JPH01311132A - 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 - Google Patents
耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法Info
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- JPH01311132A JPH01311132A JP63139240A JP13924088A JPH01311132A JP H01311132 A JPH01311132 A JP H01311132A JP 63139240 A JP63139240 A JP 63139240A JP 13924088 A JP13924088 A JP 13924088A JP H01311132 A JPH01311132 A JP H01311132A
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造
方法に関する。
方法に関する。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題〕近年
、膜を使用したプロセスの開発は活発であり、中でもイ
オン交換膜を用いたプロセスは省エネルギーの点等から
極めて注目されている。
、膜を使用したプロセスの開発は活発であり、中でもイ
オン交換膜を用いたプロセスは省エネルギーの点等から
極めて注目されている。
イオン交換膜の中で陽イオン交換膜は、ナフィオン（デ
ュポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカーボ
ン系の膜が開発された。この種の膜は、骨格がパーフル
オロカーボン重合体より構成されており、その耐久性は
従来の陽イオン交換股に比べて極めて優れたものとなっ
ている。
ュポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカーボ
ン系の膜が開発された。この種の膜は、骨格がパーフル
オロカーボン重合体より構成されており、その耐久性は
従来の陽イオン交換股に比べて極めて優れたものとなっ
ている。
一方、陰イオン交換膜は、耐久性の面から見ると問題の
多い分野であった。そこで本発明者の一人である清田ら
は、耐久性の優れた陰イオン交換膜として主鎖がパーフ
ルオロカーボン重合体力？ら成る全く新規な構造を有す
る陰イオン交換膜をすでに提案した（特開昭６ｌ−７３
１２）。この種の膜は、従来の膜に比べて極めて優れた
耐酸性、耐酸化性を有してはいるものの、特にアルカリ
に対する耐久性に問題があった。
多い分野であった。そこで本発明者の一人である清田ら
は、耐久性の優れた陰イオン交換膜として主鎖がパーフ
ルオロカーボン重合体力？ら成る全く新規な構造を有す
る陰イオン交換膜をすでに提案した（特開昭６ｌ−７３
１２）。この種の膜は、従来の膜に比べて極めて優れた
耐酸性、耐酸化性を有してはいるものの、特にアルカリ
に対する耐久性に問題があった。
本発明は、このような観点からなされたものであり、そ
の目的は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を提供
することにある。
の目的は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を提供
することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、このような背景をもとに鋭意研究を重ね
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）（ＸはＦまたは
ＣＦ３、Ωは０〜５の整数、ｍは０または１、ｎは１〜
５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であって、その比
ｐ／ｑは２〜１６である）で表される構造を有する高分
子物質からなるフィルムを下記一般式（２） ％式％（２） （「およびＳは１〜８の整数、Ｒ１は水素または０１〜
Ｃ４のアルキル基、Ｒ２は０１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ
１およびＲ４はＣ２〜Ｃ６のアルキル基である）で表さ
れる化合物と反応させたのち、ナトリウム化液と反応さ
せ、ついでジメチルスルホキシドとヨウ化アルキルの混
合系と反応させることを特徴とする陰イオン交換膜の製
造方法を提供するものである。
ＣＦ３、Ωは０〜５の整数、ｍは０または１、ｎは１〜
５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であって、その比
ｐ／ｑは２〜１６である）で表される構造を有する高分
子物質からなるフィルムを下記一般式（２） ％式％（２） （「およびＳは１〜８の整数、Ｒ１は水素または０１〜
Ｃ４のアルキル基、Ｒ２は０１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ
１およびＲ４はＣ２〜Ｃ６のアルキル基である）で表さ
れる化合物と反応させたのち、ナトリウム化液と反応さ
せ、ついでジメチルスルホキシドとヨウ化アルキルの混
合系と反応させることを特徴とする陰イオン交換膜の製
造方法を提供するものである。
以下具体的に説明する。
上記した構造（１）を有する共重合体は四フッ化エチレ
ンと、例えば下記に示すコモノマーＯＦ、＝ＣＦ−０−
ＯＦ２−ＣＦ２−８ｏ２Ｆａｙ、＝ｃｒ−ｏ−ａｙ２−
ａＦ（ａｙ、）−０−ＣｌＦ３−ＣＦ、−５ｏ２ＦＯＦ
、：ＯＦ−０−ＯＦ、−ｃ Ｋ ＯＦ、）−０−ｃ Ｆ
、−ｃ ｙ （ａ−）−ｏ−ｃＦ、−０４−８〜ＦＯＦ
２＝ＯＦ−ＯＦ２−ＣＦ、−８へＦとの共重合によって
得られる。共重合は、フリーラジカル開始剤の存在下に
おいて０〜２００℃および１〜２００気圧の範囲の条件
下で得ることができる。
ンと、例えば下記に示すコモノマーＯＦ、＝ＣＦ−０−
ＯＦ２−ＣＦ２−８ｏ２Ｆａｙ、＝ｃｒ−ｏ−ａｙ２−
ａＦ（ａｙ、）−０−ＣｌＦ３−ＣＦ、−５ｏ２ＦＯＦ
、：ＯＦ−０−ＯＦ、−ｃ Ｋ ＯＦ、）−０−ｃ Ｆ
