JPH01315761A - 電子写真感光体 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
- G03G5/08214—Silicon-based
- G03G5/08221—Silicon-based comprising one or two silicon based layers
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアモルファスシリコンカーバイド光導電層と有
機光半導体層を積層して成る電子写真感光体に関するも
のである。
機光半導体層を積層して成る電子写真感光体に関するも
のである。
電子写真感光体の光導電材料には、Se、5e−Te。
AszS az+ZnO+Cd51アモルファスシリコ
ンなどの無機材料と各種有機材料がある。そのなかで最
初に実用化されたものはSeであり、次いで、ZnO,
CdS、アモルファスシリコンも実用化された。他方、
−有機材料ではPVK−TNFが最初に実用化され、そ
の後、電荷の発生並びに電荷の輸送という機能を別々の
材料に分担させるという機能分離型感光体が提案され、
この機能分離型感光体によって有機材料の開発が飛躍的
に発展している。
ンなどの無機材料と各種有機材料がある。そのなかで最
初に実用化されたものはSeであり、次いで、ZnO,
CdS、アモルファスシリコンも実用化された。他方、
−有機材料ではPVK−TNFが最初に実用化され、そ
の後、電荷の発生並びに電荷の輸送という機能を別々の
材料に分担させるという機能分離型感光体が提案され、
この機能分離型感光体によって有機材料の開発が飛躍的
に発展している。
一方、無機光導電層の上に有機光半導体層を積層した電
子写真感光体も提案された。
子写真感光体も提案された。
例えばSe層と有機光半導体層の積層型感光体があり、
既に実用化されたが、この感光体によれば、Se自体有
害であり、しかも、長波長側の感度に劣るという欠点も
あった。
既に実用化されたが、この感光体によれば、Se自体有
害であり、しかも、長波長側の感度に劣るという欠点も
あった。
そこで、特開昭56−14241号にはアモルファスシ
リコンカーバイド光導電層と有機光半導体層から成る積
層型感光体が提案されており、この感光体によれば、上
記問題点を解消して無公害性並びに高光感度な特性が得
られた。
リコンカーバイド光導電層と有機光半導体層から成る積
層型感光体が提案されており、この感光体によれば、上
記問題点を解消して無公害性並びに高光感度な特性が得
られた。
上記提案の電子写真感光体によれば、化学式S++−,
lCX n y (但し0<X<1.0,05≦y≦0
.2)で表わされるアモルファスシリコンカーバイド層
と有機光半導体層が順次積層された構造から成る。
lCX n y (但し0<X<1.0,05≦y≦0
.2)で表わされるアモルファスシリコンカーバイド層
と有機光半導体層が順次積層された構造から成る。
しかしながら、本発明者等がこのような電子写真感光体
を製作し、その光感度、表面電位及び残留電位を測定し
たところ、いずれも未だ満足し得るような特性が得られ
ず、更に改善を要することが判明した。
を製作し、その光感度、表面電位及び残留電位を測定し
たところ、いずれも未だ満足し得るような特性が得られ
ず、更に改善を要することが判明した。
従って本発明は畝上に鑑みて完成されたものであり、そ
の目的は高い光感度と表面電位が得られ、しかも、残留
電位を低減させた電子写真感光体を提供することにある
。
の目的は高い光感度と表面電位が得られ、しかも、残留
電位を低減させた電子写真感光体を提供することにある
。
本発明によれば、導電性基板上にアモルファスシリコン
カーバイド光導電層(以下、アモルファスシリコンカー
バイドをa−3iCと略す)と有機光半導体層が順次積
層された電子写真感光体において、前記a−5iC光導
電層が第1のJ!層領域びに第2の層領域が順次形成さ
れた層構成であり、第1の層領域に周期律表第Va族元
素を0〜5000ppm並びに酸素又は窒素の少なくと
も一種の元素を0゜01〜30原子%含有させ、更に第
2の層領域の構成元素がSi元素C元素並びに水素又は
ハロゲンであって水素又はハロゲンがへ元素と表記され
該N領域の元素比率が組成式(Si+−’xc x )
+−y Ayと300ppm榊正の範囲内で含有させ
たことを特徴とする電子写真感光体が提供される。
カーバイド光導電層(以下、アモルファスシリコンカー
バイドをa−3iCと略す)と有機光半導体層が順次積
層された電子写真感光体において、前記a−5iC光導
電層が第1のJ!層領域びに第2の層領域が順次形成さ
れた層構成であり、第1の層領域に周期律表第Va族元
素を0〜5000ppm並びに酸素又は窒素の少なくと
も一種の元素を0゜01〜30原子%含有させ、更に第
2の層領域の構成元素がSi元素C元素並びに水素又は
ハロゲンであって水素又はハロゲンがへ元素と表記され
該N領域の元素比率が組成式(Si+−’xc x )
+−y Ayと300ppm榊正の範囲内で含有させ
たことを特徴とする電子写真感光体が提供される。
以下、本発明の詳細な説明する。
第1図は本発明電子写真感光体の層構成を示しており、
同図によれば、導電性基板(1)の上にa−3iC光導
電層(2)及び有機光半導体@ (3)が順次積層され
ている。そして、a−3iC光導電層(2)には電荷発
