JPH0157048B2 - - Google Patents
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- JPH0157048B2 JPH0157048B2 JP57062266A JP6226682A JPH0157048B2 JP H0157048 B2 JPH0157048 B2 JP H0157048B2 JP 57062266 A JP57062266 A JP 57062266A JP 6226682 A JP6226682 A JP 6226682A JP H0157048 B2 JPH0157048 B2 JP H0157048B2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/36—MTT, e.g. ZSM-23, ISI-1, KZ-1, EU-1, EU-4, EU-13
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Description
本発明は、ゼオライト物質（以下では「ゼオラ
イトEU―４」と称する）、その製法、およびそれ
を触媒として用いる化学方法に関する。 本発明によれば、下記の式 ０〜9M2O：aY2O3：≧100XO2：０〜35H2O （ただしＭは一価のカチオンであるかｎ価カチ
オンの１／ｎであり、ａは０〜９であり、Ｘはケ
イ素および／またはゲルマニウムであり、Ｙはア
ルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデ
ン、砒素、アンチモン、マンガン、ガリウムまた
は砒素の１種またはそれ以上であり、H2OはＭ
がＨであるときに存在する水に加えられる水和水
である。）で表されるモル組成を有し、かつ表１
に示されるＸ線パターン（銅Kα線を用いる標準
的方法で測定）を有するゼオライトEU―４が、
提供される。表１は製造されたままの状態のゼオ
ライトEU―４についてのＸ線データを示してい
る。そして最も顕著な間隔のいくつかだけが与え
られている。このＸ線パターンは、存在するカチ
オンのタイプによつてほとんど影響を受けない。
イトEU―４」と称する）、その製法、およびそれ
を触媒として用いる化学方法に関する。 本発明によれば、下記の式 ０〜9M2O：aY2O3：≧100XO2：０〜35H2O （ただしＭは一価のカチオンであるかｎ価カチ
オンの１／ｎであり、ａは０〜９であり、Ｘはケ
イ素および／またはゲルマニウムであり、Ｙはア
ルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデ
ン、砒素、アンチモン、マンガン、ガリウムまた
は砒素の１種またはそれ以上であり、H2OはＭ
がＨであるときに存在する水に加えられる水和水
である。）で表されるモル組成を有し、かつ表１
に示されるＸ線パターン（銅Kα線を用いる標準
的方法で測定）を有するゼオライトEU―４が、
提供される。表１は製造されたままの状態のゼオ
ライトEU―４についてのＸ線データを示してい
る。そして最も顕著な間隔のいくつかだけが与え
られている。このＸ線パターンは、存在するカチ
オンのタイプによつてほとんど影響を受けない。
【表】
【表】
【表】
上記EU―１についてのデータは、公開された
欧州特許出願No.42226A明細書から引用し、ZSM
―23についてのデータは米国特許第4076842号明
細書から引用した。 表２では、ゼオライトEU―４、EU―１および
ZSM―23についてのＸ線データが比較されてい
る。類似性があるけれども、三種のゼオライトの
構造の間の非常に顕著な差異を明瞭に示す主要ｄ
―間隔に関して極めて著しい差があることも明か
にされている。 前記の化学組成の定義において、Y2O3のモル
数は０〜９であり、ゼオライトEU―４はY2O3の
モル数が０〜2.5の範囲であるときに最も容易に
高純度状態で生成されるようである。 この定義は、新しい製造されたままのゼオライ
トEU―４（すなわち、合成および洗浄そして場合
により乾燥することにより得られるもの、以下で
説明する）、ならびに脱水、および／または〓焼、
および／またはイオン交換処理を受けた形のゼオ
ライトEU―４を包含する。新しく製造されたま
まの状態のゼオライトEU―４において、Ｍはア
ルカリ金属カチオン（殊にナトリウム）および／
またはアンモニウムを含んでいることがあり、そ
して普通は、あるいはアルキル化窒素化合物から
製造されるときには（以下に説明するように）窒
素含有有機カチオンまたはそのカチオン分解生成
物もしくはその前駆体を含む。これらの窒素含有
カチオンは、以下ではＱと称する。 新しく製造したままの状態のゼオライトEU―
４は、前記ゼオライトEU―４の組成の定義にお
いて示される18モルを可成り越える窒素含有化合
物（典型的にはY2O31モル当り１〜40モル）をも
含むことがある。EU―４はゼオライトであるか
ら、かかる過剰の窒素含有塩基は、結晶格子内に
物理的に捕捉されているのであろう。なんとなれ
ばそれは退出するには大き過ぎるからである。そ
れは熱分解または酸化分解によつてのみ除去でき
る。このような物理的に捕捉された塩価物質は前
記定義の目的のための組成の部分を構成しない。
従つて製造されたままの状態のゼオライトEU―
４は下記のモル組成を有する。 ０〜9M2O：１〜40Q+：Y2O3：100XO2：０〜
35H2O （ここにＭはアルカリ金属またはアンモニウムで
ある）。 新しく製造されたままの状態の、または水素型
のゼオライトEU―４のH2O含量は、それが合成
反応後に乾燥された条件によつて左右される。乾
燥された型のゼオライトEU―４において、Ｍは
アルカリ金属でありうる窒素含有有機化合物をほ
とんどまたは全く含まない。なんとなればそのよ
うな化合物は、空気の存在下で焼失され、水素を
他の平衡化カチオンとして残すからである。 イオン交換された型のゼオライトEU―４のう
ちで、アンモニウム（NH4 +）型は重要である。
なんとなればそれは〓焼によつて容易に水素型に
なるからである。水素型は、酸を用いてのイオン
交換により直接に作ることもできる。水素型およ
びイオン交換により導入された金属を含む型につ
いては、以下でさらに説明する。 ゼオライトEU―４は、ゼオライトEU―１と同
様に、ゼオライトZSM―23族の別の一員である
と信じられる（ZSM―23は、例えば米国特許第
4076842号明細書に記載されているが、我々がこ
の米国特許明細書およびその他の文献により
ZSM―23を製造しようとしたもののまた成功し
たことがない）。前述のゼオライトのZSM―23族
と、ゼオライトのZSM―５／ZSM―11族（例え
ば米国特許第3702886および3709979号明細書およ
び「ネイチヤー」275119、1978年参照）との間の
関係から類似性を求めることができるものの（こ
れらのものは文献から類似のＸ線回折データを有
していることが判る）、実際には、類縁ではある
が著しく異なる立体枠構造を有している。 ゼオライトEU―４は、これらの公知ゼオライ
トに類似のモレキユラーシーブ特性を有する。従
つてゼオライトEU―４は種々の寸法の分子につ
いての収着によつて特徴付けることができる。典
型的な結果を表３に示す。これらの結果から、
EU―４は疎水性をもつことが示される。なんと
なればｎ―ヘキサン収着に有効に空隙は、水のた
めのものよりもはるかに大であるからである。
欧州特許出願No.42226A明細書から引用し、ZSM
―23についてのデータは米国特許第4076842号明
細書から引用した。 表２では、ゼオライトEU―４、EU―１および
ZSM―23についてのＸ線データが比較されてい
る。類似性があるけれども、三種のゼオライトの
構造の間の非常に顕著な差異を明瞭に示す主要ｄ
―間隔に関して極めて著しい差があることも明か
にされている。 前記の化学組成の定義において、Y2O3のモル
数は０〜９であり、ゼオライトEU―４はY2O3の
モル数が０〜2.5の範囲であるときに最も容易に
高純度状態で生成されるようである。 この定義は、新しい製造されたままのゼオライ
トEU―４（すなわち、合成および洗浄そして場合
により乾燥することにより得られるもの、以下で
説明する）、ならびに脱水、および／または〓焼、
および／またはイオン交換処理を受けた形のゼオ
ライトEU―４を包含する。新しく製造されたま
まの状態のゼオライトEU―４において、Ｍはア
ルカリ金属カチオン（殊にナトリウム）および／
またはアンモニウムを含んでいることがあり、そ
して普通は、あるいはアルキル化窒素化合物から
製造されるときには（以下に説明するように）窒
素含有有機カチオンまたはそのカチオン分解生成
物もしくはその前駆体を含む。これらの窒素含有
カチオンは、以下ではＱと称する。 新しく製造したままの状態のゼオライトEU―
４は、前記ゼオライトEU―４の組成の定義にお
いて示される18モルを可成り越える窒素含有化合
物（典型的にはY2O31モル当り１〜40モル）をも
含むことがある。EU―４はゼオライトであるか
ら、かかる過剰の窒素含有塩基は、結晶格子内に
物理的に捕捉されているのであろう。なんとなれ
ばそれは退出するには大き過ぎるからである。そ
れは熱分解または酸化分解によつてのみ除去でき
る。このような物理的に捕捉された塩価物質は前
記定義の目的のための組成の部分を構成しない。
従つて製造されたままの状態のゼオライトEU―
４は下記のモル組成を有する。 ０〜9M2O：１〜40Q+：Y2O3：100XO2：０〜
35H2O （ここにＭはアルカリ金属またはアンモニウムで
ある）。 新しく製造されたままの状態の、または水素型
のゼオライトEU―４のH2O含量は、それが合成
反応後に乾燥された条件によつて左右される。乾
燥された型のゼオライトEU―４において、Ｍは
アルカリ金属でありうる窒素含有有機化合物をほ
とんどまたは全く含まない。なんとなればそのよ
うな化合物は、空気の存在下で焼失され、水素を
他の平衡化カチオンとして残すからである。 イオン交換された型のゼオライトEU―４のう
ちで、アンモニウム（NH4 +）型は重要である。
なんとなればそれは〓焼によつて容易に水素型に
なるからである。水素型は、酸を用いてのイオン
交換により直接に作ることもできる。水素型およ
びイオン交換により導入された金属を含む型につ
いては、以下でさらに説明する。 ゼオライトEU―４は、ゼオライトEU―１と同
様に、ゼオライトZSM―23族の別の一員である
と信じられる（ZSM―23は、例えば米国特許第
4076842号明細書に記載されているが、我々がこ
の米国特許明細書およびその他の文献により
ZSM―23を製造しようとしたもののまた成功し
たことがない）。前述のゼオライトのZSM―23族
と、ゼオライトのZSM―５／ZSM―11族（例え
ば米国特許第3702886および3709979号明細書およ
び「ネイチヤー」275119、1978年参照）との間の
関係から類似性を求めることができるものの（こ
れらのものは文献から類似のＸ線回折データを有
していることが判る）、実際には、類縁ではある
が著しく異なる立体枠構造を有している。 ゼオライトEU―４は、これらの公知ゼオライ
トに類似のモレキユラーシーブ特性を有する。従
つてゼオライトEU―４は種々の寸法の分子につ
いての収着によつて特徴付けることができる。典
型的な結果を表３に示す。これらの結果から、
EU―４は疎水性をもつことが示される。なんと
なればｎ―ヘキサン収着に有効に空隙は、水のた
めのものよりもはるかに大であるからである。
【表】
表３：450℃(70時間)
で〓焼したEU−4
(実施例1)への2
5℃での収着
で〓焼したEU−4
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5℃での収着
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ０〜9M2O：aY2O3：≧100XO2：０〜35H2O （Ｍは一価のカチオンであるかｎ価カチオンの
１／ｎであり、ａは０〜９であり、Ｘはケイ素及
び／又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウ
ム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、ヒ
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたはホウ
素の１種またはそれ以上であり、H2OはＭがＨ
であるときに存在する水以外の水和水である。）
で示されるモル組成を有し、かつ、実質的に次に
示されるＸ線パターン、すなわち dA Ｉ 11.1±0.2 非常に強い 9.2±0.2 弱い→非常に強い 4.62±0.08 非常に強い 4.46±0.08 弱い→強い 4.28±0.08 非常に強い 3.98±0.08 非常に強い 3.69±0.08 強い 3.58±0.06 弱い→強い 3.34±0.06 強い 3.26±0.05 強い→非常に強い を有する合成ゼオライト物質。 ２ 式 ０〜9M2O：０〜2.5Y2O3：≧100XO2：０〜
35H2O で示されるモル組成を有する特許請求の範囲第１
項記載の合成ゼオライト物質。 ３ Ｍが水素であるか又は水素を含む特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の合成ゼオライト物
質。 ４ 少なくとも１種の酸化物XO2場合により少な
くとも１種の酸化物Y2O3、およびそのアルキル
基が２〜10個の炭素原子を含むものであるアルキ
ルトリメチルアンモニウムもしくはジアルキルジ
メチルアンモニウム化合物の少くとも１種を含
み、かつ下記のモル組成、すなわち XO2／Y2O3 ≧10 OH-／XO2 0.1〜6.0 （M1 +＋Q+）／XO2 0.05〜2.0 Q+／（M1 +＋Q+） 0.1〜1.0 H2O／XO2 １〜100 M2Z／H2O 10-4〜0.5 （ここにＸはケイ素及び／又はゲルマニウムであ
り、Ｙはアルミニウム、鉄、クロム、バナジウ
ム、モリブデン、ヒ素、アンチモン、マンガン、
ガリウム又はホウ素の１種又はそれ以上であり、
M1およびM2はアルカリ金属、アンモニウムまた
は水素であり、Ｑは前記アルキルトリメチルアン
モニウムもしくはジアルキルジメチルアンモニウ
ム化合物であり、そしてＺは強酸ラジカルであ
る。） からなる水性混合物を反応させることからなる、
式 ０〜9M2O：aY2O3：≧100XO2：０〜35H2O （Ｍは一価のカチオンであるかｎ価カチオンの
１／ｎであり、ａは０〜９であり、Ｘはケイ素及
び／又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウ
ム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、ヒ
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたはホウ
素の１種またはそれ以上であり、H2OはＭがＨ
であるときに存在する水以外の水和水である。）
で示されるモル組成を有し、かつ、実質的に次に
示されるＸ線パターン、すなわち dA Ｉ 11.1±0.2 非常に強い 9.2±0.2 弱い→非常に強い 4.62±0.08 非常に強い 4.46±0.08 弱い→強い 4.28±0.08 非常に強い 3.98±0.08 非常に強い 3.69±0.08 強い 3.58±0.06 弱い→強い 3.34±0.06 強い 3.26±0.05 強い→非常に強い を有する合成ゼオライト物質の製造方法。 ５ アルキルトリメチルアンモニウム又はジアル
キルジメチルアンモニウム化合物のアルキル基が
炭素原子３〜６個のものである特許請求の範囲第
４項記載の方法。 ６ アルキルトリメチルアンモニウム化合物がプ
ロピルトリメチルアンモニウム化合物である特許
請求の範囲第５項に記載の方法。 ７ XO2／Y2O3が少なくとも40である特許請求
の範囲第４項から第６項までのいずれかに記載の
方法。 ８ OH-／XO2が0.1〜1.0の範囲内にある特許請
求の範囲第４項から第７項までのいずれかに記載
の方法。 ９ M2Z／H2Oが10-2〜0.3の範囲内にある特許
請求の範囲第４項から第８項までいずれかに記載
の方法。 １０ 式 ０〜9M2O：aY2O3：≧100XO2：０〜35H2O （Ｍは一価のカチオンであるかｎ価カチオンの
１／ｎであり、ａは０〜９であり、Ｘはケイ素及
び／又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウ
ム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、ヒ
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたはホウ
素の１種またはそれ以上であり、H2OはＭがＨ
であるときに存在する水以外の水和水である。）
で示されるモル組成を有し、かつ、実質的に次に
示されるＸ線パターン、すなわち dA Ｉ 11.1±0.2 非常に強い 9.2±0.2 弱い→非常に強い 4.62±0.08 非常に強い 4.46±0.08 弱い→強い 4.28±0.08 非常に強い 3.98±0.08 非常に強い 3.69±0.08 強い 3.58±0.06 弱い→強い 3.34±0.06 強い 3.26±0.05 強い→非常に強い を有する合成ゼオライト物質を触媒として使用す
ることを特徴とする接触反応方法。 １１ メタノールを該触媒と転化条件下で接触さ
せてオレフインを製造する特許請求の範囲第１０
項に記載の方法。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007532460A (ja) * | 2004-04-13 | 2007-11-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ミクロ孔性テクト珪酸塩及びその製法 |
| JP2009511409A (ja) * | 2005-10-12 | 2009-03-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ケイ酸塩の製造方法 |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3362700D1 (en) * | 1982-10-01 | 1986-04-30 | Ici Plc | Zeolites |