、−ｃ ｙ （ａ−）−ｏ−ｃＦ、−０４−８〜ＦＯＦ
２＝ＯＦ−ＯＦ２−ＣＦ、−８へＦとの共重合によって
得られる。共重合は、フリーラジカル開始剤の存在下に
おいて０〜２００℃および１〜２００気圧の範囲の条件
下で得ることができる。
もちろん、本発明に用いられるフィルムは、上記したコ
モノマーによって得られるものに制限されるものではな
い。
モノマーによって得られるものに制限されるものではな
い。
これらの共重合体は、フィルムに成型される。
この成型は通常溶融して薄い膜を成型する一般の技術を
用いることができる。
用いることができる。
本発明で使用されるフィルムの厚さは通常５０μｍない
し５００μｍのものが用いられ、フィルムの強度、比電
導度、電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。
し５００μｍのものが用いられ、フィルムの強度、比電
導度、電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。
また、このようなフィルムは、フィルムの強度を向上さ
せるためテフロン繊維布などで補強されたものであって
もよい。
せるためテフロン繊維布などで補強されたものであって
もよい。
フィルムの形状は平膜状あるいはチューブ状のいずれで
もよい。
もよい。
一般式（２）におけるｒおよびＳは１〜８であり、Ｒ１
は水素または０１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２は０
１〜Ｃ４のアルキル基であるが、これらの数や炭素数が
上記の範囲をこえるとアミド化反応速度が低下し、反応
が不完全になったりする。Ｒ１およびＲ４はＣ１〜Ｃ６
のアルキル基であるが、炭素数が７以上になるとアルキ
ル化の段階で立体障害になり、効率的にアルキル化が進
行しなくなる。
は水素または０１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２は０
１〜Ｃ４のアルキル基であるが、これらの数や炭素数が
上記の範囲をこえるとアミド化反応速度が低下し、反応
が不完全になったりする。Ｒ１およびＲ４はＣ１〜Ｃ６
のアルキル基であるが、炭素数が７以上になるとアルキ
ル化の段階で立体障害になり、効率的にアルキル化が進
行しなくなる。
上記した構造（１）を有するフィルムを上記−般式（２
）で表されるアミンと反応させることにより、スルホン
アミド基を有するフィルムに変換する。
）で表されるアミンと反応させることにより、スルホン
アミド基を有するフィルムに変換する。
上記一般式（２）で表されるアミンの構造としては、
Ｈ，Ｎ−ＣＨ２−Ｃ（ＯＨ８）２−ＣＩ（２−Ｎ（ＣＨ
８）２Ｈ２Ｎ ０Ｈ２Ｃ（（！）Ｉ２ＣＨｓ）２−ＣＨ
２’（ＣＨ３）２Ｈ２” ”’２ Ｃ’Ｈ２Ｃ（ＣＨ
ｓ）２”Ｔ（２’Ｈ２’（Ｃ１（２ｃＨ３）２Ｈ２Ｎ
Ｏ’２ Ｃ）１２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ’２−Ｃ’２
−Ｎ（ｃＨ２Ｃ”２ＣＨ２ｃＨ３）２Ｈ２Ｎ−ＣＨ２”
）（２０（ＣＨ３）２−ＣＨ２”Ｈ２’（ＣＨ３）２等
を例示することができる。
８）２Ｈ２Ｎ ０Ｈ２Ｃ（（！）Ｉ２ＣＨｓ）２−ＣＨ
２’（ＣＨ３）２Ｈ２” ”’２ Ｃ’Ｈ２Ｃ（ＣＨ
ｓ）２”Ｔ（２’Ｈ２’（Ｃ１（２ｃＨ３）２Ｈ２Ｎ
Ｏ’２ Ｃ）１２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ’２−Ｃ’２
−Ｎ（ｃＨ２Ｃ”２ＣＨ２ｃＨ３）２Ｈ２Ｎ−ＣＨ２”
）（２０（ＣＨ３）２−ＣＨ２”Ｈ２’（ＣＨ３）２等
を例示することができる。
また、これらのアミン類との反応はそれらのアミン中あ
るいは他の溶媒を用いて行うことができる。溶媒を用い
る場合は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン等の炭化水素類等を用いることができる。
るいは他の溶媒を用いて行うことができる。溶媒を用い
る場合は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン等の炭化水素類等を用いることができる。
反応温度は室温〜８０℃、反応時間は１００時間で十分
である。
である。
このようにして得られたスルホンアミド基を有するフィ
ルムをナトリウム化液を作用させることによりスルホン
アミド基のアルカリ金属塩に変換する。
ルムをナトリウム化液を作用させることによりスルホン
アミド基のアルカリ金属塩に変換する。
ナトリウム化液としては、水酸化アルカリ金属の水溶液
とアルコールの混合系、アルコラードのアルコール溶液
等を用いることができる。反応温度は、室温〜９０℃の
範囲で十分である。
とアルコールの混合系、アルコラードのアルコール溶液
等を用いることができる。反応温度は、室温〜９０℃の
範囲で十分である。
得られたスルホンアミド基のアルカリ金属塩のフィルム
にジメチルスルホキシドとヨウ化アルキルの混合系を作
用させてアルキル化することにより、陰イオン交換膜に
転換される。
にジメチルスルホキシドとヨウ化アルキルの混合系を作
用させてアルキル化することにより、陰イオン交換膜に
転換される。
ヨウ化アルキルとしては、例えばヨウ化メチル、ヨウ化
エチル、ヨウ化ブチル笠を用いることができる。
エチル、ヨウ化ブチル笠を用いることができる。
ここで得られる陰イオン交換基を有する膜の対イオンを
交換する必要がある場合は、常法によりアルカリ金属塩
で処理することで交換できる。
交換する必要がある場合は、常法によりアルカリ金属塩
で処理することで交換できる。
［作 用］
特開昭６１−７３１２号公報には直鎖状アミンを用いて
合成することにより耐久性を向上させることが記載され
ているが、本発明は枝分かれしたアミンを用いることに
特徴がある。
合成することにより耐久性を向上させることが記載され
ているが、本発明は枝分かれしたアミンを用いることに
特徴がある。
枝分かれしたアミンを用いて合成した陰イオン交換膜が
直鎖状のアミンを用いて合成したものに比べ、耐アルカ
リ性に対する効果が大きい理由は明確ではないが、枝分
かれしたアルキル基の電子１ｊＩ−与件の効果により、
交換基である第四級アンモニウム基が安定になるためで