生という機能があり、他方の有機光半導体層(3)には
電荷輸送という機能がある。
同図によれば、導電性基板(1)の上にa−3iC光導
電層(2)及び有機光半導体@ (3)が順次積層され
ている。そして、a−3iC光導電層(2)には電荷発
生という機能があり、他方の有機光半導体層(3)には
電荷輸送という機能がある。
本発明はa−3iC光導電層(2)の内部に第1の層領
域(2a)と第2のN領域(2b)が順次形成されてお
り、第1の層領域(2a)に周期律表第Va族元素(以
下、Va族元素と略す)並びに酸素及び/又は窒素をそ
れぞれ所定の範囲内で含有させ、しかも、第2の層領域
(2b)の元素比率及び周期律表第■a族元素(以下、
Iota族元素と略す)の含有量を所定の範囲内に設定
し、これにより、光感度、表面電位及び残留電位を改善
したことが特徴である。
域(2a)と第2のN領域(2b)が順次形成されてお
り、第1の層領域(2a)に周期律表第Va族元素(以
下、Va族元素と略す)並びに酸素及び/又は窒素をそ
れぞれ所定の範囲内で含有させ、しかも、第2の層領域
(2b)の元素比率及び周期律表第■a族元素(以下、
Iota族元素と略す)の含有量を所定の範囲内に設定
し、これにより、光感度、表面電位及び残留電位を改善
したことが特徴である。
また、このような層領域を形成したことにより負帯電用
電子写真感光体となることも特徴である。
電子写真感光体となることも特徴である。
先ず、第2の層領域(2b)については、実質上の光キ
ヤリア発生機能があり、その元素比率が下記の通りの範
囲内に設定された場合、この層領域(2b)自体の光感
度を顕著に高めることができる。
ヤリア発生機能があり、その元素比率が下記の通りの範
囲内に設定された場合、この層領域(2b)自体の光感
度を顕著に高めることができる。
組成式: 〔Si1−xC11) +−y Ay
(但しAは水素又はハロゲン) 0<x<0.5、好適には0.01 < x < 0.
40.2 <y <0.5、好適には0.25<
y < 0.45上記x値が0.5以上の場合には光導
電性が著しく低くなり、光キャリアの励起機能が低下す
る。
(但しAは水素又はハロゲン) 0<x<0.5、好適には0.01 < x < 0.
40.2 <y <0.5、好適には0.25<
y < 0.45上記x値が0.5以上の場合には光導
電性が著しく低くなり、光キャリアの励起機能が低下す
る。
また、y値が0.2以下の場合には暗導電率が大きくな
る傾向にあり、しかも、光導電率が低下傾向にあり、そ
のために所望通りの光導電性が得られず、y値が0.5
以上の場合にはa−SiC層の内部応力が増大し、基板
との密着性が劣化して剥離し易くなる。
る傾向にあり、しかも、光導電率が低下傾向にあり、そ
のために所望通りの光導電性が得られず、y値が0.5
以上の場合にはa−SiC層の内部応力が増大し、基板
との密着性が劣化して剥離し易くなる。
また、上記第2の層領域(2b)には水素(H)元素や
ハロゲン元素がダングリングボンド終端用に含有される
が、これらの元素のなかでH元素が終端部に取り込まれ
易く、これによってバンドギャップ中の局在準位密度が
低減化されるという点で望ましい。
ハロゲン元素がダングリングボンド終端用に含有される
が、これらの元素のなかでH元素が終端部に取り込まれ
易く、これによってバンドギャップ中の局在準位密度が
低減化されるという点で望ましい。
第2のNeI域(2b)にIIIa族元素を1〜300
ppmの範囲内で含有させた場合、電子移動度が高くな
り、負帯電用の電子写真感光体として高感度な特性が得
られる。
ppmの範囲内で含有させた場合、電子移動度が高くな
り、負帯電用の電子写真感光体として高感度な特性が得
られる。
上記IIIa族元素にはB、AI、Ga、 In等があ
るが、Bが共有結合性に優れて半導体特性を敏感に変え
得る点で、その上、優れた帯電能並びに光感度が得られ
るという点で望ましい。
るが、Bが共有結合性に優れて半導体特性を敏感に変え
得る点で、その上、優れた帯電能並びに光感度が得られ
るという点で望ましい。
第2の層領域(2b)の厚みは0.05〜5μm、好適
には0.1〜3μmの範囲内に設定すればよく、この範
囲内であれば高い光感度が得られ、残留電位が低くなる
。
には0.1〜3μmの範囲内に設定すればよく、この範
囲内であれば高い光感度が得られ、残留電位が低くなる
。
第1の層領域(2a)については、Va族元素を実質上
含有しないか或いは5000ppm以下の範囲内で含有
させ、これにより、第2の層領域(2b)で発生した光
キャリア、特に負電荷を基板側へスムーズに流すことが
でき、しかも、基板側のキャリアが第2の層領域(2b
)へ流入されるのを阻止することができる。即ち、第1
の層領域(2a)は基板(1)に対して整流性を有する
という点で非オーミツク接触していると言える。したが
って、この非オーミツク接触により表面電位が高くなり
、残留電位が低減する。
含有しないか或いは5000ppm以下の範囲内で含有
させ、これにより、第2の層領域(2b)で発生した光
キャリア、特に負電荷を基板側へスムーズに流すことが
でき、しかも、基板側のキャリアが第2の層領域(2b
)へ流入されるのを阻止することができる。即ち、第1
の層領域(2a)は基板(1)に対して整流性を有する
という点で非オーミツク接触していると言える。したが
って、この非オーミツク接触により表面電位が高くなり
、残留電位が低減する。
