JPH0153306B2

JPH0153306B2 -

Info

Publication number: JPH0153306B2
Application number: JP55030906A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Shiiki; Kaoru Mori; Hiroo Tanaka
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1980-03-13
Filing date: 1980-03-13
Publication date: 1989-11-13
Also published as: JPS56127671A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は顔料分散性にすぐれた塗料用樹脂組成
物に関するものである。一般に、この種のアクリル樹脂組成物は塗膜性
能にすぐれている反面、顔料分散性が不良であ
る。そこで、この欠点を改良するために、顔料分散
改良剤として或る種の界面活性剤ないしはシリコ
ン系化合物などが添加されているが未だ充分なも
のとはいえない。しかるに、本発明者らはこうした顔料分散改良
剤などを添加することなく、樹脂自体の顔料分散
性を向上せしめることを目的として鋭意研究を重
ねた結果、リン酸エステルビニル系モノマーとジ
アルキルアミノ・アルキル（メタ）アクリレート
とを存在せしめれば、目的とする樹脂組成物の得
られることを見出して、本発明を完成するに到つ
た。すなわち、本発明によれば一般式〔但し、式中R₁は水素原子またはメチル基、
R₂はC₁〜C₅のアルキレン基、R₃は水素原子、C₁
〜C₅のアルキル基または

