JPH01318058A - ポリスチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、延伸フィルム特に二軸延伸フィルムの原料と
して利用されるポリスチレン樹脂組゛成物に関し、さら
に詳しくは、これを加熱、溶融、押出しし、特定の割合
に延伸してフィルムを製造する場合、製膜性良好なポリ
スチレン樹脂組成物を提供するものである。

〈従来の技術〉 ポリスチレンフィルムは、光沢、透明性に優れ吸湿性が
小さく、酸素透過度や水蒸気透過度が大きいため（こ菓
子類、青果物等の包装に広く利用されている。

ポリスチレンフィルムは、特開昭４９−１０８１７７号
や特開昭５８−１２９０３８号などに記載されているよ
うに、ポリスチレン樹脂組成物に一定量のスチレノーブ
タジエノブロック共重合体をブレンドし、特開昭５０−
１３４７１号や特開昭５９−４９９３８号など（こ記載
されろ特定の構造要件を満す装置ヲ使って、インフレー
シ嘗ン法等により二軸延伸されて製造される。

この時、原料として使用されるポリスチレン樹脂組成物
のグレード選択が適切でないと、押出機のダイスやマン
ドレル（こヤニ状の溶融物が付着堆積し、製膜したフィ
ルム表面に穴が開いたり（以下バ／りと称する）、白濁
物が付着するなどの製膜不良現象が頻発する。

従来から、二軸延伸フィルム（こ利用できるポリスチレ
ン樹脂組成物のグレード設計には経験則に負うところが
多く、試行錯誤の繰返しで。

その改良に多大な日時を背していた。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、前記製膜不良原因を解決し。

延伸フィルム加工性に優れたポリスチレン樹脂〈課題を
解決するための手段〉 本発明者らは、上記製膜不良原因を解決するために、鋭
易研究検討した結果、ポリスチレン樹脂組成物中の特定
成分（特定の分析方法番こより抽出分離した抽出物等）
の量を特定の濃度に調節することにより、製膜不良問題
の解決をはかることができることが判明し本発明をこ到
達した。

すなわち本発明は、延伸フィルム特（ユニ軸延伸フィル
ムの原料として利用されるポリスチレン樹脂組成物にお
いて。

（ａ）　　カラムクロマトグラフィー分析法により抽出
分離されたｎ−へキサン抽出物量とベンゼン抽出物量の
合計重量が、該樹脂組成物重量の２．２重量％以下であ
り、かつ （ｂ）　　該カラムクロマトグラフィー分析法により抽
出分離された酢酸エチル抽出物をガスクロマトグラフィ
ー（ＧＣ）分析法〔こより定量分析して得られる高級脂
肪酸量が該樹脂組成物重量の０１重量％以下 であることを特徴とするポリスチレン樹脂組成物および
該樹脂組成物を主成分とするスチレン系樹脂組成物をこ
関するものである。

発明の目的を達成するためには、上記のごと＜　（ａ）
　ｎ−へキサン抽出物とベンゼン抽出物の合計重量及び
（ｂ）酢酸エチル抽出物からガスクロマトグラフィー分
析法により定量分析された高級脂肪酸量をそれぞれ特定
することが必要であり。

これらの要件のうち、どの１つが欠けても本発明の目的
は達成できない。

以下、さらに詳しく説明する。

本発明のポリスチレン樹脂組成物は、スチレン単量体を
例えば塊状重合法、懸濁重合法などにより重合したもの
で、その重量平均分子量は。

ｉｓｏ、ｏｏｏ以上である。

製造されたポリスチレン樹脂組成物単独または該樹脂組
成物６０〜９５重量％とスチレン６０〜９０重量％、ブ
タジエン４０〜ＩＯ重量％のスチレン−ブタノエンブロ
ック共重合体を４０〜５重量％とからなるスチレン系樹
脂組成物を加熱、溶融、押出し加工を行ない延伸フィル
ムを製造することかできる。その場合、該ポリスチレン
樹脂組成物の特性として、カラムクロマトグラフィー分
析法により抽出分離されたｎ−へ午サン抽出物量とベン
ゼン抽出物量の合計重量が該樹脂組成物重量の２．２重
量％以下、好ましくは２０重量％以下、さら（こ好まし
くは１．８重量％以下であり、かつ、該カラムクロマト
グラフィー分析法をこより抽出分離された酢酸エチル抽
出物をガスクロマトグラフィー分析法により定量分析し
て得られる高級脂肪酸量が、該樹脂組成物重量の０．１
重量％以下、好ましくは０．０８重量％以下でなければ
ならない。

