JPH01319434A - ２，６‐ジエチルナフタレンの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は２．６−ジエチルナフタレンを含むジエチルナ
フタレン混合物から２．６−ジエチルナフタレンを分離
する方法に関する。

〔従来の技術〕

２．６−ジエチルナフタレンはナフタレン又はナフタレ
ン誘導体とエチレン又はポリエチルベンゼン等とからア
ルキル化反応あるいはトランスアルキル化反応等により
合成されるが、この反応では２．６−ジエチルナフタレ
ン以外にモノエチルナフタレン、２．６−ジエチルナフ
タレン以外のジエチルナフタレンおよびトリエチルナフ
タレン等のポリエチルナフタレンが生成する。このよう
なジエチルナフタレン混合物から２．６−ジエチルナフ
タレンを分離する方法として蒸留および晶析があるが、
蒸留では２．６−ジエチルナフタレンと沸点の近接した
２、７−ジエチルナフタレンを分離することは困難であ
り、晶析では歩留りが低い上、純度を十分に高めようと
すれば更に歩留りが低下する。　　ＲＥＣＵＥＩＬ　　
８８　（１９６９）、１０２Ｂにはジ−ｔ−ブチルナフ
タレンおよびジイソプロピルナフタレンの合成法が記載
されていると共に、各種異性体の分離法が記載されてい
る。そして、分離法としてチオ尿素を用いるアダクツ形
成分離法が示されているが定量的な記載がないなど工業
的な利用可能性を認識させるものはない、また、特開昭
６３−８８１４１号公報には２，６−ジイツプロピルナ
フタレンをチオ尿素を用いてアダクツを形成、分離する
方法が記載されているが、２，６−ジエチルナフタレン
の分離を教えるものはない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は２．７−ジエチルナフタレン等の異性体を含む
ジエチルナフタレン混合物から２，６−ジエチルナフタ
レンを高純度で、しかも高い歩留りで分離することを目
的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は２，６−ジエチルナフタレンを含むジエチルナ
フタレン混合物から２．６−ジエチルナフタレンを分離
するに当り、８亥ジエチルナフタＬ・ン混合物中の２．
６−ジエチルナフタレン１モル当り３モル以上のチオ尿
素を添加して、−３０〜３０℃でアダクツを形成させ、
次いでアダクツを分離し、分離されたアダクツを分解す
ることにより２，６−ジエチルナフタレンを分離する方
法である。

エチルナフタレン混合物は、少なくとも、２゜７−ジエ
チルナフタレン等の異性体および２．６−ジエチルナフ
タレンを含むものであり、その他ナフタレン、モノエチ
ルナフタレンおよびトリエチルナフタレン等のポリエチ
ルナフタレンあるいはエチルテトラリンなどを含んでも
よい。好ましくは、ジエチルナフタレン混合物は、フリ
ーゾルタラフッ触媒の存在下、ナフタレン又はエチルナ
フタレンとエチレン又はポリエチルベンゼン等とのアル
キル化反応又はトランスアルキル化反応等により得られ
た反応生成物を、蒸留によりナフタレン、モノエチルナ
フタレン等の低沸点骨およびポリエチルナフタレン等の
高沸魚骨を分離したジエチルナフタレンを主成分とする
留分であり、より好ましくは、モノエチルナフタレンを
１ｗｔ％以下、モノエチルテトラリンおよびジエチルテ
トラリンをＱ、５ｗｔ％以下とした留分である。このよ
うなジエチルナフタレン混合物はジエチルナフタレンが
８０ｗｔ％以上であって、その内２゜６−ジエチルナフ
タレンと２，７−ジエチルナフタレンが７０％以上を占
める。２．６−ジエチルナフタレンと２．７−ジエチル
ナフタレンの割合は、平衡の関係で通常ｌ：１ないしは
それに近い割合である。

ジエチルナフタレン混合物には混合物中の２゜６−ジエ
チルナフタレンに対し、３倍モル以上好ましくは７倍モ
ル以上、より好ましくは１０倍モル以上のチオ尿素を添
加する。チオ尿素の添加量が３倍モルより少ないと、ア
ダクツを形成させるための反応時間がかかるばかりでな
く２，６−ジエチルナフタレンの歩留りが低下する。

チオ尿素は溶媒に溶解して添加することもできるが、固
体若しくはスラリー状として添加することが有利である
。溶媒としてはメタノール、エタノール等のアルコール
類、アセトン等のケトン類が使用できるが、メタノール
が最も好ましい。水は飽和水溶液あるいは上記のような
溶媒中に混入した形で溶媒として使用することができる
。チオ尿素を溶媒に溶解して添加する場合、飽和２層度
ないしはその近辺の７ｒＡ度の溶液として添加すること
が好ましいが、スラリー状あるいはチオ尿素を溶媒で湿
めらせた状態で添加することがより好ましい。

２．６−ジエチルナフタレンとチオ尿素のアダクツ形成
反応は、上記のような溶媒の他にチオ尿素とアダクツ形
成せず、ジエチルナフタレン混合物を溶解する溶媒、例
えばパラフィン系炭化水素、芳香族炭化水素溶媒等を存
在させてもよい。