加えて、第1の層領域(2a)には酸素又は窒素の少な
くとも一種の元素(以下、酸素・窒素元素と略す)が0
.01〜30原子%、好適には0.1〜10原子%含有
され、これにより、基板側のキャリアが第2の層領域(
2b)へ流入されるのを一層阻止することができ、その
結果、表面電位が益々高くなる。
くとも一種の元素(以下、酸素・窒素元素と略す)が0
.01〜30原子%、好適には0.1〜10原子%含有
され、これにより、基板側のキャリアが第2の層領域(
2b)へ流入されるのを一層阻止することができ、その
結果、表面電位が益々高くなる。
尚、上記酸素(0)又は窒素(N)の含有量(原子%)
は組成式(SiC)+−g(0・N)2のZ値に対応す
る。
は組成式(SiC)+−g(0・N)2のZ値に対応す
る。
このように第1の層領域(2a)はVa族元素の含有量
並びに酸素・窒素含有量により表わされるが、その含有
量が層厚方向に亘って不均一になる場合には、その平均
含有量で表示される。
並びに酸素・窒素含有量により表わされるが、その含有
量が層厚方向に亘って不均一になる場合には、その平均
含有量で表示される。
かかるVa族元素が5000ppmを超える場合にはこ
の層領域の内部欠陥が増大して膜質が低下し、表面電位
の低下並びに残留電位の上昇をきたす。
の層領域の内部欠陥が増大して膜質が低下し、表面電位
の低下並びに残留電位の上昇をきたす。
また、酸素・窒素元素が0.01原子%未溝の場合には
基板からのキャリア注入を阻止する機能が小さくなり、
そのために表面電位が高くならず、30原子%を超える
場合には、光キャリアの基板側への流れが阻害され、残
留電位の上昇をきたす。
基板からのキャリア注入を阻止する機能が小さくなり、
そのために表面電位が高くならず、30原子%を超える
場合には、光キャリアの基板側への流れが阻害され、残
留電位の上昇をきたす。
また、第1の層領域(2a)はVa族元素含有量並びに
酸素・窒素元素含有量とともにその厚みでもって更に具
体的に設定するのが望ましい。
酸素・窒素元素含有量とともにその厚みでもって更に具
体的に設定するのが望ましい。
即ち、第1の層領域(2a)の厚みは0.1〜5μm、
好適には0.5〜3μmの範囲内に設定するとよく、こ
の範囲内であれば表面電位を高め且つ残留電位を低減で
きると共に感光体の耐電圧を高めることができるという
点で有利である。
好適には0.5〜3μmの範囲内に設定するとよく、こ
の範囲内であれば表面電位を高め且つ残留電位を低減で
きると共に感光体の耐電圧を高めることができるという
点で有利である。
更に、第1の層領域(2a)はVa族元素含有量及び酸
素・窒素含有量並びに厚みとともにそのSiC組成比を
下記の通りに設定するのが望ましい。
素・窒素含有量並びに厚みとともにそのSiC組成比を
下記の通りに設定するのが望ましい。
即ち、組成式Si、−8C8で表わした場合、0.1<
x < 0.5の範囲内に設定、するとよく、この範
囲内であれば、表面電位を高め、しかも、基板との密着
性を高めることができる。
x < 0.5の範囲内に設定、するとよく、この範
囲内であれば、表面電位を高め、しかも、基板との密着
性を高めることができる。
また、上記のようにC元素比率を設定する、に当たって
、その比率を第2の層領域(2b)に比べて大きくする
とよく、これは表面電位を高め、基板との密着性を高め
ることができる点で有利である。
、その比率を第2の層領域(2b)に比べて大きくする
とよく、これは表面電位を高め、基板との密着性を高め
ることができる点で有利である。
上記Va族元素にはN+P、As+Sb+Bt等がある
が、Pが共有結合性に優れて半導体特性を敏感に変え得
る点で、その上、優れた帯電能並びに光感度が得られる
という点で望ましい。
が、Pが共有結合性に優れて半導体特性を敏感に変え得
る点で、その上、優れた帯電能並びに光感度が得られる
という点で望ましい。
上記の通り、本発明に係る電子写真感光体によれば、a
−3iC光導電層(2)に第1の層領域を形成しており
、そのため、発生したキャリアのうち、正孔は有機光半
導体層(3)へ向かい、一方、電子は基板(1)へ向か
う。従って、負帯電型の電子写真感光体となる。
−3iC光導電層(2)に第1の層領域を形成しており
、そのため、発生したキャリアのうち、正孔は有機光半
導体層(3)へ向かい、一方、電子は基板(1)へ向か
う。従って、負帯電型の電子写真感光体となる。
このような負帯電型電子写真感光体においては、有機光
半導体層(3)に電子供与性化合物が選ばれ、この化合
物には例えば高分子量のものとして、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ピレン〜ホルムアルデヒド縮重合体などがあり、
また、低分子量のものとしてオキサジアゾール、オキサ
ゾール、ビラプリン、トリフェニルメタン、ヒドラゾン
、トリアリールアミン、N−フェニルカルバゾール、ス
チルベンなどがあり、この低分子物質は、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、メタアクリル樹脂、ポリアミド、
アクリルエポキシ、ポリエチレン、フェノール、ポリウ
レタン、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル、ユリア樹脂
などのバインダに分散されて用いる。
半導体層(3)に電子供与性化合物が選ばれ、この化合