あると考えられる。
直鎖状のアミンを用いて合成したものに比べ、耐アルカ
リ性に対する効果が大きい理由は明確ではないが、枝分
かれしたアルキル基の電子１ｊＩ−与件の効果により、
交換基である第四級アンモニウム基が安定になるためで
あると考えられる。
［発明の効果］
本発明による陰イオン交換膜を無機塩からのアルカリの
回収等、特に耐アルカリ性を必要とする各種電解用隔膜
として使用することにより、高１農度のアルカリ性液の
使用が可能になり、膜が長期使用に耐えるために、従来
、不可能であった多くのプロセスを実用化することがで
きる。
回収等、特に耐アルカリ性を必要とする各種電解用隔膜
として使用することにより、高１農度のアルカリ性液の
使用が可能になり、膜が長期使用に耐えるために、従来
、不可能であった多くのプロセスを実用化することがで
きる。
［実施例］
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例において、膜の抵抗はＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液に十分平衡させたのち、交流１０００サイクル
、温度２５℃で７１１１１定した。
ム水溶液に十分平衡させたのち、交流１０００サイクル
、温度２５℃で７１１１１定した。
実施例Ｉ
ＣＦ２１ｗｌＩＣＦ２とＣＦ、−ＣＦ−０−ＣＦ、−Ｃ
Ｆ （ＣＦｉ ）−０−ＣＦ２−ＣＦ２−８Ｏ２Ｆとの
共重合により得られた共重合体をフィルム化した（膜厚
１７０μｍ 、 ｐ ／ ｑ −６、５）。
Ｆ （ＣＦｉ ）−０−ＣＦ２−ＣＦ２−８Ｏ２Ｆとの
共重合により得られた共重合体をフィルム化した（膜厚
１７０μｍ 、 ｐ ／ ｑ −６、５）。
次に該フィルムをＨ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨｉ
）２−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨｉ ）２の構造のアミ
ンに浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後、メタ
ノールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分析に
より確認した。）１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液／
メタノール（容量比２ニア）に浸漬し、６０℃で６日間
処理した後、メタノールで洗浄した。次いでヨウ化エチ
ル／ジメチルスルホキシド（容量比１ ： ２０）中、
６０℃で２日間処理した。
）２−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨｉ ）２の構造のアミ
ンに浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後、メタ
ノールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分析に
より確認した。）１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液／
メタノール（容量比２ニア）に浸漬し、６０℃で６日間
処理した後、メタノールで洗浄した。次いでヨウ化エチ
ル／ジメチルスルホキシド（容量比１ ： ２０）中、
６０℃で２日間処理した。
次に塩化リチウムの１０ｗｔ％メタノール溶液中、６０
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で０．８Ω・
Ｃ−であった。
Ｃ−であった。
次に該フィルムを、６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ０，８Ω・ｃＪで
変化はなかった。
ム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ０，８Ω・ｃＪで
変化はなかった。
比較例１
実施例１中のＨ２Ｎ −ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ （ＣＨ３）２で表されるアミン
のかわりにＨ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｎ （ＣＨ、） ２を用いた以外は、実施例１と同様の
方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９７％（元
素分析より）であった。
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ （ＣＨ３）２で表されるアミン
のかわりにＨ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｎ （ＣＨ、） ２を用いた以外は、実施例１と同様の
方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９７％（元
素分析より）であった。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で０．９Ω・
Ｃ−であった。
Ｃ−であった。
次に、該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ９００Ω・ｃｄに
もなった。
ム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ９００Ω・ｃｄに
もなった。
実施例２
ＣＦ ２− ＣＦ ２とＣＦ２−ＣＦ ０−ＣＦ２−
ＣＦ （ＣＦ、） ＯＣＦ２ ＣＦ２ Ｓ０２ Ｆ
との共重合により得られた共重合体をフィルム化した（
膜厚１２０μｍ、、ｐ／ｑ＝７．６）。
ＣＦ （ＣＦ、） ＯＣＦ２ ＣＦ２ Ｓ０２ Ｆ
との共重合により得られた共重合体をフィルム化した（
膜厚１２０μｍ、、ｐ／ｑ＝７．６）。
次に該フィルムをＨ２Ｎ −ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３
）２ ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ （ＣＨ３）２の構造のア