| EP0108486B1 (en) * | 1982-10-05 | 1988-02-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of zeolites |
| US4610854A (en) * | 1982-10-29 | 1986-09-09 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-15 and process for preparing the same |
| US4568654A (en) * | 1982-11-03 | 1986-02-04 | Mobil Oil Corporation | Zeolite ZSM-51 composition |
| US4840780A (en) * | 1983-03-28 | 1989-06-20 | Mobil Oil Corporation | ZSM-51, method of preparing same and catalytic conversion therewith |
| GB8318336D0 (en) * | 1983-07-06 | 1983-08-10 | Ici Plc | Zeolites |
| US4496786A (en) * | 1983-09-30 | 1985-01-29 | Chevron Research Company | Selective conversion of methanol to low molecular weight olefins over high silica SSZ-13 zeolite |
| US4738837A (en) * | 1984-04-13 | 1988-04-19 | Union Carbide Corporation | Chromium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions |
| US4888167A (en) * | 1984-04-13 | 1989-12-19 | Uop | Germanium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions |
| US4565681A (en) * | 1984-05-03 | 1986-01-21 | Mobil Oil Corporation | Synthetic zeolite ZSM-5 having a dimethylethylpropylammonium component |
| US4714601A (en) * | 1984-05-04 | 1987-12-22 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for preparing a high silica faujasite aluminosilicate, ECR-4 |
| US4619818A (en) * | 1984-05-30 | 1986-10-28 | Mobil Oil Corporation | Crystalline antimonophosphoaluminate |
| AU5100285A (en) * | 1984-12-24 | 1986-07-03 | Mobil Oil Corp. | Zeolite catalyst composition having improved stability |
| US4657748A (en) * | 1985-03-18 | 1987-04-14 | Exxon Research And Engineering Company | Crystalline zeolite (ECR-1) and process for preparing it |
| US4994254A (en) * | 1986-01-09 | 1991-02-19 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Aluminogallosilicates of the mfi type |
| US4613720A (en) * | 1986-01-14 | 1986-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Boron-treated zeolite catalyst for preparing light monoolefins |
| US4961836A (en) * | 1986-05-23 | 1990-10-09 | Exxon Research And Engineering Company | Synthesis of transition metal alumino-silicate IOZ-5 and use of it for hydrocarbon conversion |
| GB8617650D0 (en) * | 1986-07-18 | 1986-08-28 | Ici Plc | Zeolite synthesis |
| FR2632943B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1990-09-28 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de synthese de zeolites de type structural mtt |
| GB8829924D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Ltd | Zeolites |
| US5194410A (en) * | 1991-11-15 | 1993-03-16 | Mobil Oil Corporation | Crystalline molecular sieve synthesis using quaternary ammonium-functionalized organosiliconate |