物には例えば高分子量のものとして、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ピレン〜ホルムアルデヒド縮重合体などがあり、
また、低分子量のものとしてオキサジアゾール、オキサ
ゾール、ビラプリン、トリフェニルメタン、ヒドラゾン
、トリアリールアミン、N−フェニルカルバゾール、ス
チルベンなどがあり、この低分子物質は、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、メタアクリル樹脂、ポリアミド、
アクリルエポキシ、ポリエチレン、フェノール、ポリウ
レタン、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル、ユリア樹脂
などのバインダに分散されて用いる。
また、前記基板(1)には銅、黄銅、SOS 、AI等
の金属導電体、あるいはガラス、セラミックス等の絶縁
体の表面に導電体薄膜をコーティングしたものがあり、
就中、AIがコスト面並びにa−SiC層との密着性と
いう点で有利である。
の金属導電体、あるいはガラス、セラミックス等の絶縁
体の表面に導電体薄膜をコーティングしたものがあり、
就中、AIがコスト面並びにa−SiC層との密着性と
いう点で有利である。
かくして本発明によれば、a−SiC光導電層に■a、
■a族元素と酸素・窒素元素を所定の範囲内で含有した
層領域を形成したことにより、光感度、表面電位及び残
留電位が改善され、更にこの光導電層のSiC元素比率
を所定の範囲内に設定して光感度が高められた。
■a族元素と酸素・窒素元素を所定の範囲内で含有した
層領域を形成したことにより、光感度、表面電位及び残
留電位が改善され、更にこの光導電層のSiC元素比率
を所定の範囲内に設定して光感度が高められた。
また、本発明の電子写真感光体については第12図に示
す通り、第2の層領域(2b)と有機光半導体層(3)
の間にC元素を多く含有する層領域を形成してもよく、
このカーボン(C)元素高含有層領域が形成された場合
、第2の層領域(2b)と有機光半導体層(3)の間の
暗導電率の差が顕著に小さくなり、これにより、両層(
2b) (3)の界面でキャリアがトラップされなくな
る。
す通り、第2の層領域(2b)と有機光半導体層(3)
の間にC元素を多く含有する層領域を形成してもよく、
このカーボン(C)元素高含有層領域が形成された場合
、第2の層領域(2b)と有機光半導体層(3)の間の
暗導電率の差が顕著に小さくなり、これにより、両層(
2b) (3)の界面でキャリアがトラップされなくな
る。
即ち、第2の層領域(2b)の暗導電率は約10−目〜
10− ” (Ω・cm)−’であり、他方の有機光半
導体層(3)の暗導電率は約10−” 〜1O−IS(
Ω’cm)−1であり、そのために第2の層領域(2b
)で発生したキャリアは暗導電率の大きな差により有機
光半導体層(3)へスムーズに流れなくなる。従って、
本発明者等はC元素高含有層領域(2c)を形成し、こ
れにより、その層領域(2C)の暗導電率を小さくし、
両層(2b) (3)の界面で暗導電率の差を小さくす
ることができ、その結果、光感度及び残留電位の両特性
が改善されることを見い出した。
10− ” (Ω・cm)−’であり、他方の有機光半
導体層(3)の暗導電率は約10−” 〜1O−IS(
Ω’cm)−1であり、そのために第2の層領域(2b
)で発生したキャリアは暗導電率の大きな差により有機
光半導体層(3)へスムーズに流れなくなる。従って、
本発明者等はC元素高含有層領域(2c)を形成し、こ
れにより、その層領域(2C)の暗導電率を小さくし、
両層(2b) (3)の界面で暗導電率の差を小さくす
ることができ、その結果、光感度及び残留電位の両特性
が改善されることを見い出した。
このようなC元素高含有層領域(2c)は下記の通りC
元素含有比率と厚みにより表わされる。
元素含有比率と厚みにより表わされる。
C元素含有比率は5iI−、C、の×値で0.2< x
<0.5、好適には0.3 < x < 0.5の範
囲内に設定するとよく、x値が0.2以下の場合には両
層(2b) (3)の間で暗導電率の差を所要通りに小
さくできず、これによって光感度及び残留電位のそれぞ
れの特性を改善することができず、また、X値が0.5
以上の場合には、a−3iC光導電層でキャリアがトラ
ップされ易くなり、光感度特性が低下する。
<0.5、好適には0.3 < x < 0.5の範
囲内に設定するとよく、x値が0.2以下の場合には両
層(2b) (3)の間で暗導電率の差を所要通りに小
さくできず、これによって光感度及び残留電位のそれぞ
れの特性を改善することができず、また、X値が0.5
以上の場合には、a−3iC光導電層でキャリアがトラ
ップされ易くなり、光感度特性が低下する。
また、厚みは10〜2000人、好適には500〜10
00人の範囲内に設定するとよく、10人未満の場合に
は光感度及び残留電位のそれぞれの特性を改善すること
ができず、2000人を超えた場合には残留電位が大き
くなる傾向にある。
00人の範囲内に設定するとよく、10人未満の場合に
は光感度及び残留電位のそれぞれの特性を改善すること
ができず、2000人を超えた場合には残留電位が大き
くなる傾向にある。
このような第2の層領域(2b)並びにC元素高含有層
領域(2c)のそれぞれのC元素含有量は層厚方向に亘
