JPH0154293B2 - - Google Patents
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- JPH0154293B2 JPH0154293B2 JP59230368A JP23036884A JPH0154293B2 JP H0154293 B2 JPH0154293 B2 JP H0154293B2 JP 59230368 A JP59230368 A JP 59230368A JP 23036884 A JP23036884 A JP 23036884A JP H0154293 B2 JPH0154293 B2 JP H0154293B2
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Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は新規なコンクリート用化学混和剤に関
する。更に詳しくいえば、本発明は、コンクリー
ト製品の好ましい性質に実質的な悪影響を与える
ことなしに、外観上の気泡等による品質低下を改
善し、美麗なコンクリート製品を製造することの
できる新規なコンクリート用化学混和剤を提供す
るものである。 (従来の技術) コンクリート製品は、建築用、土木用として必
要欠くべかざるものであり、その用途は広範囲な
ものである。コンクリートは、良く知られている
ように、セメント、砂、砂利等を水と共に練り、
水和反応によつて硬化させるものである。 以前から、未硬化のコンクリートの性能、性質
及び硬化したコンクリートの物理的性質を改善す
る目的で種々のコンクリート混和剤が研究開発さ
れ、実際に使用されている。特に、コンクリート
製品の製造及びコンクリート工事等の作業性を向
上させ、能率化をはかる目的や、施工後のコンク
リート強度と耐久性の向上を目的とした混和剤、
例えば、AE剤(Air Entraining Agent)や減水
剤(分散剤)と呼ばれているものが代表的なもの
である。 AE剤は、コンクリート内部に含まれる潜在気
孔(潜在空気)を微小な独立した空気の泡に変化
させ、コンクリート中に一様に分布(連行)させ
ることによる、作業性の向上や耐久性の向上を目
的として使用されるものである。また、減水剤
(分散剤)は、湿潤、滲透等の物理化学的作用に
よりセメント粒子の分散を向上させることによつ
て、水和を助長し、減水効果をもたらすと共に、
一部はAE剤と同じ作用も与える。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、コンクリート製品、特に大型二次製品
においては、これらのコンクリート混和剤を使用
することによつても、施行時の型枠とコンクリー
トの界面に発生する大きな気泡までには力がおよ
ばず、またバイブレーター等の物理的作用にもか
かわらず完全に大きな気泡まで脱気出来ない。そ
して、この様な条件下において成型された製品に
は、外観上大きな気泡の跡が目立ち、製品の品
質、品位が低下する。また、これらの製品の修正
に時間と経費が必要となる。 本発明者らは、前述したようなコンクリート製
品、特に大型コンクリート二次製品の外観上の品
質、品位低下を改善すべく鋭意研究の結果、新規
なコンクリート用化学混和剤を見出したものであ
る。 (問題点を解決するための手段) 即ち、本発明は、コンクリート製品の好ましい
性質に実質的な悪影響を与えることなしに、外観
上美麗なコンクリート製品を得る目的で使用する
ことのできる。下記一般式、 〔上式中、A及びBはそれぞれ水素原子又は炭素
数2〜22のアシル基を表わし、R1、R2及びR3は
それぞれ水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基
を表わし、a及びeはそれぞれ0〜15の整数を表
わし、bびdはそれぞれ0〜2の整数を表わし、
cは9〜100の整数を表わす。但し、A及びBが
共に水素原子であることはないものとし、A及び
Bが共にアシル基の場合これらのアシル基は互い
同一であつてもよく又は相異つていてもよいもの
とし、またR1、R2及びR3が共に水素原子である
ことはないものとする。〕 で示される化合物の少なくとも1種を主成分とす
るコンクリート用化学混和剤を提供するものであ
る。 本発明に係る化合物は、ポリオキシアルキレン
グリコール類又はアルキレンオキサイドと脂肪族
又は芳香族カルボン酸との反応によつて得られる
エステル類であるグリコール類としては、例え
ば、各種の分子量のポリオキシエチレングリコー
ルや各種のポリオキシプロピレングリコール類が
ある。また、これらのポリオキシエチレングリコ
ール類にはプロピレンオキサイド付加したグリコ
ール類やポリオキシプロピレングリコール類にエ
チレンオキサイド付加したグリコール類(プルロ
ニツク)があり、更に前者にはエチレンオキサイ
ド付加したブロツクポリマーや後者にはプロピレ
ンオキサイド付加したブロツクポリマー類があ
る。またアルキレンオキサイドはエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドがある。 これらのグリコール類やアルキレンオキサイド
と反応されるカルボン酸としては、酢酸、プロピ
オン酸の如き低級カルボン酸やラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リシノレイン酸、ベヘニン酸等の飽和もし