ミンに浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後メタ
ノールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分析よ
り）、１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール
（容量比２ニア）に浸漬し、６０℃で６日間処理した後
、メタノールで洗浄した。次いでヨウ化メチル／ジメチ
ルスルホキシド（容量比１：２０）中、６０℃で２０間
処理した。
）２ ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ （ＣＨ３）２の構造のア
ミンに浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後メタ
ノールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分析よ
り）、１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール
（容量比２ニア）に浸漬し、６０℃で６日間処理した後
、メタノールで洗浄した。次いでヨウ化メチル／ジメチ
ルスルホキシド（容量比１：２０）中、６０℃で２０間
処理した。
次に塩化リチウムの１０ｗｔ％メタノール溶液中、６０
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液に３日間浸漬した。
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液に３日間浸漬した。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で０．９Ω・
Ｃ−であった。
Ｃ−であった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ０．９Ω・Ｃ−で変
化はなかった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ０．９Ω・Ｃ−で変
化はなかった。
比較例２
実施例２で用いたヨウ化メチル／ジメチルスルホキシド
（容量比１：２０）の処理をヨウ化メチル／ジメチルホ
ルムアミド（容量比１：４）で行った以外は実施例２と
同様の方法でフィルムを得た。
（容量比１：２０）の処理をヨウ化メチル／ジメチルホ
ルムアミド（容量比１：４）で行った以外は実施例２と
同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムは、染色テストにおいてクレゾールレ
ッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着色
しなかった。
ッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着色
しなかった。
得られたフィルムの膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液中で７，３Ω・Ｃ−であった。
溶液中で７，３Ω・Ｃ−であった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ１６００Ω・Ｃ−に
もなった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ１６００Ω・Ｃ−に
もなった。
実施例３
実施例２中のＨ２Ｎ −ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨｉ ）
２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２のアミンのかわり
にＨ２Ｎ−ＣＨ２Ｃ（ＣＨｉ ）２−ＣＨ２−Ｎ （Ｃ
Ｈ３）２の構造のアミンを用いた以外は、実施例２と同
様の方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９７％
（元素分析より）であった。
２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２のアミンのかわり
にＨ２Ｎ−ＣＨ２Ｃ（ＣＨｉ ）２−ＣＨ２−Ｎ （Ｃ
Ｈ３）２の構造のアミンを用いた以外は、実施例２と同
様の方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９７％
（元素分析より）であった。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
得られたフィルムの膜抵抗はＩＮ水酸化ナトリウム水溶
液中で０．８Ω・ＣＩ＃であった。
液中で０．８Ω・ＣＩ＃であった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ０６８Ω・Ｃ−で変
化はなかった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ０６８Ω・Ｃ−で変
化はなかった。
比較例３
実施例３中で用いたヨウ化メチル／ジメチルスルホキシ
ド（容量比１：２０）のかわりにヨウ化メチル／ジメチ
ルホルムアミド（容量比１：４）を用いた以外は実施例
３と同様の方法でフィルムを得た。
ド（容量比１：２０）のかわりにヨウ化メチル／ジメチ
ルホルムアミド（容量比１：４）を用いた以外は実施例
３と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
得られたフィルムの膜抵抗はＩＮ水酸化ナトリウム水溶
液中で７．５Ω・Ｃ−であった。
液中で７．５Ω・Ｃ−であった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を４１１１定したところ１１００Ω・
Ｃ−にもなった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を４１１１定したところ１１００Ω・
Ｃ−にもなった。
実施例４
ＣＦ ２− ＣＦ ２とＣＦ２膳ＣＦ−０−ＣＦ２−Ｃ
Ｆ （ＣＦ３ ）−０ＣＦ２ ＣＦ２ ＳＯ２Ｆと