って変化させてもよい。例えば第6図〜第11図に示す
例があり、これらの図において、横軸は層厚方向であり
、aは第1の層領域(2a)と第2の層領域(2b)の
界面、bは第2の層領域(2b)とC元素高含有層領域
(2c)の界面、そして、CはC元素高含有層領域(2
c)と有機光半導体層(3)の界面を表わし、また、縦
軸はC元素含有量を表わす。
領域(2c)のそれぞれのC元素含有量は層厚方向に亘
って変化させてもよい。例えば第6図〜第11図に示す
例があり、これらの図において、横軸は層厚方向であり
、aは第1の層領域(2a)と第2の層領域(2b)の
界面、bは第2の層領域(2b)とC元素高含有層領域
(2c)の界面、そして、CはC元素高含有層領域(2
c)と有機光半導体層(3)の界面を表わし、また、縦
軸はC元素含有量を表わす。
尚、第2の層領域(2b)又はC元素高含有層領域(2
c)の内部でN厚方向に亘ってC元素含有量を変えた場
合、そのC元素含有比率(X値)はそれぞれこの層領域
(2b) (2c)全体当たりのC元素平均含有比率に
対応する。
c)の内部でN厚方向に亘ってC元素含有量を変えた場
合、そのC元素含有比率(X値)はそれぞれこの層領域
(2b) (2c)全体当たりのC元素平均含有比率に
対応する。
次に本発明電子写真感光体の製法を述べる。
a−5iC層を形成するにはグロー放電分解法、イオン
ブレーティング法、反応性スパッタリング法、真空蒸着
法、CVO法などの薄膜形成方法がある。
ブレーティング法、反応性スパッタリング法、真空蒸着
法、CVO法などの薄膜形成方法がある。
グロー放電分解法を用いる場合、Si元素含有ガスとC
元素含有ガスを組合せ、この混合ガスをプラズマ分解し
て成膜形成する。このSi元素含有ガスには5iH41
SiJb+5idLa+SiF4,5iC14,5iH
C1t等々があり、また、C元素含有ガスにはCH4,
CJ4.CzH2+CJl1等々があり、就中、CzH
zは高速成膜性が得られるという点で望ましい。
元素含有ガスを組合せ、この混合ガスをプラズマ分解し
て成膜形成する。このSi元素含有ガスには5iH41
SiJb+5idLa+SiF4,5iC14,5iH
C1t等々があり、また、C元素含有ガスにはCH4,
CJ4.CzH2+CJl1等々があり、就中、CzH
zは高速成膜性が得られるという点で望ましい。
本実施例に用いられるグロー放電分解装置を第2図によ
り説明する。
り説明する。
図中、第1タンク(4)、第2タンク(5)、第3タン
ク(6)、第4タンク(7)、第5タンク(8)にはそ
れぞれSiH4,Cdl□、[1zHh(BJsガスが
水素ガスで希釈されている)、H2及びNoが密封され
、これらのガスは各々対応する第1調整弁(9)、第2
調整弁(10) 、第3調整弁(11)、第4調整弁(
12)及び第5調整弁(13)を開放することにより放
出される。その放出ガスの流量はそれぞれマスフローコ
ントローラ(14) (15) (16) (17)
(18)により制御され、そして、SiH,、Czth
、BJb、Hzの各々のガスは混合されて第1主管(1
9)へ送られ、NOガスは第2主管(20)へ送られる
。尚、(21) (22)は止め弁である。
ク(6)、第4タンク(7)、第5タンク(8)にはそ
れぞれSiH4,Cdl□、[1zHh(BJsガスが
水素ガスで希釈されている)、H2及びNoが密封され
、これらのガスは各々対応する第1調整弁(9)、第2
調整弁(10) 、第3調整弁(11)、第4調整弁(
12)及び第5調整弁(13)を開放することにより放
出される。その放出ガスの流量はそれぞれマスフローコ
ントローラ(14) (15) (16) (17)
(18)により制御され、そして、SiH,、Czth
、BJb、Hzの各々のガスは混合されて第1主管(1
9)へ送られ、NOガスは第2主管(20)へ送られる
。尚、(21) (22)は止め弁である。
第1主管(19)及び第2主管(20)を通じて流れる
ガスは反応管(23)へ流入されるが、この反応管(2
3)の内部には容量結合型放電用電極(24)が設置さ
れ、また、筒状の成膜用基板(25)が基板支持体(2
6)の上に載置され、基板支持体(26)がモータ(2
7)により回転駆動され、これに伴って基板(25)が
回転される。そして、電極(24)に電力50−〜3
Kw、周波数1〜50MHzの高周波電力が印加され、
しかも、基板(25)が適当な加熱手段により約200
〜400℃、好適には約200〜350℃の温度に加熱
される。また、反応管(23)は回転ポンプ(28)と
拡散ポンプ(29)に連結されており、これによってグ
ロー放電による成膜形成時に所要な真空状B(放電時の
ガス圧0.01〜2.0Torr)が維持される。
ガスは反応管(23)へ流入されるが、この反応管(2
3)の内部には容量結合型放電用電極(24)が設置さ
れ、また、筒状の成膜用基板(25)が基板支持体(2
6)の上に載置され、基板支持体(26)がモータ(2
7)により回転駆動され、これに伴って基板(25)が
回転される。そして、電極(24)に電力50−〜3
Kw、周波数1〜50MHzの高周波電力が印加され、
しかも、基板(25)が適当な加熱手段により約200
〜400℃、好適には約200〜350℃の温度に加熱
される。また、反応管(23)は回転ポンプ(28)と
拡散ポンプ(29)に連結されており、これによってグ
ロー放電による成膜形成時に所要な真空状B(放電時の