この反応は、完全に反応を進行させるためにはメタノー
ル溶媒を使用する場合、２０℃では数時間塩−ヒ必要と
なることもあるが、実用上は反応の殆どが完了する時間
、すなわち、２０℃では５分間程度以上、好ましくは１
時間以上で十分であることが多い。アダクツ形成反応は
一３０〜３０℃で行うが、チオウレアの熔解を高めるた
め反応初期は３０℃以上、例えば３０〜６０℃に上昇さ
せてもよい。本発明の反応はそのある段階において一３
０〜３０℃になっていればよい。

温度は低いほど歩留りは向上するが、純度が低下するの
で２０〜−１５℃程度が好適である。反応時間は３分間
以上、好ましくは１０分間以上、より好ましくは３０分
間以上である。

形成したアダクツはろ過、遠心分離等の手段により分離
する。分離したアダクツは必要によりエーテル等で洗浄
したのち、分解して２．６−ジエチルナフタレンを回収
する。アダクツの分解方法としてはベンゼン、トルエン
等のチオ尿素は溶解しないが２．６−ジエチルナフタレ
ンを溶解する溶媒と加熱条件下に接触させる方法あるい
は水等のチオ尿素を７容解するン容媒およびベンゼン、
トルエン等の水とは混じり合わず２．６−ジエチルナフ
タレンを溶解する溶媒とに接触させる方法等の公知方法
が使用できる。前者の分解方法は平衡反応であるため、
抽出した２、６−ジエチルナフタレンは速やかにチオ尿
素と分離することが好ましい。このためにはソックスレ
ーの抽出器等を使用することができる。また、後者の方
法は常温で行うこともできるが、５０℃以上に加熱する
と反応が速く進行する。

分解終了後、２，６−ジエチルナフタレンを熔解してい
る溶媒を除去することにより２．６−ジエチルナフタレ
ンを回収する。このようにして得られた２、６−ジエチ
ルナフタレンは８５重量％以上好ましくは９５重世％以
上の純度を有することができる。なお、純度が不足する
場合は、再度又は３回以上これを原料ジエチルナフタレ
ン混合物として本発明方法を行えば９９！ｌｉｔ％以上
の純度を容易に得ることができる。また、再結晶法等を
組合せることによっても純度を９９重景％以上にするこ
とは容易である。２．６−ジエチルナフタレンを回収し
た後に残ったチオ尿素は繰り返しアダクツ形成反応に用
いることができる。

本発明の分離方法においてアダクツを形成しない成分は
、トランスアルキル化あるいは異性化工程に循環するこ
とにより、２．６−ジエチルナフタレンのトータル収率
を高めることができる。ここで、トランスアルキル化あ
るいは異性化工程は、平衡反応であるので、循環する成
分中の２．６−ジエチルナフタレン濃度が可及的に低い
ことが望ましい。したがって、このためには２，６−ジ
エチルナフタレンの回収率を８０％以上好ましくは９０
％以上とすることが有利となる。

〔実施例〕

エチレンとナフタレンを固体酸触媒の存在下、反応させ
て得られたアルキル化反応生成物を５〜３５ｍｍＨｇ、
１１１〜１１８℃で革留して表の試料光１に示す組成の
ジエチルナフタレン混合物を得た。このジエチルナフタ
レン混合物について分離を行った。各実施例において、
％は重量％を表わす。

注。

ＤＥＮ　　ニジエチルナフタレン 実施例１〕 チオ尿素、メタノールおよび試料光１のジエチルナフタ
レン混合物を重量比で４：１１１の割合で使用し、５０
℃で３０分間均一溶解させたのち、５時間かけて１０℃
となるように冷却し、更に１０℃で１２時間保持した。

生成したアダクツをろ過、エチルエーテル洗浄したのち
、アダクツを蒸留水で分解し、これをヘプタン抽出した
。抽出液およびろ液と洗浄液の混合液をＣＣ分析し、収
率および純度を求めた。結果を第１表に示す、また、回
収された２、６−ジニチルナフクレンを試料光２とし、
同様な実験を行った。引き続いて、同様にして試料光３
、次いで試料光４とし、同様な実験を行った。

第１表 比較例 エタノールおよび試料−１のジエチルナフクレン混合物
を重量比で５：２の割合で使用し、−１５℃で２４時間
保持して結晶を析出させた。

析出した結晶を０℃で濾過し、２．６−ジエチルナフタ
レンを得た。

ＤＥＮ収率８．６％、２．６−ＤＥＮ純度７８゜４％、
２．６−ＤＥＮ回収率２４．９％であった特許出願人　
新日鐵化学株式会社 代理人弁理士成瀬勝夫（外３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２，６−ジエチルナフタレンを含むジエチルナフタレン
   混合物から２，６−ジエチルナフタレンを分離するに当
   たり、該ジエチルナフタレン混合物中の２，６−ジエチ
   ルナフタレン１モル当たり３モル以上のチオ尿素を添加
   して、−３０〜３０℃でアダクツを形成させ、次いでア
   ダクツを分離し、分離したアダクツを分解することを特
   徴とする２，６−ジエチルナフタレンの分離方法