くは不飽和の高級カルボン酸及び安臭香酸、サリ
チル酸、ナフチオン酸等の芳香族カルボン酸があ
る。 これらの芳香族類やアルキレンオキサイド類と
カルボン酸類との反応は通常のエステル化反応で
容易に進行する。例えば、酸とアルコールとの脱
水反応、酸無水物とアルコールとの付加反応、酸
ハロゲン化物とアルコールとの脱ハロゲン化水素
反応等によつて、所望のエステル化物類を簡単に
得ることが出来る。また、カルボン酸類とアルキ
レンオキサイドとの付加反応によつても所望のエ
ステル化物類を簡単に得ることが出来る。 本発明の方法に特に適するこのようなポリオキ
シアルキレングリコール類のエステル化物におい
ては、総分子量が比較的大きくて水溶性の比較的
小さいもので、自己乳化型かもしくは本発明の化
合物の配合によつて安定な乳化型に調整した混合
物が、最も優れた性能を示す。 一般式においてaもしくはeが15より大きいか
またはbもしくはdが22より大きい化合物は水に
対する溶解性が大きくなりすぎ、あるいは水に不
溶となり、本発明の目的に使用することができな
い。また、cが9より小さい化合物は水に対する
溶解性が低くなりすぎ、本発明の目的に使用する
ことができない。一方、一般式においてR2が炭
素数1〜2のアルキル基であり、cが100より大
きい(即ち約6000より大きい分子量を有する)化
合物は、現在の技術では製造不能である。 本発明に係る化合物は、コンクリート材料の主
原料であるセメントの0.05〜0.3重量%の量で添
加するのが適当であり、その添加方法はコンクリ
ート材料混合時に原液又は水にて稀釈し、添加す
る最も簡単な方法にて効果を発揮する。 (作 用) これらの化合物の作用に関する理論的な機構は
明らかではないが、得られる効果はこれらの化合
物がコンクリート型枠とコンクリートの界面に発
生する大きな気泡の消泡作用と脱気効果を促進す
ることによるものと推察される。 (実施例) 以下、本発明に係るコンクリート用化学混和剤
の合成例及び応用例によつて、本発明を更に具体
的に説明する。しかし、これらの例は本発明を限
定する意味のものではない。 (1) 本発明の方法に使用する化学混和剤の合成 合成例 1 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、脱水管の付
いた四ツ口フラスコに、グリコールとカルボン酸
及び脱水触媒としてパラトルエンスルホン酸を全
仕込量の0.3%の量で混合して、窒素気流下に加
熱撹拌し、220〜230℃にて脱水反応を行う。反応
は反応系の酸価を測定し、4.0以下にて終点とし
た。 上記反応によつて得られた目的物の構造と特性
を第1表に示す。
する。更に詳しくいえば、本発明は、コンクリー
ト製品の好ましい性質に実質的な悪影響を与える
ことなしに、外観上の気泡等による品質低下を改
善し、美麗なコンクリート製品を製造することの
できる新規なコンクリート用化学混和剤を提供す
るものである。 (従来の技術) コンクリート製品は、建築用、土木用として必
要欠くべかざるものであり、その用途は広範囲な
ものである。コンクリートは、良く知られている
ように、セメント、砂、砂利等を水と共に練り、
水和反応によつて硬化させるものである。 以前から、未硬化のコンクリートの性能、性質
及び硬化したコンクリートの物理的性質を改善す
る目的で種々のコンクリート混和剤が研究開発さ
れ、実際に使用されている。特に、コンクリート
製品の製造及びコンクリート工事等の作業性を向
上させ、能率化をはかる目的や、施工後のコンク
リート強度と耐久性の向上を目的とした混和剤、
例えば、AE剤(Air Entraining Agent)や減水
剤(分散剤)と呼ばれているものが代表的なもの
である。 AE剤は、コンクリート内部に含まれる潜在気
孔(潜在空気)を微小な独立した空気の泡に変化
させ、コンクリート中に一様に分布(連行)させ
ることによる、作業性の向上や耐久性の向上を目
的として使用されるものである。また、減水剤
(分散剤)は、湿潤、滲透等の物理化学的作用に
よりセメント粒子の分散を向上させることによつ
て、水和を助長し、減水効果をもたらすと共に、
一部はAE剤と同じ作用も与える。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、コンクリート製品、特に大型二次製品
においては、これらのコンクリート混和剤を使用
することによつても、施行時の型枠とコンクリー
トの界面に発生する大きな気泡までには力がおよ
ばず、またバイブレーター等の物理的作用にもか
かわらず完全に大きな気泡まで脱気出来ない。そ
して、この様な条件下において成型された製品に
は、外観上大きな気泡の跡が目立ち、製品の品
質、品位が低下する。また、これらの製品の修正
に時間と経費が必要となる。 本発明者らは、前述したようなコンクリート製
品、特に大型コンクリート二次製品の外観上の品
質、品位低下を改善すべく鋭意研究の結果、新規
なコンクリート用化学混和剤を見出したものであ
る。 (問題点を解決するための手段) 即ち、本発明は、コンクリート製品の好ましい
性質に実質的な悪影響を与えることなしに、外観
上美麗なコンクリート製品を得る目的で使用する
ことのできる。下記一般式、 〔上式中、A及びBはそれぞれ水素原子又は炭素
数2〜22のアシル基を表わし、R1、R2及びR3は