ガス圧0.01〜2.0Torr)が維持される。
このような構成のグロー放電分解装置を用いて基板(2
5)の上にa−SiC層を形成する場合、第1調整弁(
9)、第2調整弁(10) 、第3調整弁(11)、第
4調整弁(12)及び第5調整弁(I3)を開いてSi
H4,C2H2、Bi12. H2,Noの各々のガス
を放出し、その放出量をマスフローコントローラ(14
) (15) (16) (17) (18)により制
御し、各々のガスは混合されて第1主管(19)及び第
2主管(20)を介して反応管(23)へ流入される。
5)の上にa−SiC層を形成する場合、第1調整弁(
9)、第2調整弁(10) 、第3調整弁(11)、第
4調整弁(12)及び第5調整弁(I3)を開いてSi
H4,C2H2、Bi12. H2,Noの各々のガス
を放出し、その放出量をマスフローコントローラ(14
) (15) (16) (17) (18)により制
御し、各々のガスは混合されて第1主管(19)及び第
2主管(20)を介して反応管(23)へ流入される。
そして、反応管内部の真空状態、基板温度、電極印加用
高周波電力をそれぞれ所定の条件に設定するとグロー放
電が発生し、ガスの分解に伴ってB元素、0元素及びN
元素含有のa−SiC膜が基板上に高速に形成される。
高周波電力をそれぞれ所定の条件に設定するとグロー放
電が発生し、ガスの分解に伴ってB元素、0元素及びN
元素含有のa−SiC膜が基板上に高速に形成される。
また、a−3iC層にPを含有させる場合にはPH3ガ
スが密封されたタンク並びにその調整弁及びマスフロー
コントローラを付設する。
スが密封されたタンク並びにその調整弁及びマスフロー
コントローラを付設する。
上述した通りの薄膜形成方法によりa−5iC層が形成
されると、次に有機光半導体層を形成する。
されると、次に有機光半導体層を形成する。
有機光半導体層は浸漬塗工方法又はコーティング法によ
り形成され、前者は感光材が溶媒中に分散された塗工液
の中に浸漬し、次いで、一定な速度で引上げ、そして、
自然乾燥及び熱エージング(約150℃、約1時間)を
行うという方法であり、また、後者のコーティング法に
よれば、コーター(塗機)を用いて、溶媒に分散された
感光材を塗布し、次いで熱風乾燥を行う。
り形成され、前者は感光材が溶媒中に分散された塗工液
の中に浸漬し、次いで、一定な速度で引上げ、そして、
自然乾燥及び熱エージング(約150℃、約1時間)を
行うという方法であり、また、後者のコーティング法に
よれば、コーター(塗機)を用いて、溶媒に分散された
感光材を塗布し、次いで熱風乾燥を行う。
次に本発明の実施例を述べる。
(例1)
第2図のグロー放電分解装置を用いて、SiH4ガスを
200secmの流量で、H2ガスを210sccrn
の流量で、そして、CJzガスの流量を変化させ、また
、ガス圧を0.6Torr 、高周波電力を150W、
基板温度を250℃に設定し、グロー放電によってa−
sic膜(膜要約1μm)を形成した。
200secmの流量で、H2ガスを210sccrn
の流量で、そして、CJzガスの流量を変化させ、また
、ガス圧を0.6Torr 、高周波電力を150W、
基板温度を250℃に設定し、グロー放電によってa−
sic膜(膜要約1μm)を形成した。
このようにしてa−3iC膜のカーボン含有比率を変え
、そして、膜中のカーボン量をXMA法により測定し、
また、光導電率及び暗導電率を測定したところ、第3図
に示す通りの結果が得られた。
、そして、膜中のカーボン量をXMA法により測定し、
また、光導電率及び暗導電率を測定したところ、第3図
に示す通りの結果が得られた。
第3図中、横軸はカーボン含有比率、即ちSi、−XC
XのX値であり、縦軸は導電率を表わし、○印は発光波
長550nm (光量50μW/cm”)の光に対する
光導電率のプロットであり、・印は暗導電率のプロント
であり、また、a、bはそれぞれの特性曲線である。
XのX値であり、縦軸は導電率を表わし、○印は発光波
長550nm (光量50μW/cm”)の光に対する
光導電率のプロットであり、・印は暗導電率のプロント
であり、また、a、bはそれぞれの特性曲線である。
更に上記各a−5iC膜について、その水素含有量を赤
外吸収測定法により求めたところ、第4図に示す通りの
結果が得られた。
外吸収測定法により求めたところ、第4図に示す通りの
結果が得られた。
第4図中、横軸は5in−XCXのX値であり、縦軸は
水素含有量、即ち(Sjl−x Cや)l−、Hyのy
値であり、○印はSt原子に結合した水素量のプロット
であり、・印はC原子に結合した水素量のプロットであ
り、また、c+dはそれぞれの特性曲線である。
水素含有量、即ち(Sjl−x Cや)l−、Hyのy
値であり、○印はSt原子に結合した水素量のプロット
であり、・印はC原子に結合した水素量のプロットであ
り、また、c+dはそれぞれの特性曲線である。
第4図より明らかな通り、本例のa−5iC膜はいずれ
もy値が0.3〜0.4の範囲内にあることが判る。
もy値が0.3〜0.4の範囲内にあることが判る。
また、第3図より明らかな通り、カーボン含有比率Xが
O< x < 0.5の範囲内であれば、高い光導電性
が得られると共に光導電率と暗導電率の比率が顕著に大
きくなり、優れた光感度が得られることが判る。
O< x < 0.5の範囲内であれば、高い光導電性
が得られると共に光導電率と暗導電率の比率が顕著に大
きくなり、優れた光感度が得られることが判る。