の共重合により得られた共重合体をチューブ化した（内
径１．００ｍ１１．外径１．２５ｍｍ、ｐ／ｑ−６，５
）。
Ｆ （ＣＦ３ ）−０ＣＦ２ ＣＦ２ ＳＯ２Ｆと
の共重合により得られた共重合体をチューブ化した（内
径１．００ｍ１１．外径１．２５ｍｍ、ｐ／ｑ−６，５
）。
次に該チューブをＨ２Ｎ ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３
）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２の構造のアミン
に浸漬し、４０℃で８０時間反応した。反応後、メタノ
ールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分析より
）、１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール（
容量比２ニア）に浸漬し、６０℃で６０間処理した後、
メタノールで洗浄した。
）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２の構造のアミン
に浸漬し、４０℃で８０時間反応した。反応後、メタノ
ールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分析より
）、１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール（
容量比２ニア）に浸漬し、６０℃で６０間処理した後、
メタノールで洗浄した。
次いでヨウ化メチル／ジメチルスルホキシド（容量比１
：２０）中、６０℃で２日間処理した。
：２０）中、６０℃で２日間処理した。
次に塩化リチウムの１０ｗｔ％メタノール溶液中、６０
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
Claims (1)
- （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （ＸはＦ又はＣＦ＿３、ｌは０〜５の整数、ｍは０又は
１、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であ
って、その比ｐ／ｑは２〜１６である）で表される構造
を有する高分子物質からなるフィルムを下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （ｒおよびｓは１〜８の整数、Ｒ＿１は水素またはＣ＿
１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
ルキル基、Ｒ＿３およびＲ＿４はいずれもＣ＿１〜Ｃ＿
６のアルキル基である）で表される化合物と反応させた
後、ナトリウム化液と反応させ、ついでジメチルスルホ
キシドとヨウ化アルキルの混合系を反応させることを特
徴とする陰イオン交換膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139240A JPH01311132A (ja) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139240A JPH01311132A (ja) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311132A true JPH01311132A (ja) | 1989-12-15 |
Family
ID=15240729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63139240A Pending JPH01311132A (ja) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01311132A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1612874A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Solid alkaline fuel cell comprising ion exchange membrane |
| US9580592B2 (en) | 2011-01-21 | 2017-02-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Liquid compositions of fluorinated anion exchange polymers |
-
1988
- 1988-06-08 JP JP63139240A patent/JPH01311132A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1612874A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Solid alkaline fuel cell comprising ion exchange membrane |
| WO2006003182A3 (en) * | 2004-07-02 | 2006-08-03 | Solvay | Solid alkaline fuel cell comprising ion exchange membrane |
| US7785750B2 (en) | 2004-07-02 | 2010-08-31 | Solvay (Societe Anonyme) | Solid alkaline fuel cell comprising ion exchange membrane |
| US9580592B2 (en) | 2011-01-21 | 2017-02-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Liquid compositions of fluorinated anion exchange polymers |
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