JPH0138782B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農薬、医薬、染料などの中間体とし
て有用で、かつ新規な２−メルカプト−３−置換
−５−トリフルオロメチルピリジン化合物に関す
るものである。 近年、５−トリフルオロメチルピリジン誘導体
に関しては、新しい用途が見い出されてきてお
り、その製法について種々の研究が試みられてい
るが、複雑な反応工程であつたり或は反応に長時
間を必要としたり、又は多量の副生物を生成して
収率が低かつたりして、工業的に有利に製造する
ことは困難であつた。しかしながら、本出願人は
先に提案した特開昭55−120564号、同55−147261
号、同56−59757号などの方法により、５−トリ
フルオロメチルピリジン誘導体を工業的に製造す
ることに成功し、さらに研究を重ねて本発明化合
物を提案するに至つたものである。 すなわち本発明は、一般式 （式中Ｘはアミノ基又はニトロ基である）で表わ
される２−メルカプト−３−置換−５−トリフル
オロメチルピリジン化合物である。 本発明化合物は、通常下記の方法によつて製造
することができる。 ２−クロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメ
チルピリジンを、通常溶媒の存在下にチオール化
剤と反応させて、２−メルカプト−３−ニトロ−
５−トリフルオロメチルピリジンを得る。溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ターシヤリー
ブタノールなどのアルコール類、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン
性極性溶媒、水などが挙げられる。チオール化剤
としては、チオ尿素、水硫化ナトリウム、硫化ナ
トリウム、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウムなどが挙げら
れ、その使用量は、原料物質１モルに対して、普
通１〜2.2モルである。反応温度は20〜150℃であ
り、反応時間は0.1〜10時間である。 上記反応によつて得られた２−メルカプト−３
−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジンを通
常の還元反応によつて、２−メルカプト−３−ア
ミノ−５−トリフルオロメチルピリジンに変換す
ることができる。 なお、上記反応の出発原料である２−クロロ−
３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン
は、２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−トリフル
オロメチルピリジン（英国特許1421619に記載）
から、特開昭56−90059号に開示された方法に準
じて製造することができる。 本発明化合物である２−メルカプト−３−アミ
ノ−５−トリフルオロメチルピリジンは、例えば
後記例で示すようにこのものとトリフルオロ酢酸
とを反応させて、２，６−ビス（トリフルオロメ
チル）−チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン

【式】に誘導できる。 この２，６−ビス（トリフルオロメチル）−チ
アゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジンは除草剤の有効成
分としてイネ科、タデ科、ヒユ科、キク科、アカ
ザ科などの種々の有害雑草の防除に有効であつて
一般に１アール当り５〜100ｇ施用することによ
つて優れた活性を示す。 参考試験例 アオビユ、メヒシバ、シロザ及びタデの各雑草
種子を播種し、翌日２，６−ビス（トリフルオロ
メチル）−チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジンを１
アール当り50ｇになるように土壌表面処理した。
温室内での通常の栽培管理法に従つて管理し、処
理後25日目に各雑草の生育抑制程度を調査したと
ころ、すべての雑草の生育が完全に抑制されてい
た。 合成例 １ ２−メルカプト−３−ニトロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジンの合成 (1) ２−クロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロ
メチルピリジンの合成 ２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−トリフル
オロメチルピリジン（融点180〜182℃）15.7
ｇ、塩化チオニル40ml及びジメチルホルムアミ
ド0.2mlを混合し、撹拌しながら還流温度で３
時間反応させた。反応終了後冷却し、塩化チオ
ニルを減圧留去した後、反応物を水中に投入
し、塩化メチレンで抽出した。抽出物を乾燥し
た後、塩化メチレンを留去し、残つた抽出物を
蒸留して、沸点197〜199℃の２−クロロ−３−
ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン14.5
ｇを得た。 (2) ２−メルカプト−３−ニトロ−５−トリフル
オロメチルピリジンの合成 前記(1)の方法で得られた２−クロロ−３−ニ
トロ−５−トリフルオロメチルピリジン15ｇ
（0.066モル）、チオ尿素5.6ｇ（0.074モル）及び
99％エタノール150mlを混合し、撹拌しながら
50℃で５時間反応させた。反応終了後、エタノ
ールを減圧留去した後100mlの水を加え、次い
で8.0ｇの水酸化ナトリウムを含む水20mlを加
えて１時間撹拌した。この溶液を塩化メチレン
で洗浄後、氷酢酸で中和し、氷冷し、得られた
固形物を乾燥して、融点129〜132℃の２−メル
カプト−３−ニトロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン12.7ｇを得た。 合成例 ２ ２−メルカプト−３−アミノ−５−トリフルオ
ロメチルピリジンの合成 前記合成例１で得られた２−メルカプト−３−
ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン12ｇを
濃塩酸180mlに加え、撹拌下に30分間にわたつて
20℃以下で塩化第１錫36ｇを加え、室温で一夜撹
拌下に反応させた。反応終了後、塩酸を減圧留去
した後150mlの水を加え、氷冷し、瀘別して固形
物を得た。この固形物を、28％アンモニア水及び
酢酸エチルを用いて順次溶解し、瀘別、溶媒留去
を繰返して精製し、融点171〜174℃の２−メルカ
プト−３−アミノ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン9.5ｇを得た。 参考合成例 ２，６−ビス（トリフルオロメチル）−チアゾ
ロ〔５，４−ｂ〕ピリジンの合成 ２−メルカプト−３−アミノ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン0.7ｇとトリフルオロ酢酸１ml
を100℃で24時間反応させた。反応終了後放冷し、
水中に投入して析出してきた固形物を瀘別、乾燥
して、融点190〜200℃の２，６−ビス（トリフル
オロメチル）−チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
0.6ｇを得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｘはアミノ基又はニトロ基である）で表わ
   される２−メルカプト−３−置換−５−トリフル
   オロメチルピリジン化合物。