JPH0134221B2 - - Google Patents
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- JPH0134221B2 JPH0134221B2 JP56142367A JP14236781A JPH0134221B2 JP H0134221 B2 JPH0134221 B2 JP H0134221B2 JP 56142367 A JP56142367 A JP 56142367A JP 14236781 A JP14236781 A JP 14236781A JP H0134221 B2 JPH0134221 B2 JP H0134221B2
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- catalyst
- methacrolein
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- oxygen
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタクロレインを触媒の存在下に、ア
ンモニアおよび酸素と高温で気相接触させる、い
わゆるアンモ酸化法によつてメタクリロニトリル
を製造する方法に関する。 メタクロレインのアンモ酸化によつてメタクリ
ロニトリルを製造する方法は公知である。例え
ば、Mo―Ｖ―Ｐ―Cu触媒を用いた例（特公昭37
−11110号公報）Mo―Bi―Fe―Co―Ｋ／Rb／Cs
触媒を用いた例（特開昭48−18225号公報）が知
られているが、いずれも高価な金属であるMo，
Coを大量に使用し、かつMoは反応中に昇華、減
少し触媒の活性が低下する欠点を有するため、工
業的に有利に実施する上で満足すべきものではな
い。 本発明者らは、メタクロレインをアンモ酸化し
てメタクリロニトリルを製造する上で、高活性お
よび高選択性を有しかつ長い触媒寿命を有する安
価な工業触媒を開発すべく鋭意検討を進めた結
果、アンチモン（Sb）および鉄（Fe）を含む酸
化物触媒を見出し、本発明を完成するに到つた。 本発明において使用する触媒の組成は以下の通
りである。 Sb10FeaAbCcDdOx （式中、ＡはMo，Ｗ，Ｖの中から選ばれる１
種以上の元素、ＣはTe，Ｐ，Ｂの中から選ばれ
る１種以上の元素、ＤはCu，Mg，Ca，Sr，Ba，
Al，Cr，Mn，Co，Ni，Ce，Laの中から選ばれ
る１種以上の元素であり、添字ａ，ｂ，ｃ，ｄ，
ｘはそれぞれSb10原子に対する元素成分、Fe，
Ａ，Ｃ，Ｄ，Ｏの原子比率であり、ａ＝１〜20，
ｂ＝０〜10，ｃ＝０〜10，ｄ＝０〜10の値をとる
が、より好ましくはａ＝２〜10，ｂ＝0.01〜５，
Ｃ＝0.1〜５，ｄ＝０〜５の値でありｘは触媒中
の金属の原子価を満足する酸素の原子数である。） 本発明において使用する触媒は、単独で用いる
こともできるが、触媒の強度上、一般には、シリ
カ、アルミナ、硅藻土、軽石等から選ばれる任意
の担体に担持して用いる。触媒成分の担体上への
担持量は特に制限はないが、一般には触媒全重量
に対し10〜90重量％が好ましい。 本発明の反応は、固定床または流動床のいずれ
でも実施できる。反応温度は、一般には、300〜
550℃、特に350〜500℃の範囲が好しい。反応圧
力は常圧でよいが必要に応じて減圧又は加圧下に
反応を実施することができる。 反応系におけるメタクロレインとアンモニアと
酸素のモル比は、一般には、１：0.9〜５：１〜
５、好ましくは１：１〜２：２〜３である。本触
媒の場合水蒸気および又は不活性ガスの添加は特
に必要ではないが必要性に応じ添加することも可
能である。 以下に本発明の実施例を述べるが、本発明の技
術的範囲をこれらの実施例に限定するものではな
いことはいうまでもない。なお、メタクリロニト
リル単流収率（％）は、次式により求めた。 メタクリロニトリルの単流収率（％）＝生成したメ
タクリロニトリルのモル数／供給したメタクロレインの
モル数×100 触媒調製例 １ 特公昭49−20180号公報の実施例９に記載され
た方法に準じて、Sb10Fe6.5Te2Mo1Oxの組成を有
し、シリカに50重量％担持させた触媒を調製し
た。但し触媒の焼成はトンネル型キルンを用い
700℃で８時間行つた。 得られた触媒を触媒１とする。 触媒調製例 ２〜７ 触媒調製例１と同様な方法により、表―１に示
した各種組成の触媒を調製した。 得られた触媒を触媒２〜７とする。 これらの触媒１〜７を以下のメタクロレインの