【式】なる基であるものとする。〕で表わされるリン酸エステルビニル系モノマー
0.01〜10重量％、一般式〔但し、式中R₁は水素原子またはメチル基、
R₂はC₁〜C₂のアルキレン基、R₃は水素原子また
はC₁〜C₂のアルキル基であるものとする。〕で表わされるジアルキルアミノ・アルキル（メ
タ）アクリレート0.05〜10重量％、およびその他
の重合性単量体99.94〜80重量％から成る共重合
体を樹脂成分とする塗料用樹脂組成物が提供され
る。したがつて、本発明の特徴は有効成分として、
前記したリン酸エステルビニル系モノマーのリン
酸基部とジアルキルアミノ・アルキル（メタ）ア
クリレートのアミノ基部との、それぞれ相異なれ
る機能を有する両モノマーを共存せしめる点にあ
る。その結果、これら両モノマーの相乗効果によ
り幅広い用途が可能となる。而して、本発明に従えば前記した如き各種の添
加剤を使用せずして、顔料分散性に極めてすぐれ
た、しかも塗膜性能、耐候性、耐食性、保色性お
よび耐汚染性などにもすぐれた極めて価値のある
塗料用樹脂組成物が得られる。ここにおいて、前記リン酸エステルビニル系モ
ノマーとしては、アシツドホスホオキシアルキル
（メタ）アクリレートもしくはそれらのプロピレ
ンオキサイド付加物、ジアルキルホスフエートア
ルキル（メタ）アクリレートあるいはジアルキル
ホスフアイトアルキル（メタ）アクリレートなど
であり、その使用量は0.01〜10重量％、好ましく
は0.05〜５重量％が適当である。0.01重量％未満
ではジアルキルアミノ・アルキル（メタ）アクリ
レートとの相乗効果が期待できなく、逆に10重量
％を越えると、塗料の安定性に少なからず問題が
生ずる傾向にあるので好ましくない。他方、前記したジアルキルアミノ・アルキル
（メタ）アクリレートとしては、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
もしくはジエチルアミノエチルメタクリレートな
どが代表例であり、アミノエチルメタクリレート
などを併用してもよい。その使用量は0.05〜10重量％、好ましくは0.5
〜５重量％が適当である。0.05重量％未満ではリ
ン酸エステルビニル単位との相乗効果に乏しく、
逆に10重量％を越えると耐候性（黄変）の点で好
ましくなくなる。その他の重合性単量体としてはスチレン、ビニ
ルトルエン、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、tert―ブ
チル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メ
タ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートま
たはステアリル（メタ）アクリレートの如き非官
能性重合性単量体、（メチル）グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
フマル酸、（無水）マレイン酸、β―ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリート、β―ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートまたはＮ―メチロール化
（メタ）アクリルアミドの如き官能基含有重合性
単量体などが代表的なものである。これらの使用量は所期の塗膜性能に応じて
99.94〜80重量％の範囲で適宜選択できる。そして、これら上記の各成分を共重合せしめる
には、通常の重合法が使用できるが、就中、溶液
重合に従うのが適当である。このさい用いられる溶剤としては、トルオー
ル、キシロールの如き芳香族系、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブアセテートの如きエステル
系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンの如きケトン系、あるいはｎ―ブタノール、イ
ソブタノール、ブチルセロソルブの如きアルコー
ル系などが代表的なものであり、これらは単独で
または２種以上の混合糸で使用することができ
る。また、重合性開始剤としてはアゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、tert―
ブチルバーベンゾエート、tert―ブチルハイドロ
パーオキサイド、ジ―tert―ブチルパーオキサイ
ドあるいはキユメンハイドロパーオキサイドなど
が代表的なものである。かくして得られる共重合体はそのままの形で、
あるいは必要に応じてさらにポリエステル樹脂あ
るいはアルキツド樹脂などを用いて変性された形
で用いることができる。かくして、本発明の樹脂はビニル樹脂、アルキ
ツド樹脂、ニトロセルローズあるいはセルローズ
アセテートブチレートなどと併用してラツカー型
塗料として使用することもできるし、前記した官
能基含有重合性単量体を樹脂成分として含有さ
せ、かかる組成物をポリイソシアネート、アミノ
樹脂あるいはエポキシ樹脂などの架橋成分として
用いた形で、硬化型塗料として公知の顔料を用い
て塗料化せしめることもできる。得られた塗料はスプレー塗装、ハケ塗装あるい
はローラー塗装などの如き慣用の塗装法により塗
装することができる。そして塗膜の硬化の方法は、用いる架橋成分の
種類により一様ではないが、常温乾燥、強制乾
燥、焼付乾燥あるいは遠赤外乾燥などの慣用手段
の中から、硬化系に適した手段を適宜選択するこ
とができる。次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、部とあるのは特記なき限り、すべて重量部を
意味するものとする。製造例１スチレン30部、メチルメタクリレート20部、エ
チルアクリレート20部、ｎ―ブチルアクリレート
27.8部、ジメチルアミノエチルメタクリレート２
部、アシツドホスホオキシエチルメタクリレート
0.2部、tert―ブチルパーオキシベンゾエート0.2
部およびベンゾイルパーオキサイド0.2部を、100
℃に加熱されたトルエン80部と酢酸ブチル200部
との混合物中へ４時間を要して滴下して、さらに
その後も同温度に６時間保持して共重合体組成物
を得た。これを樹脂Ｃ―１とする。製造例２アシツドホスホオキシエチルメタクリレートの
使用を欠く以外は、製造例１と同様にして共重合
体組成物を得た。これを脂肪Ｃ―２とする。製造例３ジメチルアミノエチルメタクリレートの使用を
欠く以外は、製造例１と同様に行なつて共重合体
組成物を得た。これを樹脂Ｃ―３とする。製造例４ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびア
シツドホスホオキシエチルメタクリレートの両者
を全く使用しない以外は、製造例１と同様の操作
を繰返して共重合体組成物を得た。これを樹脂Ｃ
―４とする。製造例５メチルメタクリレート30部、エチルメタクリレ
ート20部、エチルアクリレート20部、ｎ―ブチル
アクリレート13部、β―ヒドロキシエチルメタク
リレート13部、アクリル酸1.4部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート２部、アシツドホスホオ
キシエチルメタクリレート0.5部、アゾビスイソ
ブチロニトリル0.6部およびジ―tert―ブチルパー
ベンゾエート１部を、100℃に加熱したトルエン
80部とｎ―ブチルアルコール20部とから成る溶剤
中に４時間を要して滴下し、さらに同温度に６時
間保持せしめて共重合体組成物を得た。これを樹
脂Ｃ―５とする。製造例６アシツドホスホオキシエチルメタクリレートお
よびジメチルアミノエチルメタクリレートの両成
分の使用を欠く以外は、製造例５と同様にして共
重合体組成物を得た。これを樹脂Ｃ―６とする。製造例７スチレン35部、エチルメタクリレート15部、ｎ
―ブチルアクリレート15部、エチルアクリレート
22部、β―ヒドロキシエチルアクリレート10部、
アクリル酸0.7部、ジメチルアミノエチルメタク
リレート２部、アシツドホスホオキシエチルメタ
クリレート0.3部、アゾビスイソブチロニトリル
１部およびジ―tert―ブチルパーベンゾエート1.2
部、110℃に加熱したキシレン80部とブチルアル
コール20部とから成る溶剤中に３時間を要して滴
下し、その後も同温度に６時間保持して共重合体
組成物を得た。これを樹脂Ｃ―７とする。製造例８アシツドホスホオキシエチルメタクリレートお
よびジメチルアミノエチルメタクリレートの両成
分の使用を欠く以外は、製造例７と同様に行なつ
て共重合体組成物を得た。これを樹脂Ｃ―８とす
る。実施例１製造例１〜４で得られた各共重合体組成物の
100部に対し、第１表記載の顔料含有率（PWC）
となるように顔料を秤取し、これにシンナー（キ
シレン：酢酸ブチル＝50：50重量比）40部および
ガラスビーズ250部を加えてサンドミルで１〜３
時間混練し、次いでこのガラスビーズを過して
色ベースを得た。しかるのち、等重量のシンナーで希釈して、こ
の希釈液についての顔料凝集の有無を調べた。さらに、この希釈塗料をブリキ板に塗布して常
温で一日放置したのち、塗膜の光択を比較した。
それらの結果は原色の分散性のデーターとして、
まとめて第１表に示した。