(例2)
次に本例においては、SiLガスを200secmの流
量で、C2H2ガスを20secmの流量で、H2ガス
をθ〜101000seの流量で導入し、そして、高周
波電力を50〜300W 、ガス圧を0.3〜1.2T
orrに設定し、グロー放電によりa−SiC膜(膜要
約1μm )を形成した。
量で、C2H2ガスを20secmの流量で、H2ガス
をθ〜101000seの流量で導入し、そして、高周
波電力を50〜300W 、ガス圧を0.3〜1.2T
orrに設定し、グロー放電によりa−SiC膜(膜要
約1μm )を形成した。
かくして、カーボン含有比率Xを0.3に設定し、そし
て、水素含有ff1yを変化させた種々のa−3iC膜
を形成し、各々の膜について光導電率及び暗導電率を測
定したところ、第5図に示す通りの結果が得られた。
て、水素含有ff1yを変化させた種々のa−3iC膜
を形成し、各々の膜について光導電率及び暗導電率を測
定したところ、第5図に示す通りの結果が得られた。
第5図中、横軸は水素含有量、即ち(st+−x Cつ
〕1□ Hyのy値であり、縦軸は導電率を表わし、○
印は発光波長550nm(光量50μW/cm”)の光
に対する光導電率のプロットであり、・印は暗導電率の
プロットであり、また、e、fはそれぞれの特性曲線で
ある。
〕1□ Hyのy値であり、縦軸は導電率を表わし、○
印は発光波長550nm(光量50μW/cm”)の光
に対する光導電率のプロットであり、・印は暗導電率の
プロットであり、また、e、fはそれぞれの特性曲線で
ある。
第5図より明らかな通り、y値が0.2を超えた場合、
高い光導電率並びに低い暗導電率が得られることが判る
。
高い光導電率並びに低い暗導電率が得られることが判る
。
(例3)
本例においては、第1表に示す成膜条件により順次第1
の層領域(2a)と第2の層領域(2b)を形成する。
の層領域(2a)と第2の層領域(2b)を形成する。
このようにして成膜した第1の層領域(2a)及び元素
含有量並びに酸素及び窒素の合計含有量を二次イオン質
量分析計により測定したところ、第2表に示す通りの結
果が得られた。
含有量並びに酸素及び窒素の合計含有量を二次イオン質
量分析計により測定したところ、第2表に示す通りの結
果が得られた。
一トリニトロフルオレノンを主成分とする有機光半導体
層(膜要約15μm )を形成し、電子写真感光体とし
た。
層(膜要約15μm )を形成し、電子写真感光体とし
た。
かくして得られた電子写真感光体の特性評価を電子写真
特性測定装置により測定したところ、優れた光感度及び
表面電位が得られ、しかも、低い残留電位が得られた。
特性測定装置により測定したところ、優れた光感度及び
表面電位が得られ、しかも、低い残留電位が得られた。
(例4)
また本発明者等は(例3)の電子写真感光体を製作する
に当たって、BJ&ガス流量及びPHsガス流量を変化
させ、これにより、第3表に示す通りに第1の層領域の
P元素含有量並びに第2の層領域のB元素含有量を変え
た12種類の電子写真感光体(感光体A〜し)を製作し
た。
に当たって、BJ&ガス流量及びPHsガス流量を変化
させ、これにより、第3表に示す通りに第1の層領域の
P元素含有量並びに第2の層領域のB元素含有量を変え
た12種類の電子写真感光体(感光体A〜し)を製作し
た。
これらの電子写真感光体の光感度、表面電位並びに残留
電位を測定したところ、第3表に示す通りの結果が得ら
れた。
電位を測定したところ、第3表に示す通りの結果が得ら
れた。
同表中、光感度は相対評価により◎印、○印及びΔ印の
三段階に区分され、◎印は最も優れた光感度が得られた
場合であり、○印は幾分優れた光感度が得られた場合で
あり、Δ印は他に比べてわずかに劣る光感度になった場
合である。
三段階に区分され、◎印は最も優れた光感度が得られた
場合であり、○印は幾分優れた光感度が得られた場合で
あり、Δ印は他に比べてわずかに劣る光感度になった場
合である。
表面電位の特性評価も◎印、O印及びΔ印の三段階に区
分され、◎印は最も高い表面電位が得られた場合であり
、○印は幾分高い表面電位が得られた場合であり、Δ印
は他に比べて高い表面電位が認められなかった場合であ
る。
分され、◎印は最も高い表面電位が得られた場合であり
、○印は幾分高い表面電位が得られた場合であり、Δ印
は他に比べて高い表面電位が認められなかった場合であ
る。
また、残留電位についても三段階に相対評価しており、
◎印は残留電位が最も小さくなった場合であり、○印は
残留電位の低下が幾分認められた場合であり、Δ印は他
に比べて残留電位の低減が認められなかった場合である
。
◎印は残留電位が最も小さくなった場合であり、○印は
残留電位の低下が幾分認められた場合であり、Δ印は他
に比べて残留電位の低減が認められなかった場合である
。
第3表
本印の感光体は本発明の範囲外のものである。
第3表より明らかな通り、感光体A−1は優れ(例5)
′ 更に本発明者等は(例3)の電子写真感光体を製作する
に当たって、NOガスに代えてN2ガス又は02ガスを
使用し、第1の層領域に含有されるN元素又は0元素の
量を2.5原子%に設定し、これによって得られる電子
写真感光体も優れた光感度、高い表面電位並びに低い残
留電位が得られることを確認した。そして、このような
電子写真感光体について第1の層領域のN元素又は0元
素のそれぞれの含有量が0.05,0.4,2.帆4.