| US5573743A (en) * | 1992-11-13 | 1996-11-12 | Klatte Inc. | Method for producing chlorine dioxide and removing chlorine dioxide using chemically impregnated zeolite |
| US5567405A (en) * | 1992-11-13 | 1996-10-22 | Klatte Inc. | Method for producing chlorine dioxide using chemically impregnated zeolite |
| US5833739A (en) * | 1992-11-13 | 1998-11-10 | Klatte; Fred | Chemically coated zeolite and method for chemically coating zeolite and using coated zeolite |
| US5464598A (en) * | 1992-11-13 | 1995-11-07 | Klatte; Fred | Method for removing a contaminant from a fluid using a chemically impregnated and coated zeolite |
| US5278112A (en) * | 1992-11-13 | 1994-01-11 | Fred Klatte | Chemically impregnated zeolite and method for chemically impregnating and coating zeolite |
| US5730948A (en) * | 1992-11-13 | 1998-03-24 | Klatte Inc. | Method for producing chlorine dioxide using chemically impregnated zeolite |
| US5354719A (en) * | 1993-05-03 | 1994-10-11 | Intevep, S.A. | Method of manufacturing metallosilicates |
| US5512267A (en) * | 1993-09-15 | 1996-04-30 | California Institute Of Technology | Zeolite CIT-1 |
| IT1283284B1 (it) * | 1996-03-21 | 1998-04-16 | Eniricerche Spa | Zeolite ers-10 e procedimento per la sua preparazione |
| EP0952962B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-10-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite ssz-47 |
| US6174508B1 (en) | 1997-02-11 | 2001-01-16 | Fred Klatte | Method of producing chlorine dioxide using sodium chlorite and a water-retaining substance impregnated in zeolite or in aqueous solution |
| AU2002219833A1 (en) * | 2000-11-27 | 2002-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Crystalline molecular sieve composition MCM-65, its synthesis and use |
| US7922992B2 (en) * | 2002-09-13 | 2011-04-12 | Ica Trinova, Llc | Composition and method for producing carbon dioxide |
| FR2887246B1 (fr) * | 2005-06-16 | 2007-08-31 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe de type structural euo contenant le cation n,n-dimethyl-n,n-di(3,3-dimethylbutyl)ammonium et son procede de preparation |
| JP5023639B2 (ja) * | 2006-04-06 | 2012-09-12 | 三菱化学株式会社 | プロピレンの製造方法 |
| WO2010072709A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an olefinic product |
| WO2011123337A2 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Uop Llc | Uzm-37 aluminosilicate zeolite |
| US7982084B1 (en) | 2010-03-31 | 2011-07-19 | Uop Llc | Processes using UZM-37 aluminosilicate zeolite |
| US8158103B2 (en) | 2010-03-31 | 2012-04-17 | Uop Llc | UZM-37 aluminosilicate zeolite method of preparation |
| US8158105B2 (en) | 2010-03-31 | 2012-04-17 | Uop Llc | UZM-37 aluminosilicate zeolite |
