CN114085306B - 一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用 - Google Patents
一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114085306B CN114085306B CN202111406366.5A CN202111406366A CN114085306B CN 114085306 B CN114085306 B CN 114085306B CN 202111406366 A CN202111406366 A CN 202111406366A CN 114085306 B CN114085306 B CN 114085306B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethylene
- butene
- linear polyethylene
- polyethylene material
- butene copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用。所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂以乙烯气体、1‑丁烯气体为主要原料,将其置于反应容器中,在经活化的催化剂存在下合成乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,其中,反应容器的温度为105~112℃,聚合压力2100~2400kPa。本发明通过调节聚合反应中乙烯丁烯共聚物中1‑丁烯共聚单体含量,得到具有良好力学性能、密度较高的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂,将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂与抗氧剂、爽滑剂和脱模剂复配得到的线性聚乙烯材料具有较好的力学性能,同时具有良好颜色外观、较低气味、良好的爽滑性能和较低摩擦系数。
Description
技术领域
本发明属于聚乙烯材料技术领域,特别涉及一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用。
背景技术
中国国内饮料包装市场潜力巨大,瓶盖料年需求量可达十万吨以上,而当前聚乙烯瓶盖料依赖进口料为主,国内该领域产品缺口较大。现国内使用的高密度聚乙烯瓶盖料包含三星道达尔专用于茶饮的C910A/B/C、专用于水饮和果汁上的C911A、专用于碳酸饮料上的C220A、C410A、沙比克的M80064、湖南石化的2700J、巴塞尔的HS5331H等牌号。
国内已开发的瓶盖料包括燕山的3300J和兰化的L5202、L5201等产品,但与进口产品相比,国内同类产品仍存在性能不稳定、产量少等劣势,国内市场上仍以进口产品为主,存在很大的市场空间。因此开发低气味、适宜灌装果汁饮料的聚乙烯瓶盖料,可占领相当一部分的国内市场,创造较好的效益。
发明内容
本发明目的在于针对上述现有技术的不足之处而提供一种乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂及在线性聚乙烯制备中应用。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:一种乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂以乙烯气体、1-丁烯气体为主要原料,将其置于反应容器中,在经活化的催化剂存在下合成乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,其中,反应容器的温度为105~112℃,聚合压力2100~2400kPa。
共聚单体含量对于材料力学性能有着较大的影响:本发明通过调节聚合反应中反应器中的1-丁烯/乙烯进料量比来调整乙烯丁烯线性聚乙烯树脂中1-丁烯共聚单体含量,进而调控乙烯丁烯线性聚乙烯树脂的力学性能,从而得到适用于制作瓶盖的基础树脂。
作为本发明的优选实施方式,所述乙烯和1-丁烯的质量比为1000:4~10;所述1-丁烯的质量为催化剂质量的30~60倍。
作为本发明的优选实施方式,所述催化剂为干粉催化剂SCG-1(III);助催化剂为液体三乙基铝。
所述液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值控制在280~330ppm。其作用是(1)消除反应器中的杂质;(2)稳定生产过程中的静电。
所述催化剂为上海立得催化剂有限公司生产的干粉催化剂SCG-1(III)。
作为本发明的优选实施方式,所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂的密度为0.950~0.954g/cm3,熔体流动速率为1.8~2.6g/10min。
本发明还要求保护所述线性聚乙烯材料包括所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
本发明所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂的密度为0.950~0.954g/cm3,较高的密度赋予材料较高的结晶度,因此,所述线性聚乙烯材料具有较高的弯曲模量,即具有较好的刚性,所制备的瓶盖不易变形。本申请所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂具有较高的密度、较低的熔指,适合用于生产瓶盖。
作为本发明的优选实施方式,所述线性聚乙烯材料包括以下重量份的组分:乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂100份、抗氧剂0.04份~0.08份、爽滑剂0.07份~0.2份、脱模剂0.08份~0.11份。
通过上述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、爽滑剂和脱模剂复配的到的线性聚乙烯材料同时具有良好颜色外观、较低气味与良好的爽滑性能,具有较低摩擦系数。
作为本发明的优选实施方式,所述抗氧剂为酚类抗氧剂,所述脱模剂为硬脂酸锌。
本发明使用主抗氧剂来提高材料的长效抗氧化性能,但主抗氧剂的加入会使聚乙烯的颜色轻微变黄,需加入热稳定剂,硬脂酸锌除了可有助于提高制品脱模效果以外,同时有利于提高材料的热稳定性,因此硬脂酸锌的添加有利于改善本发明材料的颜色外观,而对氧化诱导期基本无影响。
更优选地,所述抗氧剂为十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。
作为本发明的优选实施方式,所述爽滑剂为芥酸酰胺和油酸酰胺混合物,所述芥酸酰胺和油酸酰胺的重量比为0.02~0.08:0.05~0.12。
本发明为了提高塑料瓶盖在生产中的脱模效果,在瓶盖应用中降低开启扭矩,使其摩擦系数控制在一定范围内,有效提高制品感官特性,需要在瓶盖树脂中添加爽滑剂来实现。芥酸酰胺性能较稳定,作用起效较慢,价格偏高,而油酸酰胺具有更小的分子量,因而起效较快,价格较低,但色泽和稳定性略差,气味稍重。为达到两者的协同作用以及更好控制综合成本,本发明将芥酸酰胺和油酸酰胺进行复配。经过大量的筛选,本发明所述油酸酰胺优选为英国禾大生产的油酸酰胺,该油酸酰胺具有淡奶油香味,有助于改善瓶盖料气味。
本发明还要求保护所述线性聚乙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、爽滑剂、脱模剂混合均匀,加入混炼机,在205-225℃下挤出颗粒至冷水中,得到线性聚乙烯材料。
本发明所述线性聚乙烯材料在Unipol气相法聚乙烯生产装置生产。
所述冷水的温度为65℃。
本发明所述线性聚乙烯材料在瓶盖制备中的应用。
本申请所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂具有较高的密度、较低的熔指,适合用于生产瓶盖。