アンモ酸化試験に供した。 実施例： メタクロレインのアンモ酸化試験 内径８mmのガラス製反応管に触媒を１ｇ宛充て
んし；これを400℃に保ち、この中にメタクロレ
イン、アンモニア、酸素をモル比が１：1.5：2.5
になる割合で混合したガスをメタクロレインが６
容量％になるまでヘリウムで希釈し、このガスを
接触時間が2.0秒になる速度で通した。この際の
反応圧力は大気圧であつた。 試験結果を表―１に示す。 【表】
ンモニアおよび酸素と高温で気相接触させる、い
わゆるアンモ酸化法によつてメタクリロニトリル
を製造する方法に関する。 メタクロレインのアンモ酸化によつてメタクリ
ロニトリルを製造する方法は公知である。例え
ば、Mo―Ｖ―Ｐ―Cu触媒を用いた例（特公昭37
−11110号公報）Mo―Bi―Fe―Co―Ｋ／Rb／Cs
触媒を用いた例（特開昭48−18225号公報）が知
られているが、いずれも高価な金属であるMo，
Coを大量に使用し、かつMoは反応中に昇華、減
少し触媒の活性が低下する欠点を有するため、工
業的に有利に実施する上で満足すべきものではな
い。 本発明者らは、メタクロレインをアンモ酸化し
てメタクリロニトリルを製造する上で、高活性お
よび高選択性を有しかつ長い触媒寿命を有する安
価な工業触媒を開発すべく鋭意検討を進めた結
果、アンチモン（Sb）および鉄（Fe）を含む酸
化物触媒を見出し、本発明を完成するに到つた。 本発明において使用する触媒の組成は以下の通
りである。 Sb10FeaAbCcDdOx （式中、ＡはMo，Ｗ，Ｖの中から選ばれる１
種以上の元素、ＣはTe，Ｐ，Ｂの中から選ばれ
る１種以上の元素、ＤはCu，Mg，Ca，Sr，Ba，
Al，Cr，Mn，Co，Ni，Ce，Laの中から選ばれ
る１種以上の元素であり、添字ａ，ｂ，ｃ，ｄ，
ｘはそれぞれSb10原子に対する元素成分、Fe，
Ａ，Ｃ，Ｄ，Ｏの原子比率であり、ａ＝１〜20，
ｂ＝０〜10，ｃ＝０〜10，ｄ＝０〜10の値をとる
が、より好ましくはａ＝２〜10，ｂ＝0.01〜５，
Ｃ＝0.1〜５，ｄ＝０〜５の値でありｘは触媒中
の金属の原子価を満足する酸素の原子数である。） 本発明において使用する触媒は、単独で用いる
こともできるが、触媒の強度上、一般には、シリ
カ、アルミナ、硅藻土、軽石等から選ばれる任意
の担体に担持して用いる。触媒成分の担体上への
担持量は特に制限はないが、一般には触媒全重量
に対し10〜90重量％が好ましい。 本発明の反応は、固定床または流動床のいずれ
でも実施できる。反応温度は、一般には、300〜
550℃、特に350〜500℃の範囲が好しい。反応圧
力は常圧でよいが必要に応じて減圧又は加圧下に
反応を実施することができる。 反応系におけるメタクロレインとアンモニアと
酸素のモル比は、一般には、１：0.9〜５：１〜
５、好ましくは１：１〜２：２〜３である。本触
媒の場合水蒸気および又は不活性ガスの添加は特
に必要ではないが必要性に応じ添加することも可
能である。 以下に本発明の実施例を述べるが、本発明の技
術的範囲をこれらの実施例に限定するものではな
いことはいうまでもない。なお、メタクリロニト
リル単流収率（％）は、次式により求めた。 メタクリロニトリルの単流収率（％）＝生成したメ
タクリロニトリルのモル数／供給したメタクロレインの
モル数×100 触媒調製例 １ 特公昭49−20180号公報の実施例９に記載され
た方法に準じて、Sb10Fe6.5Te2Mo1Oxの組成を有
し、シリカに50重量％担持させた触媒を調製し
た。但し触媒の焼成はトンネル型キルンを用い
700℃で８時間行つた。 得られた触媒を触媒１とする。 触媒調製例 ２〜７ 触媒調製例１と同様な方法により、表―１に示
した各種組成の触媒を調製した。 得られた触媒を触媒２〜７とする。 これらの触媒１〜７を以下のメタクロレインの
アンモ酸化試験に供した。 実施例： メタクロレインのアンモ酸化試験 内径８mmのガラス製反応管に触媒を１ｇ宛充て
んし；これを400℃に保ち、この中にメタクロレ
イン、アンモニア、酸素をモル比が１：1.5：2.5
になる割合で混合したガスをメタクロレインが６
容量％になるまでヘリウムで希釈し、このガスを
接触時間が2.0秒になる速度で通した。この際の
反応圧力は大気圧であつた。 試験結果を表―１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタクロレインを触媒の存在下にアンモニア
及び酸素と高温で気相接触させてメタクリロニト
リルを製造するに当り、一般組成式： Sb10FeaAbCcDdOx （式中、ＡはMo，Ｗ及びＶの中から選ばれた
少なくとも一種の元素、ＣはTe、Ｐ及びＢの中
から選ばれた少なくとも一種の元素、Ｄは、Cu，
Mg，Ca，Sr，Ba，Al，Cr，Mn，Co，Ni，Ce
及びLaの中から選ばれた少なくとも一種の元素
であり、添字ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｘはそれぞれ
Sb10原子に対する元素成分Fe，Ａ，Ｃ，Ｄ及び
Ｏの原子比率であり、ａ＝１〜20，ｂ＝０〜10，
ｃ＝０〜10及びｄ＝０〜10であり、ｘは触媒中の
金属の原子価を満足する酸素の原子数である）で
示される触媒を用いることを特徴とするメタクリ
ロニトリルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142367A JPS5846054A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | メタクリロニトリルを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142367A JPS5846054A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | メタクリロニトリルを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846054A JPS5846054A (ja) | 1983-03-17 |
| JPH0134221B2 true JPH0134221B2 (ja) | 1989-07-18 |
Family
ID=15313731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142367A Granted JPS5846054A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | メタクリロニトリルを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846054A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3004713B1 (fr) * | 2013-04-17 | 2015-05-15 | Centre Nat Rech Scient | Procede de production de nitriles mettant en oeuvre un catalyseur a base d'antimoine et de fer. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4920180A (ja) * | 1972-06-24 | 1974-02-22 | ||
| JPS5161495A (ja) * | 1975-09-08 | 1976-05-28 | Bp Chem Int Ltd | |
| JPS5697550A (en) * | 1979-12-17 | 1981-08-06 | Monsanto Co | Catalyst for oxidizing hydrocarbon and ammonia |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP56142367A patent/JPS5846054A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4920180A (ja) * | 1972-06-24 | 1974-02-22 | ||
| JPS5161495A (ja) * | 1975-09-08 | 1976-05-28 | Bp Chem Int Ltd | |
| JPS5697550A (en) * | 1979-12-17 | 1981-08-06 | Monsanto Co | Catalyst for oxidizing hydrocarbon and ammonia |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5846054A (ja) | 1983-03-17 |
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