それぞれ水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基
を表わし、a及びeはそれぞれ0〜15の整数を表
わし、bびdはそれぞれ0〜2の整数を表わし、
cは9〜100の整数を表わす。但し、A及びBが
共に水素原子であることはないものとし、A及び
Bが共にアシル基の場合これらのアシル基は互い
同一であつてもよく又は相異つていてもよいもの
とし、またR1、R2及びR3が共に水素原子である
ことはないものとする。〕 で示される化合物の少なくとも1種を主成分とす
るコンクリート用化学混和剤を提供するものであ
る。 本発明に係る化合物は、ポリオキシアルキレン
グリコール類又はアルキレンオキサイドと脂肪族
又は芳香族カルボン酸との反応によつて得られる
エステル類であるグリコール類としては、例え
ば、各種の分子量のポリオキシエチレングリコー
ルや各種のポリオキシプロピレングリコール類が
ある。また、これらのポリオキシエチレングリコ
ール類にはプロピレンオキサイド付加したグリコ
ール類やポリオキシプロピレングリコール類にエ
チレンオキサイド付加したグリコール類(プルロ
ニツク)があり、更に前者にはエチレンオキサイ
ド付加したブロツクポリマーや後者にはプロピレ
ンオキサイド付加したブロツクポリマー類があ
る。またアルキレンオキサイドはエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドがある。 これらのグリコール類やアルキレンオキサイド
と反応されるカルボン酸としては、酢酸、プロピ
オン酸の如き低級カルボン酸やラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リシノレイン酸、ベヘニン酸等の飽和もし
くは不飽和の高級カルボン酸及び安臭香酸、サリ
チル酸、ナフチオン酸等の芳香族カルボン酸があ
る。 これらの芳香族類やアルキレンオキサイド類と
カルボン酸類との反応は通常のエステル化反応で
容易に進行する。例えば、酸とアルコールとの脱
水反応、酸無水物とアルコールとの付加反応、酸
ハロゲン化物とアルコールとの脱ハロゲン化水素
反応等によつて、所望のエステル化物類を簡単に
得ることが出来る。また、カルボン酸類とアルキ
レンオキサイドとの付加反応によつても所望のエ
ステル化物類を簡単に得ることが出来る。 本発明の方法に特に適するこのようなポリオキ
シアルキレングリコール類のエステル化物におい
ては、総分子量が比較的大きくて水溶性の比較的
小さいもので、自己乳化型かもしくは本発明の化
合物の配合によつて安定な乳化型に調整した混合
物が、最も優れた性能を示す。 一般式においてaもしくはeが15より大きいか
またはbもしくはdが22より大きい化合物は水に
対する溶解性が大きくなりすぎ、あるいは水に不
溶となり、本発明の目的に使用することができな
い。また、cが9より小さい化合物は水に対する
溶解性が低くなりすぎ、本発明の目的に使用する
ことができない。一方、一般式においてR2が炭
素数1〜2のアルキル基であり、cが100より大
きい(即ち約6000より大きい分子量を有する)化
合物は、現在の技術では製造不能である。 本発明に係る化合物は、コンクリート材料の主
原料であるセメントの0.05〜0.3重量%の量で添
加するのが適当であり、その添加方法はコンクリ
ート材料混合時に原液又は水にて稀釈し、添加す
る最も簡単な方法にて効果を発揮する。 (作 用) これらの化合物の作用に関する理論的な機構は
明らかではないが、得られる効果はこれらの化合
物がコンクリート型枠とコンクリートの界面に発
生する大きな気泡の消泡作用と脱気効果を促進す
ることによるものと推察される。 (実施例) 以下、本発明に係るコンクリート用化学混和剤
の合成例及び応用例によつて、本発明を更に具体
的に説明する。しかし、これらの例は本発明を限
定する意味のものではない。 (1) 本発明の方法に使用する化学混和剤の合成 合成例 1 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、脱水管の付
いた四ツ口フラスコに、グリコールとカルボン酸
及び脱水触媒としてパラトルエンスルホン酸を全
仕込量の0.3%の量で混合して、窒素気流下に加
熱撹拌し、220〜230℃にて脱水反応を行う。反応
は反応系の酸価を測定し、4.0以下にて終点とし
た。 上記反応によつて得られた目的物の構造と特性
を第1表に示す。
【表】
合成例 2
撹拌機、温合計、コンデンサー、滴下ロートの
付いた四ツ口フラスコに、非極性溶媒に溶解した
グリコールと脱塩酸剤として反応する酸クロライ
ドと等モルのトリエチルアミンを加える。温度を
30℃以下に保ちながら、撹拌下に酸クロライドを
滴下する。滴下後、同温度にて1時間撹拌し、更
に80℃に加温し、同温度にて4時間反応する。反
応終了後、室温にてトリエチルアミン塩酸塩を
別し、液を減圧処理し、溶媒を除去して目的物
を得た。 上記反応によつて得られた目的物の構造と特性
を第2表に示す。
付いた四ツ口フラスコに、非極性溶媒に溶解した
グリコールと脱塩酸剤として反応する酸クロライ
ドと等モルのトリエチルアミンを加える。温度を
30℃以下に保ちながら、撹拌下に酸クロライドを
滴下する。滴下後、同温度にて1時間撹拌し、更
に80℃に加温し、同温度にて4時間反応する。反
応終了後、室温にてトリエチルアミン塩酸塩を