本发明相对于现有技术,具有如下有益效果:本发明通过调节聚合反应中乙烯丁烯共聚物中1-丁烯共聚单体含量,得到具有良好力学性能、密度较高的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂,将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂与抗氧剂、爽滑剂和脱模剂复配得到的线性聚乙烯材料具有较好的力学性能,同时具有良好颜色外观、较低气味、良好的爽滑性能和较低摩擦系数。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例和对比例所述线性聚乙烯材料均在在Unipol气相法聚乙烯生产装置中生产。
实施例1
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量18.0t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.38kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量73.8kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为105℃,在2300kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量18.0t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.38kg/h,1-丁烯加入量73.8kg/h,从而得到熔体流动速度为2.4g/10min,密度为0.953g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.06份,硬脂酸锌0.10份,芥酸酰胺0.03份,油酸酰胺0.12份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为205℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
实施例2
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量19.0t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.88kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量115.2kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为106℃,在2380kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量19.0t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.88kg/h,1-丁烯加入量115.2kg/h,从而得到熔体流动速度为2.1g/10min,密度为0.953g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,硬脂酸锌0.08份,芥酸酰胺0.03份,油酸酰胺0.09份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
实施例3
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量17.5t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量3.35kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量166.3kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为108℃,在2200kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量17.5t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量3.35kg/h,1-丁烯加入量166.3kg/h,从而得到熔体流动速度为2.2g/10min,密度为0.952g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.06份,硬脂酸锌0.09份,芥酸酰胺0.06份,油酸酰胺0.10份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
实施例4
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量15.6t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量4.13kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量132.6kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为110℃,在2250kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量15.6t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量4.13kg/h,1-丁烯加入量132.6kg/h,从而得到熔体流动速度为1.9g/10min,密度为0.951g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,硬脂酸锌0.10份,芥酸酰胺0.08份,油酸酰胺0.06份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
实施例5
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量21.0t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.69kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm;
3)1-丁烯加入量157.5kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为109℃,在2280kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量21.0t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.69kg/h,1-丁烯加入量157.5kg/h,从而得到熔体流动速度为2.4g/10min,密度为0.952g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.07份,硬脂酸锌0.11份,芥酸酰胺0.05份,油酸酰胺0.09份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
对比例1
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量17.6t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(II)加入量2.65kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量466.3kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为89℃,在2200kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量17.6t/h,干粉催化剂SCG-1(II)加入量2.65kg/h,1-丁烯加入量466.3kg/h,从而得到熔体流动速度为2.2g/10min,密度为0.918g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,硬脂酸锌0.08份,芥酸酰胺0.03份,油酸酰胺0.09份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
对比例2
