁飲料を含む果汁飲料；トマトジユース、各種
野菜ジユースを含む蔬菜汁飲料；砂糖或いは果糖
等の糖類、クエン酸、着色剤、香料などを用い或
いは必要に応じてビタミン類などを添加した合成
果汁を含む合成飲料やビタミン強化ドリンクス；
乳酸菌飲料；調理済カレー、調理済ハヤシ、ボル
シチ、ビーフシチユーの如きシチユー類；ミート
ソースの如きグレビー類；酢豚、スキヤキ、八宝
菜、中華風五目煮、アスパラガス煮、ビーンズ、
マグロのクリーム煮等の水煮野菜、魚及び肉類；
コンソメスープ、ポタージユスープ、みそ汁、豚
汁、ケンチン汁の如きスープ；米飯、赤飯、ヤキ
飯、五目飯、ピラフ、カユの如き米食品；スパゲ
テイ、ソバ、ウドン、中華ソバ、マカロニの如き
メン類；チヤーハン・スープ用或いは中華ソバ・
スープ用複合調味料；ユデ小豆、ゼンザイ、汁
粉、アンミツ、ミツマメ、プリン、ゼリー、水ヨ
ウカン等の嗜好食品；肉団子、ハンバーグ、コン
ビーフ、ハム、ソーセージ、焼魚、クンセイ、ベ
ーコン、カマボコ等の加工水産乃至畜産製品；ミ
カン、ピーチ、パイナツプル、チエリー、オリー
ブ等の果実製品；例えばシヨウ油、ソース、食
酢、みりん、ドレツシング、マヨネーズ、ケチヤ
ツプ、食用油、味、ラード、ケチヤツプなどの調
味料；豆腐、ジヤム、バター、マーガリン等の嗜
好品；またリンゲル液の如き液状の医薬、農薬或
いは化粧品や香粧品、洗剤類；更に、アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類；ノルマルヘ
キサン、ノルマルヘプタンなどの脂肪族炭化水
素；シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；四塩化炭素、四塩化エタン、四塩化エチレン
などの含塩素化合物；または各種高級脂肪酸；ガ
ソリン、灯油、石油ベンジン、重油、シンナー、
グリース、シリコーンオイル、軽油、機械油；ま
たは液化フレオン（米国デユポン社の商品名）な
どの変質や減量が少なく、前記各内容品を保存す
るための容器として有用である。 本発明を次の例で説明する。 実施例 １ メルトインデツクスが2.0ｇ／10min、密度が
0.89ｇ/c.c.、DTA法（昇温速度、10℃/min）によ
る融点が158℃のエチレン−プロピレン共重合体
を内外層とし、酸素バリヤー性樹脂層（中間層）
として、エチレン含有量が42モル％、ビニルアル
コール含有量が58モル％、前記方法による融点が
163℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなり、かつ接着層用樹脂として、メルトインデ
ツクス（MI）が0.4ｇ／10min、密度が0.93ｇ/
c.c.、同じく融点が122℃、カルボニル基濃度が94
ミリモル／100ｇ重合体の変性リニア低密度ポリ
エチレン80重量部と、エチレン含有量が３モル
％、融点が155℃、カルボニル基濃度が65ミリモ
ル／100ｇ重合体の変性エチレン−プロピレン共
重合体20重量部との混合物を使用し、外層／接着
層／中間層／接着層／内層からなる５層構成のボ
トルを直径が40mm、有効長さが880mm、メルトチ
ヤンネルが１流路（中間層用）、直径が40mm、有
効長さが880mm、メルトチヤンネルが２流路（接
着層用）及び直径が65mm、有効長さが1430mm、メ
ルトチヤンネルが２流路（内外層用）の各デイメ
ンジヨンを有する押出機群、共押出し用５層ダイ
を使用して５層構成の無底の多層パイプを成形
し、このパイプを５℃の冷却水槽中を６分間通加
させた後、一定寸法に切断した。 このパイプの各層の構成比はいずれも外層；接
着層；中間層：接着層：内層が１：１／200：１／５： １／200であつた。 このパイプの全体の肉厚は約６mm、内径が30
mm、長さは30mmであつた。 さらにこのパイプを154±１℃の温度雰囲気中
で25分間加熱したのち、前記パイプの両端をクラ
ンプではさみ、最初にパイプを縦方向に約３倍延
伸したのちブロー用金型ではさみ、一端から空気