0,7.0,20.0原子%である場合には光感度、表
面電位のいずれの特性も改善され、しかも、N元素又は
0元素の含有量が0.005原子%である場合には光感
度、表面電位及び残留電位のいずれの特性も改善が見ら
れず、N元素又は0元素の含有量が40原子%である場
合には光感度が低下し、(例3)の感光体に比べて残留
電位が15χ上昇することを確認した。
′ 更に本発明者等は(例3)の電子写真感光体を製作する
に当たって、NOガスに代えてN2ガス又は02ガスを
使用し、第1の層領域に含有されるN元素又は0元素の
量を2.5原子%に設定し、これによって得られる電子
写真感光体も優れた光感度、高い表面電位並びに低い残
留電位が得られることを確認した。そして、このような
電子写真感光体について第1の層領域のN元素又は0元
素のそれぞれの含有量が0.05,0.4,2.帆4.
0,7.0,20.0原子%である場合には光感度、表
面電位のいずれの特性も改善され、しかも、N元素又は
0元素の含有量が0.005原子%である場合には光感
度、表面電位及び残留電位のいずれの特性も改善が見ら
れず、N元素又は0元素の含有量が40原子%である場
合には光感度が低下し、(例3)の感光体に比べて残留
電位が15χ上昇することを確認した。
かくして、本発明の電子写真感光体は光感度、表面電位
及び残留電位のいずれの特性についても改善されている
が、本発明者等の実験によれば、第1の層領域に酸素・
窒素元素が0.01〜30原子%含有された場合、a−
SiC層 の基板に対する密着性が顕著に大きくなるこ
とが見い出された。
及び残留電位のいずれの特性についても改善されている
が、本発明者等の実験によれば、第1の層領域に酸素・
窒素元素が0.01〜30原子%含有された場合、a−
SiC層 の基板に対する密着性が顕著に大きくなるこ
とが見い出された。
以上の通り、本発明の電子写真感光体によれば、a−3
tC光導電層の内部にIIIa族元素及びVa族元素並
びに酸素・窒素元素を所定の範囲内で含有された層領域
を形成したことにより優れた光感度が得られ、表面電位
を高め、しかも、残留電位を低減させることができた。
tC光導電層の内部にIIIa族元素及びVa族元素並
びに酸素・窒素元素を所定の範囲内で含有された層領域
を形成したことにより優れた光感度が得られ、表面電位
を高め、しかも、残留電位を低減させることができた。
また、この電子写真感光体によれば、a−3iC光導電
層が基板に対して非オーミツク接触であり、これにより
、整流機能が高められ、高い表面電位並びに低い残留電
位の負帯電用電子写真感光体が提供できた。
層が基板に対して非オーミツク接触であり、これにより
、整流機能が高められ、高い表面電位並びに低い残留電
位の負帯電用電子写真感光体が提供できた。
第1図は本発明電子写真感光体の層構成を表わす断面図
、第2図は実施例に用いられるグロー放電分解装置の概
略図、第3図はカーボン含有比率と導電率の関係を示す
線図、第4図はカーボン含有比率と水素含有量の関係を
示す線図、第5図は水素含有量と導電率の関係を示す線
図であり、また、第6図、第7図、第8図、第9図、第
10図及び第11図はアモルファスシリコンカーバイド
光導電層の層厚方向に亘るカーボン含有量を表わす線図
である。そして、第12図は本発明電子写真感光体の他
の層構成を表わす断面図である。 1・・・導電性基板 2・・・アモルファスシリコンカーバイド光導電層 2a・・・第1の層領域 2b・・・第2の層領域 3・・・有機光半導体層 特許出願人 (663)京セラ株式会社代表者 安城欽
寿 同 河村孝夫
、第2図は実施例に用いられるグロー放電分解装置の概
略図、第3図はカーボン含有比率と導電率の関係を示す
線図、第4図はカーボン含有比率と水素含有量の関係を
示す線図、第5図は水素含有量と導電率の関係を示す線
図であり、また、第6図、第7図、第8図、第9図、第
10図及び第11図はアモルファスシリコンカーバイド
光導電層の層厚方向に亘るカーボン含有量を表わす線図
である。そして、第12図は本発明電子写真感光体の他
の層構成を表わす断面図である。 1・・・導電性基板 2・・・アモルファスシリコンカーバイド光導電層 2a・・・第1の層領域 2b・・・第2の層領域 3・・・有機光半導体層 特許出願人 (663)京セラ株式会社代表者 安城欽
寿 同 河村孝夫
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 導電性基板上にアモルファスシリコンカーバイド光導電
層と有機光半導体層が順次積層された電子写真感光体に
おいて、前記アモルファスシリコンカーバイド光導電層
が第1の層領域並びに第2の層領域が順次形成された層
構成であり、第1の層領域に周期律表第Va族元素を0
〜5000ppm並びに酸素又は窒素の少なくとも一種
の元素を0.01〜30原子%含有させ、更に第2の層
領域の構成元素がSi元素C元素並びに水素又はハロゲ
ンであって水素又はハロゲンがA元素と表記され該層領
域の元素比率が組成式〔Si_1_−_xC_x〕_1
_−_yA_yとして表わされた場合、x及びyをそれ
ぞれ0<x<0.5、0.2<y<0.5の範囲内に設
定し且つ周期律表第IIIa族元素を1〜300ppmの
範囲内で含有させたことを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3592389A JPH01315761A (ja) | 1988-03-22 | 1989-02-14 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6888888 | 1988-03-22 | ||
JP63-68888 | 1988-03-22 | ||
JP3592389A JPH01315761A (ja) | 1988-03-22 | 1989-02-14 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01315761A true JPH01315761A (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=26374936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3592389A Pending JPH01315761A (ja) | 1988-03-22 | 1989-02-14 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01315761A (ja) |
-
1989
- 1989-02-14 JP JP3592389A patent/JPH01315761A/ja active Pending
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