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量18.3t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.70kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量105.7kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为106℃,在2380kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量18.3t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.70kg/h,1-丁烯加入量105.7kg/h,从而得到熔体流动速度为2.2g/10min,密度为0.953g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,硬脂酸锌0.08份,油酸酰胺0.09份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
对比例3
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量19.4t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.83kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330pmm
3)1-丁烯加入量119.1kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为106℃,在2380kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量19.4t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.83kg/h,1-丁烯加入量119.1kg/h,从而得到熔体流动速度为2.0g/10min,密度为0.952g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,硬脂酸锌0.08份,芥酸酰胺0.03份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌和芥酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
对比例4
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量18.7t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.94kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量113.2kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为106℃,在2380kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量18.7t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.94kg/h,1-丁烯加入量113.2kg/h,从而得到熔体流动速度为2.3g/10min,密度为0.951g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,芥酸酰胺0.03份,油酸酰胺0.09份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
对比例5
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量17.9t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.63kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量107.6kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为106℃,在2380kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量17.9t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.63kg/h,1-丁烯加入量107.6kg/h,从而得到熔体流动速度为2.1g/10min,密度为0.951g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
对比例6
乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂包括如下原料:
1)聚合级乙烯进料量19.3t/h
乙烯:纯度≥99.20% C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6
O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
2)催化剂:干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.98kg/h;
助催化剂:液体三乙基铝与乙烯的进料质量比值为280~330ppm
3)1-丁烯加入量215.2kg/h
1-丁烯:纯度≥99.0% H2O≤100×10-6 CO≤5×10-6
CO2≤10×10-6 O2≤1×10-6 CH3OH≤10×10-6
乙烯丁烯共聚乙烯树脂的制备方法:
将原料乙烯、1-丁烯置于反应容器中,加入经活化的催化剂,调节反应器温度为106℃,在2450kPa聚合压力下,生产得乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,乙烯进料量19.3t/h,干粉催化剂SCG-1(III)加入量2.98kg/h,1-丁烯加入量215.2kg/h,从而得到熔体流动速度为4.2g/10min,密度为0.938g/cm3的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂。
线性聚乙烯材料包括如下重量份的原料:
乙烯丁烯线性聚乙烯树脂粉料100份,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯0.05份,硬脂酸锌0.08份,芥酸酰胺0.03份,油酸酰胺0.09份。
线性聚乙烯材料的制备方法:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂和十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺和油酸酰胺混匀后,在氮封保护下加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状线性聚乙烯材料。其中,混炼机混炼时,调节混炼机筒体水温度为200℃,并调节颗粒冷却水的温度为65℃。
试验例:性能测试
表1实施例1-5和对比例1-6所述1-丁烯及乙烯进料情况对比
表2实施例1-5和对比例1-6所述线性聚乙烯材料的配方(重量份)
/>
本试验例对实施例1-5和对比例1-6所制备的线性聚乙烯材料进行力学性能、颜色、气味等性能测试。
表3实施例1-5和对比例1-6所制备的线性聚乙烯材料的性能测试结果
根据表1的结果可知,本申请所制备的线性聚乙烯材料具有良好的颜色外观、较低气味、良好的爽滑性能、较低摩擦系数、氧化诱导期较长以及良好的力学性能。
对比例1、对比例6中乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂与实施例2不同,对比例1的乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂密度为0.916~0.920g/cm3;实施例2与对比例1、对比例6相比,氧化诱导期和力学性能得到明显的改善,说明乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂的性质对线性聚乙烯材料性能的影响较大。