【表】

【表】実施例２本例は２コート１ベーク・メタリツクwet on
wet塗装によるものであるが、化学処理した軟鋼
板に中塗り塗装を施した上に、下記の配合Ａおよ
びＢなるベースコート塗料を塗装し、５分間セツ
テイングののち、下記の配合Ｃなるナツプコート
塗料を塗装した。次いで、これを室温に数分間放置したのち、
140℃の乾燥機で30分間焼付を行なつてメタリツ
ク塗装物を得た。この塗膜について性能試験を行なつた処を、第
２表に示す。配合Ａ（註１）樹脂Ｃ―５ 60部「スーパーベツカミンＬ―117―60」 15〃（大日本インキ化学工業(株)製ブチル化メラミン
樹脂）「アルペースト1109MA」（東洋アルミ(株)製品）
５〃「シンカシヤレツドＢ」 20〃 100部（固形分比）配合Ｂ（註１）樹脂Ｃ―６ 60部「スーパーベツカミンＬ―117―60」 15〃「アルペースト 1109MA」５〃「シンカシヤレツドＢ」 20〃 100部（固形分比）註１）配合ＡおよびＢの両方とも、トルエン50
部、キシレン20部、酢酸ブチル20部およびｎ―
ブタノール10部から成る混合シンナーにて15秒
（フオードカツプ＃４／20℃；以下同様）に粘
度を調整した。配合Ｃ（註１）「アクリデイツク 51―641」（大日本インキ化
学工業(株)製アクリル樹脂） 75部「スーパーベツカミンＬ―117―60」 25〃 100部（固形分比）註１）「スワゾール 1000」（丸善石油(株)製芳
香族系混合溶剤）により20秒なる粘度に調整し
た。

【表】 ○ 良好
実施例３下記の配合ＤおよびＥなる塗料を、キシレン70
部、ｎ―ブタノール20部およびセロソルブアセテ
ート10部から成る混合シンナーを用いて20秒なる
粘度に調節し、これを化学処理を施した軟鋼板上
に塗装し、次いで160℃で20分間焼付を行なつた。かくして得られた塗膜について性能試験を行な
つた処を、第３表に示す。配合Ｄ樹脂Ｃ―７ 35部「スーパーベツカミンＬ―117―60」 10〃「エピクロン 1050」（大日本インキ化学工業
(株)製エポキシ樹脂） 5″ 「タイペークＲ―820」 49〃「ネオスペクトラマーク」１〃 100部（固形分比）配合Ｅ樹脂Ｃ―８ 35部「スーパーベツカミンＬ―117―60」 10〃「エピクロン 1050」５〃「タイペークＲ―820」 49〃「ネオスペクトラマーク」１〃 100部（固形分比）

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記の一般式〔〕で表わされるリン酸エス
テルビニル系モノマーおよび下記の一般式〔〕
で表わされるジアルキルアミノ・アルキル（メ
タ）アクリレートをそれぞれ0.01〜10重量％およ
び0.05〜10重量％、ならびにその他の重合性単量
体を99.94〜80重量％なる割合で共重合せしめて
得られる樹脂を含めて成る、顔料分散良好な塗料
用樹脂組成物。〔但し、式中R₁は水素原子またはメチル基、
R₂はC₁〜C₅のアルキレン基、R₃は水素原子、C₁
〜C₅のアルキル基または【式】なる基であるものとする。〕〔但し、式中R₁は水素原子またはメチル基、
R₂はC₁〜C₂のアルキレン基、R₃は水素原子また
はC₁〜C₂のアルキル基であるものとする。〕