を吹き込んで横方向に3.3倍延伸して該パリソン
を横方向に膨脹させ、面積比で約10倍延伸された
５層構成の二軸延伸ブローボトルを得た。得られ
たボトルの内径が100mm、高さが150mm、ボトル壁
面の平均肉厚が0.6mm、内容積が約1000c.c.、目付
量が約0.31d/ｇであり、かつ円筒状のボトルで
あつた。 このボトルの酸素透過度を（Qo₂）特公昭52−
11263号公報に記載した方法で、またJIS Ｋ−
6714の測定方法に準ずる霞度（Hz）、さらに、前
記ボトルAB、BBそれぞれ20本に1000c.c.の水を
充填し、常温で120cmの高さからコンクリート床
面へボトルを落下させ、ボトルの底部、底コーナ
ー部、胴部、肩部及び口部など各部分におこる層
間剥離の有無を５名のパネルによつて視覚判定に
よつて観察させ、耐層間剥離性を調べた。 尚、比較のために接着性樹脂としてカルボニル
基濃度が94ミリモル／100ｇ重合体で融点155℃の
変性エチレン−プロピレン共重合体を用いて前記
ボトルと同様のボトルを成形した。 これらのボトルの評価結果を表１に示す。酸素
透過度については実施例及び比較例の各ボトルと
も変らないが、霞度、耐層間剥離性については比
較例のボトルに比し、実施例のボトルは非常に優
れていることが判る。

【表】 実施例 ２ メルトインデツクス（ASTM Ｄ−1238、以下
同じ）が0.5ｇ／10min、密度（ASTM Ｄ−
1505、以下同じ）が0.91ｇ/c.c.、DTA法（昇温速
度；10℃/min）による融点が165℃のアイソタク
テイツクポリプロピレンホモポリマーを内外層と
し、エチレン含有量が30モル％、ビニルアルコー
ル含有量が70モル％で、融点が183℃のエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体を酸素バリヤー層
（以下中間層と記す）とし、かつ接着層用樹脂と
してメルトインデツクスが2.0ｇ／10min、密度
が0.93ｇ/c.c.、前記融点が122℃、カルボニル基濃
度が94ミリモル／100ｇ重合体の変性リニア低密
度ポリエチレン60重量部と、エチレン含有量が２
モル％、融点が157℃、カルボニル基濃度が70ミ
リモル／100ｇ重合体の変性エチレン−プロピレ
ン共重合体40重量部との混合物を使用して、５層
用Ｔダイス及びシート成形機を用いて外層：接着
層：酸素バリヤー層（中間層）：接着層：内層＝
１：１／50：１／20；１／50：１の５層シート（厚さ1.
2 mm）を成形した。この積層シートを160℃に均一
加熱した後公知のプラクアシスト圧空成形法で縦
70mm、横70mm、高さ100mm、側壁厚さ0.4mm内容積
500c.c.の角形カツプを成形した。 比較のために接着層用樹脂として、融点が157
℃、カルボニル基濃度が70ミリモル／100ｇ重合
体の変性プロピレン重合体を使用し、前記カツプ
と同様の積層カツプを成形した。 これらのカツプを実施例１と同様の評価を行
い、その結果を表２に示す。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 結晶性ポリプロピレン及びエチレン含有量１
   乃至20モル％の結晶性プロピレン−エチレン共重
   合体から成る群より選ばれた少なくとも一種の結
   晶性オレフイン樹脂を主体とする少なくとも１種
   の層；エチレン含有量が25乃至60モル％のエチレ
   ン−ビニルアルコール共重合体を主体とする少な
   くとも１個の酸素バリヤー性層；及びこれら両樹
   脂層の間に介在させた酸乃至酸無水物変性のオレ
   フイン系樹脂接着剤層から成り、該接着剤は、酸
   乃至酸無水物変性のリニア低密度ポリエチレンと
   酸乃至酸無水物変性のプロピレン系樹脂とを95：
   ５乃至50：50の重量比で含有する組成物から成
   り、且つ前記結晶性オレフイン樹脂層は少なくと
   も一軸方向に分子配向されていることを特徴とす
   る多層延伸プラスチツク容器。