| US7985886B1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-07-26 | Uop Llc | Aromatic alkylation process using UZM-37 aluminosilicate zeolite |
| US9382116B2 (en) | 2013-01-10 | 2016-07-05 | Ica Trinova, Llc | Mixtures for producing chlorine dioxide gas in enclosures and methods of making the same |
| US10850981B2 (en) | 2017-04-25 | 2020-12-01 | Ica Trinova, Llc | Methods of producing a gas at a variable rate |
| US11912568B2 (en) | 2018-03-14 | 2024-02-27 | Ica Trinova, Llc | Methods of producing a gas at a controlled rate |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3700585A (en) * | 1969-10-10 | 1972-10-24 | Mobil Oil Corp | Dewaxing of oils by shape selective cracking and hydrocracking over zeolites zsm-5 and zsm-8 |
| US3832449A (en) * | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
| US3947482A (en) * | 1974-03-20 | 1976-03-30 | W. R. Grace & Co. | Method for producing open framework zeolites |
| US4025575A (en) * | 1975-04-08 | 1977-05-24 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing olefins |
| CA1064890A (en) * | 1975-06-10 | 1979-10-23 | Mae K. Rubin | Crystalline zeolite, synthesis and use thereof |
| US4086186A (en) * | 1976-11-04 | 1978-04-25 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-34 and method of preparing the same |
| NL175162C (nl) * | 1976-12-16 | 1984-10-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van kristallijne silicaten en toepassing van de verkregen silicaten als katalysator of katalysatordrager. |
| US4209499A (en) * | 1977-10-21 | 1980-06-24 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-43 synthesis thereof |
| US4268420A (en) * | 1978-04-18 | 1981-05-19 | Standard Oil Company (Indiana) | Hydrocarbon-conversion catalyst and its method of preparation |
| US4299808A (en) * | 1978-07-25 | 1981-11-10 | Standard Oil Company (Indiana) | Crystalline chromosilicates and process of preparation |
| CA1139734A (en) * | 1979-03-21 | 1983-01-18 | Pochen Chu | Method of preparing zsm-12 |
| DE3165380D1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-09-13 | Ici Plc | Zeolite eu-1 |
-
1982
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007532460A (ja) * | 2004-04-13 | 2007-11-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ミクロ孔性テクト珪酸塩及びその製法 |
| JP2009511409A (ja) * | 2005-10-12 | 2009-03-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ケイ酸塩の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1179665A (en) | 1984-12-18 |
| AU548487B2 (en) | 1985-12-12 |
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| EP0063436A1 (en) | 1982-10-27 |
| EP0063436B1 (en) | 1986-12-30 |
| DK167082A (da) | 1982-10-15 |
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