該樹脂組成物中カラムクロマトグラフィー分析法により
抽出分離されたｎ−へキサン抽出物量とベンゼン抽出物
量の合計重量が該樹脂組成物重量の２．２重量％を越え
るか、または／および酢酸エチル抽出物よりガスクロマ
トグラフィー分析法により定量分析して得られる高級脂
肪酸量が該樹脂組成物重量の０．１重量％を越えると、
延伸フィルム加工をこおいて、製膜時にバンりが発生し
たり、フィルム（こヤニ状の白濁物が付着し、良質の延
伸フィルムが製造できない。

この原因は明らかではないが、ｎ−へ午サン抽出物及び
ベンゼン抽出物の赤外吸収スペクトルからｎ−へキサン
抽出物はオイル状炭化水素またベンゼン抽出物は、スチ
レンオリゴマーが主成分であると考えられ、これらのオ
イル状物質および／または高級脂肪酸が製膜時（こ樹脂
表面ζこ移行析出し、ダイスもしくはマンドレルに付着
することが、製膜不良原因と推定される。

本発明のポリスチレン樹脂組成物は、ゴム成分を含まな
い一般にＧＰＰＳと呼ばれる樹脂組成物であり９本発明
の要件を満足する範囲内で必要に応じ、スチレンオリゴ
マー含量の調整、オイル状炭化水素の添加、滑剤例えば
、高級脂肪酸や高級脂肪酸エステル等の添加、その他酸
化防止剤等の添加を行なうことができる。

また本発明において、前記ポリスチレン樹脂組成物を主
成分として１例えば、特開昭５９−４９９３８号公報な
どに記載されている耐衝撃性ボリスチレ／（ＨＩＰＳ　
）を併用して、スチレン系樹脂組成物とすることもでき
る。

本発明（こおいて、実施したカラムクロマトグラフィー
分析法及びガスクロマトグラフィー分析法を以下に詳細
に示す。

すなわち、内径１０〜２０■、カラム長さ３００鵡のガ
ラス製カラムクロマトグラフ管（以下刃ラムと称す）ｔ
こ、充填剤として１０５℃以上の温度で２時間以上乾燥
させたシリカゲル（ワコーゲルＱ−２３，１００〜２０
０メッンー、和光純薬工業■製）をｎ−ヘキサンととも
に充填する。

ポリスチレン樹脂組成物１０　ｇｒを、：／″クロルメ
タン６０−完全溶解させた後１　ｎ−ヘキサン３００　
ｍｔを添加し、ポリマー成分を沈澱させる。

上澄液をロータリーエバポレーターに移し、さらに沈澱
物とビーカーを１００−のｎ−ヘキサノで数回【こ分け
て洗い、その洗浄液もロータ’Ｊ　−エバポレーターに
加える。５〜１０ｒｎｔになるまで濃縮し、その濃縮物
をカラムの容量に見合った量のｎ−へ午サン（こ溶かす
。濃縮物のｎ−ヘキサン溶液を該カラムに注ぎ、コック
を加減して流出速度をＱ、　５　ｍｅ　／　ｍｉｎ程度
に調節する。

該溶液がンリカゲル上部に詰めたグラスウールまで下っ
た時、該カラムの容量に相当するベンゼンを注ぎ、ｎ−
へキサ／とベンゼンの境界面が、シリカゲル下部に達す
るまで、下から流出する液をビーカー昏こ受ける。該抽
出液を濃縮乾固し１重量を測定したものが、カラムクロ
マトグラフィー分析法番こより抽出分離されたｎ−へキ
サン抽出物量である。