与实施例2相比,对比例2-5在制备线性聚乙烯材料时缺少部分原料,对比例2-5所制备的线性聚乙烯材料在摩擦系数、力学性能、气味测试、氧化诱导期或黄色指数方面相对比实施例2有所下降,说明各原料之间复配得到的线性聚乙烯材料才具有较好的力学性能,同时具有良好颜色外观、较低气味、良好的爽滑性能和较低摩擦系数,缺少部分原料,对产品性能影响较大。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (7)
1.一种线性聚乙烯材料,其特征在于,所述线性聚乙烯材料包括以下重量份的组分:乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂100份、抗氧剂0.04份~0.08份、爽滑剂0.07份~0.2份、脱模剂0.08份~0.11份;其中,所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂以乙烯气体、1-丁烯气体为主要原料,将其置于反应容器中,在经活化的催化剂存在下合成乙烯丁烯共聚线性聚乙烯基础树脂,其中,反应容器的温度为105~112℃,聚合压力2100~2400kPa;所述乙烯和1-丁烯的质量比为1000:4~10;所述1-丁烯的质量为催化剂质量的30~60倍。
2.如权利要求1所述的线性聚乙烯材料,其特征在于,所述催化剂为干粉催化剂SCG-1(III);助催化剂为液体三乙基铝。
3.如权利要求1所述的线性聚乙烯材料,其特征在于,所述乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂的密度为0.950~0.954g/cm3,熔体流动速率为1.8~2.6g/10min。
4.如权利要求1所述的线性聚乙烯材料,其特征在于,所述抗氧剂为酚类抗氧剂,所述脱模剂为硬脂酸锌。
5.如权利要求1所述的线性聚乙烯材料,其特征在于,所述爽滑剂为芥酸酰胺和油酸酰胺混合物,所述芥酸酰胺和油酸酰胺的重量比为0.02~0.08:0.05~0.12。
6.如权利要求1-5任一项所述的线性聚乙烯材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将乙烯丁烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、爽滑剂、脱模剂混合均匀,加入混炼机,在205-225℃下挤出颗粒至冷水中,得到线性聚乙烯材料。
7.如权利要求1-5任一项所述的线性聚乙烯材料在瓶盖制备中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111406366.5A CN114085306B (zh) | 2021-11-24 | 2021-11-24 | 一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111406366.5A CN114085306B (zh) | 2021-11-24 | 2021-11-24 | 一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114085306A CN114085306A (zh) | 2022-02-25 |
CN114085306B true CN114085306B (zh) | 2023-07-25 |
Family
ID=80304152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111406366.5A Active CN114085306B (zh) | 2021-11-24 | 2021-11-24 | 一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114085306B (zh) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103627061B (zh) * | 2012-08-23 | 2016-03-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于制造瓶盖的聚乙烯树脂组合物 |
CN105985570B (zh) * | 2015-03-06 | 2018-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 矿泉水饮料瓶瓶盖用聚乙烯树脂组合物及其制备方法 |
CN110964143A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 饮料瓶盖用聚乙烯基础树脂及其制备方法 |
CN113896977B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-10-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种瓶盖用聚乙烯组合物及其制备方法 |
-
2021
- 2021-11-24 CN CN202111406366.5A patent/CN114085306B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114085306A (zh) | 2022-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108948522A (zh) | 一种高流动性抗冲聚丙烯材料的制备方法 | |
CN104327369B (zh) | 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料 | |
CN107141611B (zh) | 一种低温蒸煮型乙丙无规共聚聚丙烯流延膜材料及其制备方法 | |
CN106543547A (zh) | 一种易加工食品级小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法 | |
CN111454517B (zh) | 一种专用于高速双向拉伸薄膜的聚丙烯树脂及其制备方法和应用 | |
EP0121740B1 (en) | Process for producing a blow molding resin | |
CN103087423B (zh) | 一种聚合物膜用组合物以及聚合物膜和多层膜 | |
CN114085306B (zh) | 一种线性聚乙烯材料及其制备方法与应用 | |
US6759498B2 (en) | Process for producing styrene resin reduced in content of low-molecular ingredient | |
CN114573902B (zh) | 聚乙烯组合物及其制备方法 | |
CN103923384A (zh) | 输液容器用聚丙烯组合盖外盖专用料 | |
CN113896977B (zh) | 一种瓶盖用聚乙烯组合物及其制备方法 | |
CN106336475A (zh) | 低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法 | |
JP4868658B2 (ja) | 低分子成分の少ないスチレン系樹脂の製造方法 | |
CN109438602B (zh) | 一种高熔体强度吸塑成型专用聚丙烯树脂及制备方法 | |
CN114044967B (zh) | 一种耐伽玛辐照透明聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
CN109836810B (zh) | 一种用于生产薄膜的聚酰胺树脂组合物、制备及其应用 | |
CN115521530B (zh) | 高密度聚乙烯树脂组合物及其制备方法 | |
CN106496392B (zh) | 一种注塑级线性低密度聚乙烯材料及制备方法 | |
CN116041816A (zh) | 一种聚乙烯组合物及其制备方法 | |
CN114409839B (zh) | 一种san树脂及其制备方法 | |
CN115449149B (zh) | 一种低气味高密度聚乙烯中空级树脂及其制备方法 | |
CN117343416A (zh) | 一种聚乙烯小中空材料及其制备方法与应用 | |
CN115991806A (zh) | 采用反应器氢调法生产高流动性均聚聚丙烯材料的方法 | |
CN115838514A (zh) | 瓶盖材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |