JPH01309976A - クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 - Google Patents
クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法Info
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- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、クロム−モリブデン（Ｃｒ−Ｍｏ）合金めっ
き皮膜の耐食性向上方法に関する。
き皮膜の耐食性向上方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕Ｃｒ−
Ｍｏ合金めっき皮膜、特にＭＯを１０％（重量％、以下
同じ）以下含有する合金めっき皮膜は、クロム酸を主成
分とし、これにモリブデン酸ナトリウム等のモリブデン
塩を添加しためつき浴から電析することができ、得られ
たＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜は良好な光沢を示すが、硫
酸水溶液中に浸漬すると皮膜が溶解し、比較的短時間で
消失するという問題があり、耐食性が悪いものであった
。
Ｍｏ合金めっき皮膜、特にＭＯを１０％（重量％、以下
同じ）以下含有する合金めっき皮膜は、クロム酸を主成
分とし、これにモリブデン酸ナトリウム等のモリブデン
塩を添加しためつき浴から電析することができ、得られ
たＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜は良好な光沢を示すが、硫
酸水溶液中に浸漬すると皮膜が溶解し、比較的短時間で
消失するという問題があり、耐食性が悪いものであった
。
このため、従来はかかるＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐
食性を向上させるため、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に
更にポーラスクロムめっきを施すことが行なわれていた
。
食性を向上させるため、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に
更にポーラスクロムめっきを施すことが行なわれていた
。
しかし、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき後、更にポーラスクロム
めっきを行なうことは、２度手間となって時間と費用を
要する上、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に別のめっき皮
膜を形成するので、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜の特
性が十分生かされないという問題があった。
めっきを行なうことは、２度手間となって時間と費用を
要する上、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に別のめっき皮
膜を形成するので、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜の特
性が十分生かされないという問題があった。
本発明は上記事情を改善するためになされたもので、従
来のようにＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上にポーラスクロ
ムめっきを施すことにより該ポーラスクロムめっき皮膜
の作用で間接的にＣｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜の耐食
性を向上するという方法とは全く異なり、Ｃｒ −Ｍ
ｏ合金めっき皮膜自体の耐食性を直接的に向上する方法
を提供することを目的とする。
来のようにＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上にポーラスクロ
ムめっきを施すことにより該ポーラスクロムめっき皮膜
の作用で間接的にＣｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜の耐食
性を向上するという方法とは全く異なり、Ｃｒ −Ｍ
ｏ合金めっき皮膜自体の耐食性を直接的に向上する方法
を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者らは、
上記目的を達成するため鋭意検討を行なった結果、Ｃｒ
−Ｍ ｏ合金めっき皮膜をまず硫酸水溶液や塩酸水溶
液等の還元性酸性水溶液に浸漬してＣｒ−Ｍｏ合金めっ
き皮膜表面を活性化し、次いで、この活性化されたＣｒ
−Ｍｏ合金めっき皮膜を水又は硝酸水溶液に浸漬するこ
とにより、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が不動態化し、そ
の後硫酸水溶液に浸漬しても最早皮膜が速やかに溶解す
るという問題が生じることがなく、優れた耐食性を示す
ことを知見した。しかも、かかる活性化−不動態化処理
を行なっても、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜の光沢が
維持され、耐摩耗性や硬度等の皮膜物性も損なわれるこ
とがなく、特にかかる耐食性向上処理がＭＯを１０％以
下の割合で含有する光沢Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜に有
効に採用されることを見い出し、本発明をなすに至った
ものである。
上記目的を達成するため鋭意検討を行なった結果、Ｃｒ
−Ｍ ｏ合金めっき皮膜をまず硫酸水溶液や塩酸水溶
液等の還元性酸性水溶液に浸漬してＣｒ−Ｍｏ合金めっ
き皮膜表面を活性化し、次いで、この活性化されたＣｒ
−Ｍｏ合金めっき皮膜を水又は硝酸水溶液に浸漬するこ
とにより、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が不動態化し、そ
の後硫酸水溶液に浸漬しても最早皮膜が速やかに溶解す
るという問題が生じることがなく、優れた耐食性を示す
ことを知見した。しかも、かかる活性化−不動態化処理
を行なっても、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜の光沢が
維持され、耐摩耗性や硬度等の皮膜物性も損なわれるこ
とがなく、特にかかる耐食性向上処理がＭＯを１０％以
下の割合で含有する光沢Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜に有
効に採用されることを見い出し、本発明をなすに至った
ものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係るＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐食性向上方
法は、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を還元性酸性水溶
液中に浸漬して該皮膜を活性化した後、水又は硝酸水溶
液中に浸漬して該皮膜を不動態処理したものである。
法は、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を還元性酸性水溶
液中に浸漬して該皮膜を活性化した後、水又は硝酸水溶
液中に浸漬して該皮膜を不動態処理したものである。
ここで、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜としては、公知
の方法で得られたいずれのＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮Ｉ摸
であってもよいが、特に本発明はＭｏ含量が１０％以下
、とりわけ０．０５〜５％、更に言えば０．３〜３％の
ものに対して好適に採用される。
の方法で得られたいずれのＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮Ｉ摸
であってもよいが、特に本発明はＭｏ含量が１０％以下
、とりわけ０．０５〜５％、更に言えば０．３〜３％の
ものに対して好適に採用される。
なお、かかるＭｏ含量が１０％以下のＣｒ−Ｍ。
合金めっき皮膜は、特に制限されるものではないが、例
えばクロム酸を１５０〜３５０ ｇ ／ ＋２、硫酸を
１〜５ｇ／Ｑ、モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン
塩を５０〜３００ ｇ ／ Ｑ含有するめっき浴を用い
、温度３５〜６５℃、陰極電流密度１０〜１５０ Ａ／
ｄｍ”でめっきすることにより得ることができる。
えばクロム酸を１５０〜３５０ ｇ ／ ＋２、硫酸を
１〜５ｇ／Ｑ、モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン
塩を５０〜３００ ｇ ／ Ｑ含有するめっき浴を用い
、温度３５〜６５℃、陰極電流密度１０〜１５０ Ａ／
ｄｍ”でめっきすることにより得ることができる。
本発明は、上記のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜をまず還元
性酸性水溶液に浸漬して皮膜表面を活性化する。
性酸性水溶液に浸漬して皮膜表面を活性化する。
この場合、還元性酸性水溶液としては、硫酸、塩酸やこ
れらの混酸の水溶液が好適に使用されるが、これに限定
されるものではなく、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を
溶解、活性化し得るいずれの酸の水溶液も使用すること
ができる。酸の濃度は種々選定されるが、０．５〜１０
％、特に３〜５％が好ましい。また、還元性酸性水溶液
へのＣｒ −Ｍ 。
れらの混酸の水溶液が好適に使用されるが、これに限定
されるものではなく、Ｃｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を
溶解、活性化し得るいずれの酸の水溶液も使用すること
ができる。酸の濃度は種々選定されるが、０．５〜１０
％、特に３〜５％が好ましい。また、還元性酸性水溶液
へのＣｒ −Ｍ 。
合金めっき皮膜の浸漬条件としては、温度１０〜６０℃
、特に３０〜５０℃が好適であり、浸漬時間は酸濃度や
液温などにより相違するが、通常５秒〜５分、特に１０
秒〜３分、最適には３０秒〜２分である。ここで、浸漬
時間があまり短いとＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が十分活
性化されず、このため後工程において十分な不動態化が
なされない場合が生じ、一方浸漬時間が長すぎると皮膜
の溶解量が大きくなり、皮膜が薄くなるので、これらの
点を考慮して浸漬時間を決定するのが好ましい。
、特に３０〜５０℃が好適であり、浸漬時間は酸濃度や
液温などにより相違するが、通常５秒〜５分、特に１０
秒〜３分、最適には３０秒〜２分である。ここで、浸漬
時間があまり短いとＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が十分活
性化されず、このため後工程において十分な不動態化が
なされない場合が生じ、一方浸漬時間が長すぎると皮膜
の溶解量が大きくなり、皮膜が薄くなるので、これらの
点を考慮して浸漬時間を決定するのが好ましい。
次に、本発明においては、上記のようにして活性化され
たＣ ｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を水又は硝酸水溶液
中に浸漬する不動態処理を施す。
たＣ ｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を水又は硝酸水溶液
中に浸漬する不動態処理を施す。
この場合、水は溶存酸素を大気中飽和以下、特に３〜７
ｐｐｍ含むものが好ましいが、水の種類としては蒸留水
、イオン交換水、水道水、井戸水等のいずれのものでも
よい。また、硝酸水溶液としては、硝酸濃度が１〜５０
％、特に１〜３０％のものが好適である。浸漬条件とし
ては、温度１０〜７０℃、特に３０〜５０℃が好適に採
用され、また浸漬時間は３０秒〜５分、特に１〜２分が
好ましい。
ｐｐｍ含むものが好ましいが、水の種類としては蒸留水
、イオン交換水、水道水、井戸水等のいずれのものでも
よい。また、硝酸水溶液としては、硝酸濃度が１〜５０
％、特に１〜３０％のものが好適である。浸漬条件とし
ては、温度１０〜７０℃、特に３０〜５０℃が好適に採
用され、また浸漬時間は３０秒〜５分、特に１〜２分が
好ましい。
以上のように不動態処理されたＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮
膜は、耐食性が顕著に向上し１例えば５％硫酸水溶液に
６０℃で１００時間浸漬しても溶解域が極めて少ないも
のである。
膜は、耐食性が顕著に向上し１例えば５％硫酸水溶液に
６０℃で１００時間浸漬しても溶解域が極めて少ないも
のである。
本発明によれば、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に他のめ
っき皮膜を形成することにより間接的に耐食性の向上を
計るものとは全く異なり、単に還元性酸性水溶液、水又
は硝酸水溶液に浸漬するという簡単な操作でしかもコス
ト的にも安価に直接的にＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐
食性を向上させることができ、かつ元のＣｒ−Ｍｏ合金
めっき皮膜の光沢や耐摩耗性、硬度等の皮膜物性を維持
し、その特性を十分発揮させることができる。
っき皮膜を形成することにより間接的に耐食性の向上を
計るものとは全く異なり、単に還元性酸性水溶液、水又
は硝酸水溶液に浸漬するという簡単な操作でしかもコス
ト的にも安価に直接的にＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐
食性を向上させることができ、かつ元のＣｒ−Ｍｏ合金
めっき皮膜の光沢や耐摩耗性、硬度等の皮膜物性を維持
し、その特性を十分発揮させることができる。
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない
。
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない
。
〔実施例１〕
下記組成のＣｒ−Ｍｏ合金めっき浴を用い、下記のめっ
き条件により前処理（脱脂、酸洗）した銅板上にＭＯを
１％含有するＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を形成した。
き条件により前処理（脱脂、酸洗）した銅板上にＭＯを
１％含有するＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を形成した。
蚕−」（−滅。
ＣｒＯ２３００ｇ／Ｑ
Ｈ２ＳＯ４３
シュウ酸 ５．２ 〃Ｎａ、Ｍｏｂ
４・２Ｈ２０７５ 変≦１１条作 浴温度 ４０〜６０℃ 陰極電流密度 ５０Ａ／ｄｍ”陰 極
銅板（３０ｘ ３４ Ｘ ０．３ｍｍ）陽 極
白金網（３５ｘ８５ｎｎ＋）めっき時間
６０分 膜厚 〜３ ｌ、５４ 次に、上記のようにして銅板上に形成したＣｒ−Ｍｏ合
金めっき皮膜を６０℃、５％硫酸水溶液中に１分間浸漬
して該めっき皮膜表面を活性化した後、溶存酸素を含む
水（溶存酸素量７ｐｐｍ）又は１０％硝酸水溶液中に室
温で第１表に示す時間浸漬する不動態化処理を施した。
４・２Ｈ２０７５ 変≦１１条作 浴温度 ４０〜６０℃ 陰極電流密度 ５０Ａ／ｄｍ”陰 極
銅板（３０ｘ ３４ Ｘ ０．３ｍｍ）陽 極
白金網（３５ｘ８５ｎｎ＋）めっき時間
６０分 膜厚 〜３ ｌ、５４ 次に、上記のようにして銅板上に形成したＣｒ−Ｍｏ合
金めっき皮膜を６０℃、５％硫酸水溶液中に１分間浸漬
して該めっき皮膜表面を活性化した後、溶存酸素を含む
水（溶存酸素量７ｐｐｍ）又は１０％硝酸水溶液中に室
温で第１表に示す時間浸漬する不動態化処理を施した。
次いで、このめっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０’Ｃ
で１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を
第１表に示す。
で１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を
第１表に示す。
第 １ 表
〔実施例２〕
めっき浴中のＮａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２０量を１２５ｇ／
Ｑとした以外は実施例１と同様にしてＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜（Ｍｏ量２．０％）を形成し、次いで６０℃、
５％硫酸水溶液中に１分間浸漬した後、溶存酸素を含む
水（溶存酸素量７ｐｐｍ）に室温で第２表に示す時間浸
漬した６次に、この不動態化処理が施されたＣ ｒ −
Ｍ、 ｏ合金めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で
１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を第
２表に示す。
Ｑとした以外は実施例１と同様にしてＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜（Ｍｏ量２．０％）を形成し、次いで６０℃、
５％硫酸水溶液中に１分間浸漬した後、溶存酸素を含む
水（溶存酸素量７ｐｐｍ）に室温で第２表に示す時間浸
漬した６次に、この不動態化処理が施されたＣ ｒ −
Ｍ、 ｏ合金めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で
１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を第
２表に示す。
第 ２ 表
〔実施例３〕
めっき浴中のＮａ、Ｍｏｂ、 ・２Ｈ２０量を７５ｇ／
Ｑとし、めっき温度を５０℃とした以外は実施例１と同
様にしてＣｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜（Ｍｏ量０．４
％）を形成し、次いで６０”Ｃ，５％硫酸水溶液中に１
分間浸漬した後、第３表に示す濃度の硝酸水溶液中に室
温で３分間浸漬した。
Ｑとし、めっき温度を５０℃とした以外は実施例１と同
様にしてＣｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜（Ｍｏ量０．４
％）を形成し、次いで６０”Ｃ，５％硫酸水溶液中に１
分間浸漬した後、第３表に示す濃度の硝酸水溶液中に室
温で３分間浸漬した。
次に、この不動態化処理が施されたＣｒ−Ｍｏ合金めっ
き皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で１００時間浸漬し
、その腐食減量を測定した。結果を第３表に示す。
き皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で１００時間浸漬し
、その腐食減量を測定した。結果を第３表に示す。
第 ３ 表
〔実施例４〕
めっき浴中のＮ ａ ｚ Ｍ ｏ Ｏ４・２ Ｈ２０量
を１７０ｇ／Ｑとした以外は実施例１と同様にしてＣｒ
−Ｍｏ合金めっき皮膜（Ｍｏ量１．７％）を形成し、
次いで５％量硫酸水溶液中に第４表に示す時間浸漬し該
めっき皮膜表面を活性化した後、溶存酸素を含む水（溶
存酸素量７ｐｐｍ）に室温で１分間浸漬した０次に、こ
の不動態処理が施されたＣｒ −Ｍｏ合金めっき皮膜を
５％硫酸水溶液中に６０”Ｃで１００時間浸漬し、その
腐食減量を測定した。
を１７０ｇ／Ｑとした以外は実施例１と同様にしてＣｒ
−Ｍｏ合金めっき皮膜（Ｍｏ量１．７％）を形成し、
次いで５％量硫酸水溶液中に第４表に示す時間浸漬し該
めっき皮膜表面を活性化した後、溶存酸素を含む水（溶
存酸素量７ｐｐｍ）に室温で１分間浸漬した０次に、こ
の不動態処理が施されたＣｒ −Ｍｏ合金めっき皮膜を
５％硫酸水溶液中に６０”Ｃで１００時間浸漬し、その
腐食減量を測定した。
結果を第４表に示す５
第 ４ 表
以上の結果より、本発明の処理がなされたＣｒ−Ｍ ｏ
合金めっき皮膜は優れた耐食性を有することが認められ
た。
合金めっき皮膜は優れた耐食性を有することが認められ
た。
なお、上記のように硫酸水溶液で活性化され、次いで溶
存酸素を含む水や硝酸水溶液で不動態処理が施されたＣ
ｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を原子吸光分析法、ＥＰ
ＭＡ法、オーゼ分光分析法などを用いて分析した結果、
当該めっき皮膜表面にはクロムを主成分とする不動態皮
膜が形成されていることが明らかにされた。
存酸素を含む水や硝酸水溶液で不動態処理が施されたＣ
ｒ −Ｍ ｏ合金めっき皮膜を原子吸光分析法、ＥＰ
ＭＡ法、オーゼ分光分析法などを用いて分析した結果、
当該めっき皮膜表面にはクロムを主成分とする不動態皮
膜が形成されていることが明らかにされた。
また、本発明の方法により処理されたＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜は、梨地状にならず、いずれも良好な光沢を有
し、しかも高耐摩耗性を示すと共に、５％硫酸水溶液浸
漬試１＊（３０〜６０℃。
っき皮膜は、梨地状にならず、いずれも良好な光沢を有
し、しかも高耐摩耗性を示すと共に、５％硫酸水溶液浸
漬試１＊（３０〜６０℃。
１００時間）、５％硫酸水溶液中の陽分極曲線（３０’
Ｃ）、３％食塩水中孔食電位（３０℃）の結果からも優
れた耐食性を示すことが認められた。
Ｃ）、３％食塩水中孔食電位（３０℃）の結果からも優
れた耐食性を示すことが認められた。
出願人 上材 工業 株式会社
代理人 弁理士 小 島 隆 司
Claims (1)
- １、クロム−モリブデン合金めっき皮膜を還元性酸性水
溶液中に浸漬して該皮膜を活性化した後、水又は硝酸水
溶液中に浸漬して該皮膜を不動態処理することを特徴と
するクロム−モリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13830888A JPH062955B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13830888A JPH062955B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01309976A true JPH01309976A (ja) | 1989-12-14 |
| JPH062955B2 JPH062955B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=15218842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13830888A Expired - Lifetime JPH062955B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062955B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011214632A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Hitachi Automotive Systems Ltd | ディスクブレーキ |
| CN104149016A (zh) * | 2012-11-23 | 2014-11-19 | 江苏顺发电热材料有限公司 | 一种电热管的处理工艺 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104259978A (zh) * | 2012-11-23 | 2015-01-07 | 江苏顺发电热材料有限公司 | 包括钝化处理步骤的电热管滚光处理工艺 |
-
1988
- 1988-06-07 JP JP13830888A patent/JPH062955B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011214632A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Hitachi Automotive Systems Ltd | ディスクブレーキ |
| CN104149016A (zh) * | 2012-11-23 | 2014-11-19 | 江苏顺发电热材料有限公司 | 一种电热管的处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062955B2 (ja) | 1994-01-12 |
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