次に該カラムの容量に相当する酢酸エチルを注ぎ、ベン
ゼンと酢酸エチルの境界面が該カラムに充填されたシリ
カゲル下部番こ達するまで。

下から流出する液をビーカーに受ける。これを濃縮乾固
し１重量を測定したものが、カラムクロマトグラフィー
分析法により抽出分離されたベンゼン抽出物量である。

さらに、該カラムの容量をこ相当するメタノールを注ぎ
、酢酸エチルとメタノールの境界面が該カラムに充填さ
れたシリカゲル下部に達するまで、下から流出する液を
ビーカ一番こ受ける。

これを濃縮乾固したものが、カラムクロマトグラフィー
分析法により抽出分離された酢酸エチル抽出物である。

次に、酢酸エチル抽出物にＴＨＦ　（テトラヒドロフラ
ン）を５０−加え、溶解させた後、この溶液に含まれる
高級脂肪酸を下記ＧＣ条件で分析し、絶対検量線法で定
量する。

ＧＣ測定条件 ■　装　　置　高滓ＧＣ−９Ａ ■　カ　ラ　ム　固定相液体：ポリエステルＦＦ　１５
％担　　　体　：イ・オソープ　ＮＳ。

６０〜８０メツシー サ　イ　ズ　：３■φＸ１ｍ（ガラス製）■　キャリブ
ー　流　°　量　：　Ｎ２　（６０ｒｎｔ／ｍ１ｎ）■
　測定温度　力　ラ　ム　：２６５℃（一定）ＩｎＬ　
　：ａｏｏ℃ Ｄｅｔ、　　：３００℃ ■　サンプル量　注　入　量　　５μｔなお、カラムク
ロマトグラフィーの抽出速度は、　　０．５ＷＩｔ／ｍ
ｉｎ程度とし、溶媒はいずれも特級試薬を用いる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが１本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。

二軸延伸フィルムは、第１表に示すポリスチレン樹脂組
成物とスチレン−ブタジエンブロック共重合体（新日鉄
化学■製に−ＲＥＳＩＮ＠）を所定の割合にブレンドし
、スチレン系樹脂組成物を得、６０鰭押出機により溶融
し、１４０〜１７５℃Ｇ二制御された１８０１φ口径の
ダイスより管状に押出し、ダイス出口付近に設けられた
直径２８０額φの内部に冷却パイプを内蔵したマンドレ
ルに導びく。該樹脂組成物は、マンドレル表面を滑べり
ながら上昇し、吹込まれた空気によって延伸し、直径７
００■φ、厚み約２０μのフィルムを形成する。

押出機内の樹脂温度は、１６０〜２００℃、またフィル
ムの引取り速度は、２０〜４０ｍ／ｍｉｎである。

以下の実施例及び比較例に示す二軸延伸フィルムは、す
べて上記の条件で製造した。

加工性、及び物性測定結果は第１表をこ示す通りである
。

〈発明の効果〉 本発明のポリスチレン樹脂組成物及び該樹脂組成物を主
成分とするスチレン系樹脂組成物は。

延伸フィルム特に二軸延伸フィルム製造時に製膜トラブ
ルが発生し難いため、長時間の連続操業が可能であり、
更には、原料に対する製品の歩留りが高く、フィルム製
造業者に与える経済的価値はきわめて大であると云える
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリスチレン樹脂組成物において、 （ａ）カラムクロマトグラフィー分析法により抽出分離
   されたｎ−ヘキサン抽出物量とベンゼン抽出物量の合計
   重量が該樹脂組成物重量の２．２重量％以下であり、か
   つ （ｂ）該カラムクロマトグラフィー分析法により抽出分
   離された酢酸エチル抽出物をガスクロマトグラフィー（
   ＧＣ）分析法により定量分析して得られる高級脂肪酸量
   が該樹脂組成物重量の０．１重量％以下 であることを特徴とするポリスチレン樹脂組成物。
2. （２）請求項１記載のポリスチレン樹脂組成物を主成分
   とすることを特徴とするスチレン系樹脂組成物。
3. （３）請求項１記載のポリスチレン樹脂組成物６０〜９
   ５重量％とスチレン６０〜９０重量％、ブタジエン４０
   〜１０重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体
   ４０〜５重量％とからなることを特徴とするスチレン系
   樹脂組成物。