別し、液を減圧処理し、溶媒を除去して目的物
を得た。 上記反応によつて得られた目的物の構造と特性
を第2表に示す。
【表】
(2) 応用例
合成例で得られた目的物を、第3表のような基
本配合において、第4表に示す添加量において用
いて、コンクリート製品混和剤としての試験を行
なつた。この結果、第4表の如く、コンクリート
製品の好ましい性質に実質的な悪影響を与えるこ
となく、外観上美麗なすぐれたコンクリート製品
の得られることが認められた。
本配合において、第4表に示す添加量において用
いて、コンクリート製品混和剤としての試験を行
なつた。この結果、第4表の如く、コンクリート
製品の好ましい性質に実質的な悪影響を与えるこ
となく、外観上美麗なすぐれたコンクリート製品
の得られることが認められた。
【表】
【表】
【表】
【表】
(発明の効果)
本発明のコンクリート用化学混和剤によれば、
コンクリート製品の好ましい性質に実質的な悪影
響を与えることなく、外観上美麗な、すぐれたコ
ンクリート製品を得ることができる。
コンクリート製品の好ましい性質に実質的な悪影
響を与えることなく、外観上美麗な、すぐれたコ
ンクリート製品を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式、 〔上式中、A及びBはそれぞれ水素原子又は炭素
数2〜22のアシル基を表わし、R1、R2及びR3は
それぞれ水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基
を表わし、a及びeはそれぞれ0〜15の整数を表
わし、b及びdはそれぞれ0〜22の整数を表わ
し、そしてcは9〜100の整数を表わす。但し、
A及びBが共に水素原子であることはないものと
し、A及びBが共にアシル基の場合これらのアシ
ル基は互いに同一であつてもよく又は相異つてい
てもよいものとし、またR1、R2及びR3が共に水
素原子であることはないものとする。〕で示され
る化合物の少なくとも1種を主成分とするコンク
リート用化学混和剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23036884A JPS61111950A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | コンクリ−ト用化学混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23036884A JPS61111950A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | コンクリ−ト用化学混和剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61111950A JPS61111950A (ja) | 1986-05-30 |
JPH0154293B2 true JPH0154293B2 (ja) | 1989-11-17 |
Family
ID=16906759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23036884A Granted JPS61111950A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | コンクリ−ト用化学混和剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61111950A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6451353A (en) * | 1987-08-18 | 1989-02-27 | Toho Chem Ind Co Ltd | Admixture for concrete |
US4978392A (en) * | 1988-10-31 | 1990-12-18 | Henkel Corporation | Cementitious compositions |
WO2019189922A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 東邦化学工業株式会社 | 消泡剤組成物およびそれを含有する水硬性組成物用混和剤 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54116026A (en) * | 1978-02-09 | 1979-09-10 | Nisso Master Builders Kk | Cement composition |
-
1984
- 1984-11-02 JP JP23036884A patent/JPS61111950A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54116026A (en) * | 1978-02-09 | 1979-09-10 | Nisso Master Builders Kk | Cement composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61111950A (ja) | 1986-05-30 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |