JPH01308212A - 殺生物性物質の乳化性濃厚物、得られる水性マイクロエマルジョンおよび該マイクロエマルジョンの、材木処理における応用 - Google Patents

殺生物性物質の乳化性濃厚物、得られる水性マイクロエマルジョンおよび該マイクロエマルジョンの、材木処理における応用

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JPH01308212A
JPH01308212A JP1026813A JP2681389A JPH01308212A JP H01308212 A JPH01308212 A JP H01308212A JP 1026813 A JP1026813 A JP 1026813A JP 2681389 A JP2681389 A JP 2681389A JP H01308212 A JPH01308212 A JP H01308212A
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ダミアン・ラトケ
Edmond Wozniak
エドモン・ウォズニアク
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新たに伐採され鋸でひかれた材木を保護する
のに企図せる殺生物用水性マイクロエマルジョンの調製
を許容する液体有機濃厚物に関する。′本発明はまた、
該濃厚物に水を加えることにより得られる水性マイクロ
エマルジョンに関する。本発明は更に、新たに伐採され
鋸でひかれた材木を少な、くとも深部の画質青色斑点お
よび表面のかび発生並びに所望なら昆虫より保護するこ
とを確実にする上記マイクロエマルジョンの使用に関す
る。
材木に、殺菌性および/又は殺虫性物質を浸漬ないし噴
霧により含浸させて該材木を保護することは多年知られ
ている。好ましくは水不溶性として選定される活性物質
は、濃厚物を形成すべく例えば適当な液体媒体に溶かさ
れる。溶解用媒体は通常、活性物質の有機溶剤1種ない
し2種以上と、所望なら油1種ないし2種以上および/
又は固定剤1種ないし2種以上との混合物を含有する。
液体濃厚物は、被処理材木の含浸に用いられラ    
  るとき、水で希釈され且つ、エマルジョンを形成す
るように攪拌される。最終的に被処理表面上に施される
のはこのエマルジョンである。
新しい材木は、特に画質青色斑点の原因をなす剤ないし
かびの原因をなす剤を含む種々の生物学的有機体の栄養
媒体を創生ずる5同化性物質に富んだ樹液が多い。青色
斑点の原因をなす剤は特に、速やかに発生して材木6部
の細胞に深く入り込みつるセルロース分解性不完全菌よ
りなり、その菌糸体は暗色である。生じる損傷は材木の
物理的機械的性質に有害な影響はないが、白太(しろた
)の美的特製は大いに変わる。斯かる菌の例として、ア
ウレオバシジウス・プルランス(Aureo−basi
dium  pullulans)、スクレロフォマ・
ビチオフィラ (Sclerophoma pityo
phila)およびホルモネマ・デマヂオイデス(Ho
rmonema dematioides)を挙げるこ
とができる。この場合、かびの原因をなす剤も亦特に、
気候の温和な地方で遭遇される湿り条件で材木の表面に
発生する概ねセルロース分解性の不完全菌より、それは
、種々の形および色の、実を結ぶ器官を生じ、材木の美
的外観を損なう。斯かる菌の例として、アスペルギルス
・スブ(Aspergillus 5pp) 、トリコ
デルマ・スプ(Trichoderma 5pp) 、
ペニシリウム・スブ(Penicillium 5pp
)およびタラトスボリウム・スプ(Cladospor
ium、 5pp)を挙げることができる。
新しい材木の、殺菌剤による良好な一時的保護には、 一表面かびおよび深部青色斑点の原因をなす菌による攻
撃を防除することのできる殺菌性物質1種若しくは2種
以上を含み、また −青色斑点の原因をなす剤の攻撃を防除することに備え
た殺菌性物質による材木の侵入をもたらし得且つ、抗か
び表面バリヤーを創生ずると同時にかびの原因をなす剤
の攻撃を防除すべく企図された殺菌性物質を材木の表面
に保持させるという二重の挙動を示す 処置製品の開発が必要とされる。
ベルギー国特許B E −A−904,660は、殺菌
性物質2種および該殺菌性物質の適当な溶剤を基材とし
た濃厚物を水で希釈して得られる殺菌用水性エマルジョ
ンに関する記載を含んでいる。、用いられる殺菌性物質
はイミダゾール若しくは1.2.4−トリアゾールの誘
導体と有機若しくは無機酸から誘導される第四アンモニ
ウム塩である。殺菌性物質として例えばI H71−[
2−、(2,4−ジクロロフェニル)−1,3−ジすキ
ンルアニル−2−メチルコ、−、i、+ 2.4−トリ
アゾール(アゾ6コナゾルと呼称)およびベンズアルコ
チウム塩化物を含む濃厚物から調製されるこの種のエマ
ルジョンは、それが使用殺菌性物質を材木内に(恐らく
第四アンモニウム塩も発生しつる表面活性剤効果により
)かなり深く侵入させつるので有利と分かった。また、
このエマルジョンは材木表面に効果的な抗かびバリヤー
を生じないと分かった。
本発明は、新しい材木の深部青色斑点と゛表面かびの双
方を・防除するのに有、効な材木処理剤を提供すること
を企図する。
本発明の別の目的は、材木処理にすぐれた応用特性を有
することが知られ、でいる水性マイクロエマルジョンの
調製を許容する材木処理剤を提供することである。
本発明の更に別の目的は、必要に・応じ、殺虫性物質1
種ないし2種以上と本活性物質に適した表面活性剤を、
上記目的の達成を妨げることなく付加的に受容しつる材
木処理剤を提供すること、で   ゛ある。
然るに、これらの目的は、下記の如く定義される、−改
良された水乳化性液体濃厚物によって達成、しり・るこ
とを見出した。・而して、該濃厚物カチ体発明の主題を
構成する。
すなわち、本発明の主題は、 A) (alJ式: [ QはNおよびCHよりなる群から選ばれ、Rは基: (R’ は水素原子又は、炭素原子1〜3個の線状若し
くは枝分れアルキル基を意味し、R”は水素原子又はヒ
ドロキシル若しくはシアノ基を意味し、R′°′は炭素
原子1〜6個の線状若しくは枝分れアルキル基(随意シ
クロアルキル基又はフェニル基で置換される)、炭素原
子3〜4個のアルケニルオキシ基又はフェニル基(随意
ハロゲン原子1ないし2個以上で置換される)を意味し
、R””は水素原子又は、炭素原子1〜3個の線状若し
くは枝分れアルキル基(随意ハロゲン原子1ないし2個
以上で置換される)を意味し、nは1又は2の整数であ
る)よりなる群から選ばれる] を有する殺菌性化合物少なくとも1種と、(R2)式: (カチオン部分)・ (アニオン部分)「ここで、 塩のカチオン部分は炭素原子総数50以下てあり、R1
、R2、R3およびR4は、遊離原子価がる炭素原子に
担われる同種若しくは異種の有機基を意味し、R1,R
2、R3又はR4基のうち一つが水素原子又は所望なら
アンモニウム基を意味し、或は所望なら、これらの基の
うち二つが一緒になって単一の二価基を形成す条ことが
でき、或はまた所望なら、これらの基のうち三つが一緒
になって単一の三価基を形成することができ、或はまた
所望なら、これらの基の二対が一緒になって二つの単一
二価基を形成することができ、 アニオン部分x1ま無機若しくは有機酸より生じる] 
              −を有する殺菌性化合物
少なくとも1種とからなる有効量の活性物質並びに、 B) (b1)  該活性物質を溶解するだめの媒体、
(R2)  所望なら油少なくとも1種および(R3)
所望なら、固定剤少なくとも1種よりなる活性物質用液
体キャリヤーを含む水乳化性液体濃厚物にして、 前記活性物質A)が更に、− (R3)−式 [ R5は水素原子又は−C’ O−N R、”R9基(R
・は水素原子又は、炭素原子1〜Bjの線状若しくは枝
分れアルキル基を意味し、Rは炭素原子1〜6個の線状
若しくは枝分れアルキル基、フェニル基又はベンジル基
を意味し、そしてこれら基の各々が低級アルキル基又は
低級アルコキシ基で置換することができる) を意味し、 R8は水素原子、アミノ基−NH2、−NH−CO−O
R8基又は−N H−CO−N H−0R8基(R,は
、上記定義を有するアルキル基又は4−チアゾリル基で
ある)を意味し、またR6はR6および、これら基が結
合している原子とともに単一の環を形成することができ
、 R7は水素原子又はヒドロキシル基を意味する] を有するベンズイミダゾール化合物および一該式(m)
の化合物1種若しくは2種以上とイソチアゾリノンの置
換誘導体1種若しくは2種以上との混合物 よりなる群から選ばれる殺菌性化合物受なくとも1種を
含み、そして 前記活性物質を溶解するための媒体(bi)が、必須溶
剤(b1、1)および(b1、2)の少なくとも2種を
含み、必須成分(b1、1)が炭素原子1〜4個の低級
アルカノールのエーテルおよび炭素原子2〜10個の飽
和脂肪族ジオールよりなり、また必須成分(b1、2)
が炭素原子1〜6個の飽和脂肪族モノカルボン酸よりな
ることを特徴とする、水乳化性液体濃厚物である。
概して、本発明に従った殺菌性液体濃厚物の成分割合は
下記範囲(濃厚物中の各成分の重量%)内で選定される
一3〜8%の殺菌性化合物(a1)、 −15〜40%の殺菌性化合物(a2)、−0,1〜2
%の殺菌性化合物(a3)、=50%以上の量の溶剤(
b1)並びに−0〜20%の油(b2)および/又は固
定剤(b3)。
殺菌性化合物(a1)に関しては、適当な化合物として
、式(I)中Q=Hに相当するものが挙げられる。この
グループの適当な化合物の中で、次式を有する化合物が
特に用いられる: (この化合物はアザコナゾールの名称でよく知られてい
る) 式(I)および(IV)〜(XI)の化合物は、例えば
、U S −A −3,575,999、US−A−3
、717,655、U S −A −3,636,00
2、US−A、−3、927,017、U S −A 
−4,156,008、US−A−4、079,062
およびE P −A−0,230,844中の表示に従
い調製することができる。
殺菌性化合物(R2)に関しては、アニオン部分が無機
若しくは有機酸を給源とする式、(II)の塩1種ない
し2種以上が用いられる。無機若しくは有機酸は、酸基
の少なくとも一つが7以下の水中イオン化定数pkaを
有するモノないしポリ酸を意味する。この種の酸として
、無機酸では塩酸、硫酸、オルト燐酸およびピロ燐酸を
挙げることができ、また有機酸では有機スルホン酸特に
p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸、有機ホスホン酸特
に、メチルホスホン酸若しくはベンゼンホスホン酸の如
きモノアルキルーないしモノアリールホスホン酸、酢酸
若しくはプロピオン酸の如きモノ−ないしポリカルボン
酸、又はジハロないしトリハロ(特にクロロおよびフル
オロ)誘導体を挙げることができる。
式(II)の塩として、第四アンモニウム塩が好ましく
使用される。更に特定するに、これら塩のカチオン部分
は下記特徴を示す。
種々の基R1、R2、R3およびR4は、−脂肪族(線
状若しくは枝分れ)、脂環式ないし芳香族(アリール若
しくはアリール脂肪族タイプ)の飽和若しくは不飽和炭
化水素基或は、−式: %式% [tは1〜10範囲であり、Rhoは−CH2−1−C
H2−1−CH2−CH2−若しくは−CH2−CH(
CH3’)の基を意味するコのオキシアルキレン鎖を複
数個含有する基を意味し得、或は基R+ 、 R2、R
3およびRイのうちの一つは式: %式% R4に関し上で定義した如き炭化水素基又はオキシアル
キレン基含有基を意味し、R++は、炭素鎖が酸素原子
で中断されうる二価脂肪族若しくは芳香族炭化水素基で
あり、そして該基R11の遊離原子価は脂肪族性の炭素
原子で担われている)の第四アンモニウム基を意味し得
、或はまた基R0、R2、R3およびR4のうち一対な
いし二対以上が単一の二価アルキレン若しくはオキシア
ルキレン基を形成しつる。
また特に用いることのできる式(II)のアンモニウム
塩として、トリメチルアルキルアンモニウム塩例えばト
リメチルデシルアンモニウム、トリメチルドデシルアン
モニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、トリ
メチルオクタデシルアンモニウム又はトリメチルアルキ
ルアンモニウム塩化物若しくはプロピオネート(アルキ
ル鎖はCa H1□〜CI8H37のアルキル基混合物
である)、ジメチルジアルキルアンモニウム塩例えばジ
メチルジデシルアンモニウム、ジメチルジドデシルアン
モニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジメ
チルジオクタデシルアンモニウムおよびジメチルジアル
キルアンモニウム塩化物若しくはプロピオネート(アル
キル鎖はCaH,+□〜C+g)(37のアルキル基混
合物である)、ジメチルアルキルベンジルアンモニウム
塩例えばジメチルデシルベンゼアンモニウム、ジメチル
ドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヘキサデシル
ベンジルアンモニウム、ジメチルオクタデシルベンジル
アンモニウム又はジメチルアルキルベンジルアンモニウ
ム塩化物若しくはプロピオネート(アルキル鎖はCaH
+t〜C、、H3,のアルキル基混合物である)(この
塩はベンゾアルコニウム塩化物若しくはプロピオネート
の名称でよく知られている)を特に挙げることができる
殺菌性化合物(R3)に関しては、適当なベンズイミダ
ゾール化合物として、特に下記式に相当するものを挙げ
ることができる・ (■)(XI) ベンズイミダゾール  2−アミノベンズイミダイミダ
ゾール (XIV)    、   、、、、、   、(XV
)2−(メトキシカルボ 2−(3−ブチルウレイニル
アミノ)ベンズイ ド)ベンズイミダゾールミダゾール
  □ (XVI)          (XVII)2−(メ
トキシカルボ 2−(4−チアゾリル)ニルアミノ)−
4−ヒ ベンズイミダゾールドロキシベンズイミダ ゾール (XV、、I1、I)         、   (X
IX)1−(プチルアミノカ ルホ三ル)−2−(メ トキシカルボニルアミ ′3北に二二;二一二、6、 この種の殺菌剤(a3)を部分的に構成しつるインチア
ゾリノン誘導体に関しては、例えば5−クンおよび/又
は2−メチル−4−インチアゾリン−3−オンを挙げる
ことができる。式(m)および(XII)〜(XIX)
の化合物は、そのいくつかがベノミルの如く市販されて
いる従来技法の既知製品である。
本発明を用いるのに特に有利なi菌活性物質は(all
 + (a2) +(a3) [(allはアザコナゾ
ルであり、(a2)はジメチルアルキルヘンシルアンモ
ニウム塩であり、(a3)は2−(メ1〜キシ力ルボニ
ルアミノ)ベンズイミダゾールおよび/又はベノミルで
ある]の組合せよりなる□−0 本発明に用いられる液゛体キャリヤーB)特に活性物質
を溶解す葛ための媒体(b1)に−しては、それが必須
溶剤(bl’:1)および(b1’、 2) [’(b
t、−1)はジオールおよびアルカノールのエーテルよ
りな敏2種を含むことが思い゛起こされる。用いるこ゛
とのできる別の溶解用□媒体は、溶剤3種(bl’、 
1) +(b1、2) + (b1、’3) [’(b
1、3)は炭素原子2〜10個の飽和脂肪族ジオールよ
り与る]’(7)?J!’合゛物合金物もの゛である′
。用いうる別のii解用媒体は溶剤A種る。用いつる更
に別の溶解用媒体は溶剤4種(b−1・1)+(bl・
、2) + (bl・3)+H・Oの混合1物を含む用
い゛う’6’(b1、 1)タイプの溶剤と′して1、
特に、ジエチレングリコール千ツメチルエーテル、ジエ
号     チレングリコールシメチルエーテル、シエ
ヂレングリコールモノエチルエーテル、ジエヂレングリ
コールジエ゛チルエーテル、プロビレングリコールモノ
メJル瞳−チル象よ′びジプロピルしグリコール千ツメ
チルエーテルを挙げることができる。
用いつる(b1、’2)タイプの溶剤として′、特に蟻
酸、酢酸およびプロピオ゛ン酸を挙’c−j’h’こと
ができる−  ゛ 用しくつる(b’1.3)タイプの溶剤として、特〆一
ビレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキシレ
ングリコールを挙げることができる。
これら混合物における各溶剤の゛相゛対゛的割合は臨界
的でなく、広い反応で変動しつる。
本発明の使用に適する溶剤混合物は、上に定義した二元
混合物(b1、 1) + (b1、 2)にして、溶
剤(b1、’1)含量が60〜95重量%、溶剤(b1
、2)の含量が40〜5重量%のものである。溶剤の三
元ないし四元混合物を用いるとき、好ましくは、−必須
溶剤(b1、 1) + (b1、 2)の対が上記の
組成を有し、また 一懸案の混合物すなわち(b1、 1) + f旧2)
+(bi、3)、(b1、 I) + (bl 2) 
+ H20および(b1、1)→−(b1、2)→−(
b1、 3) + H□0の総重量に対する該溶剤対の
重量割合が概ね少なくとも50%を占めるということに
配慮か払われる。
液体キャリヤーB)の調製に用いられつる油(b2)と
して、特に植物油例えばアマニ油、大豆油、パイン油、
1・−ル油およびテルピネオール混合物並びに無機油例
えばスピンドル油(灯油とパラフィンとの石油留分中間
体)を挙げることかできる。
既述の如く、液体キャリヤーB)は、処理剤を材木」二
に固定させることのできる接着剤(b3) 1種若しく
ば2種以上を含みつる。例えば、澱粉、カルホキジメチ
ルセルロース、セロホニル若しくはセロホニルエステル
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、フミン酸、グ
リセロフタル酸樹脂および、インデンに冨む石油留分の
分解から得られる脂肪族および/又は芳香族不飽和炭化
水素の低重合体よりなるいわゆる炭化水素樹脂を挙げる
ことかできる。
3] 本発明に従った濃厚物の活性物質A)は水不溶性の殺虫
性化合物(a4)少なくとも1種を付加的に含むことが
できる。用いつる殺虫剤は、特に、木を食い或は木に穴
をおりるシロアリ、キサプリコーンビートル、デスウォ
ッチビートル(シバンムシ)およびパウダーポスドビー
トルの如き昆虫による攻撃から材木を保護することが知
られている製品である。本発明の使用に適する化合物と
して、有機ハロゲン化合物例えばD D 、、T、 、
 (ジクロロジフェニルトリクロロエタン)、メトキシ
クロル(ジメトキシジフェニルトリクロロエタンンデン
(ヘキサクロロシクロl\キサンのY異性体)、クロル
ダン(オクククロロへキサヒドロメタノインデン)、ア
ル1〜リン(エンドヘキサクロロ・\キサヒトロシメタ
ノナフクレン)、トキサフェン、有機燐化合物例えばシ
エチオン( 0, 0。
o’,o’−テトラエチル−s,s’ −メチレンジチ
オホスフェート)、バラチオン(0,O−ジエチル−パ
ラニトロフェニルチオホスフェ−1・)、ホサロン(0
,0−ジエチル−3−ジチオホスホリルメチルー6−ク
ロロベンズオキサゾロン)、殺虫性力、ルパメート例え
ばセビン(ナフチルN−メチルカルバメート)又はカル
ホフラン(ジメチルシヒトロヘンゾフリルNーメチル力
ルバメーh ) 、合成ビレ]・リンイド例えばデカメ
トリン(αーシアノフェノキシベンジルシブロモビニル
シメチルシクロブロバン力ルホキシレート)、ジベルメ
トリン(フェノキシベンジルcis − trans−
ジメチルジクロロビニルシクロプロパン力ルホキシレー
ト)およびフェンバレレート(α−シアノフェノキシヘ
ンジルクロロフェノキシメチルブチルブチレート)を挙
げることができる。
殺菌性化合物および殺虫性化合物を基剤とする単一活性
物質を使用する場合、本発明に従った濃厚物の液体キャ
リヤーB)は、上に定義した必須成分(b1)並びに随
意成分(b2)および(b3)に加えて、好ましくはポ
リオキシアルキル化脂肪族アルコール、ポリオキシアル
キル化脂肪酸アルコール、ポリオキシアルキル化フェノ
ール、ポリオキシアルキル化フェニルフェノールおよび
ポリオキシアルキル化アルキルフェノール[アルキレン
オキシ1〜特にエチレンオキシド5〜80モルと炭素原
子8〜22個の飽和若しくは不飽和脂肪アルコールない
し脂肪酸アルコール、フェノール、フェニルフェノール
又はアルギルフェノール(アルキル残基は炭素原子少な
くとも4個を含有する)との縮合に古り取得される]の
グループに属する非イオン表面活性剤からなる表面活性
剤(b4)を付加的に含有する。
これらの非イオン表面活性剤は既知であり、技術文献に
広く記載されている。表面活性剤(b4)を選定する際
に、例えばEncyclopedia ofChemi
cal  Technology. Kirk−Oth
mer, Vol.22。
p.  332−、432, +9133,第3版を参
照することができる。非イオン表面活性剤の例として、
ヒマシ油へのエチレンオキシト付加により取得されるS
Oρro.ph.o.r,Bの登録商標下で市販されて
いる製品を挙げることができる。
殺菌性化合物および殺虫性化合物を基剤とする活性物質
を用いるとき、成る場合、溶解用媒体(b1)が溶剤混
合物(bl’、 I) + (b1、 2)、(b1、
、1)十(b1、2)+H20、(b1、 1) + 
(b1、 2) + (b1、 3)又は(b1、 1
) + (b1、 2) + (b1、3) + H2
0に加えて、使用殺虫性化合物に完全に適用される付加
的溶剤(b1、4)を含むことが必要かもしれない。而
して、用いることのできる(b1、4)タイプの溶剤と
して、特に液体芳香族□炭化水素例えばクロロベンゼン
、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレン又は、石油蒸
留を直接の給源とする芳香族炭化水素の混合物例えば灯
油(150〜300℃の温度範囲に含まれる留分)、モ
ノアルコール例えばシクロヘキサノール、脂肪族ケトン
例えばエチルアミルケトン又はジイソブチルケトン、エ
ーテル例えばブチルないしノニルフタレート又はジメチ
ルないしジエチルスクシネート、アジペート、オキサレ
ート若しくはマロネートおよびアミド例えばジメチルホ
ルムアミド若しくはジメチルアセトアミドを挙げること
ができる。更に注目すべきは、殺虫性化合物を、その使
用殺虫性化合物の種類により(b1、1)、(b1、3
)若しくは(b1、4)の溶剤中溶液の形状で含ませる
ことができ、時折それが有利なこともある。付加的溶剤
(b1、4)を用いるとき、先に示した如く、好ましく
は、 −必須溶剤(b1、1) + (b1、 2)の対が上
記組成を有し、而して該対の溶剤(’bl’、])含量
が60〜95重量%、溶剤(bl2)含量が40〜5重
量%であり、−また溶剤(b1、 r)+ (bt、 
2)の対の割合が、見込まれる混合物すなわち(b1、
 ]) + (b1、 2) + (b1、 4)、(
b1、 1) +(b1、 2) +(b1、 3) 
+ (b1、 4)、(b1、 I) +(b1、 2
) + H20+(b1、 4)および(b1、 1)
 十(b1、 2) +(b1、 3) + H20+
 (b1、 4)の総重量に対し少なくとも50%を占
めることに配慮が払われる。
概して、本発明に従った殺菌ないし殺虫性液体濃厚物の
成分割合は下記範囲(濃厚物中の各成分の重量%)内で
選定される・ =3〜8%の殺菌性化合物(a1)、 −15〜40%の殺菌性化合物(a2)、−01〜2%
の殺菌性化合物(a3)、−1〜10%の殺虫性化合物
(a4)、−20%以上の量の溶剤(b1)、 一〇〜20%の油状物(b2)および/又は固定剤(b
3)並びに 一5〜20%の表面活性剤(b4)。
有利な殺虫性化合物(a4)はリンダン、ホサロン、セ
ビン、ジベルメトリン、フェンバレレート又はこれらの
混合物よりなる。
本発明に従った殺菌性液体濃厚物は、下記態様すなわち
: (1)殺菌性化合物(a2)を、溶解用媒体(b1)十
随意成分の油(b2) 1種(若しくは2種以上)十随
意成分の固定剤(b3) 1種(若しくは′2種以上)
よりなる液体キャリヤーB)に、30〜60℃範囲の温
度での加熱により溶解し、次いで (2)殺菌性化合物(at)を加え、上記温度に保持し
た混合物を、該化合物(a1)が完全に溶解するまで機
械攪拌し、 (3)温度をなお上記値に保持しながら殺菌性化合物(
a3)を加えることによって調製することができる。そ
して、これは好ましい方法である。
本発明に従った殺菌性ないし殺虫性液体濃厚物は、下記
態様すなわち。
(l゛)上記工程(1)、(2)および(3)の手順を
実施し、次いで (2°)混合物を20℃に冷却し、 (3゛)表面活性剤(b4)と、また非常に好ましい態
様では(b1、1)、(b1、3)若しくは(b1、’
4)タイプの溶剤中溶液の形状をなす殺虫性化合物(a
4)を連続的に且つ機械攪拌しながら添加することによ
って調製するこができる。そして、これも亦好ましい方
法である。
被処理材木を着色するために、本発明に従った液体濃厚
物に顔料および/又は着色剤を非常に良好に添加するこ
とができる。
得られた濃厚物は、−10℃〜+30℃での貯蔵に完全
に安定な透明液体の形状をなす。
本発明に従った濃厚物から得られる、新たな材木を特に
深部の青色斑点および表面かび発生並びに所望なら昆虫
より保護すべく企図されたマイクロエマルジョンは、選
定せる殺生物剤を含む濃厚物を攪拌下所望量の水を添加
するたけて調製される。それは半透明ないし透明の外観
を特徴とする。
この種のエマルジョンは、外観が乳状の、マクロエマル
ジョンとは対照的なマイクロエマルジョンと通称され、
稀にミセル溶液と呼ばれる。
本発明に従ったマイクロエマルジョンは良好な経時安定
性を特徴とし、その粘度および表面張力も非常に低い。
斯かる特性すなわちマイクロエマルジョン、良好な安定
性、低い粘度、比較的低い表面張力は本発明に従ったエ
マルジョンに材木処理の応用ですぐれた性質を付与する
マイクロエマルジョンは、本発明に従った濃厚物と水を
2/98〜10/90好ましくは2/98〜5/95範
囲で変動しつる重量比で含む。斯かるマイクロエマルジ
ョンは、濃厚物1重量部を水9〜49重量部好ましくは
水19〜49重量部に加えることにより取得される。
本発明に従った水性マイクロエマルションはそれ自体知
られている下記方法好ましくは被覆、トレンチ、噴霧を
用いた方法又は、含浸法例えば浸漬、加圧および/若し
くは減圧の使用により、新たな材木を保護すべく該材木
に適用することができる。
本発明は下記例を読むとき一層よく理解される。
一例〜 本例は、本発明に従った乳化性の殺菌用濃厚物と該濃厚
物から調製される水性エマルジョンにより遂行される材
木上でのテストを記載する。材木を深部の青色斑点およ
び表面かび発生から保護することは、従来技術に従った
処理製品よりも本発明に従った処理製品によって疑いな
(確実に達成されることが示される。
1)4止五1厚1 これは下記重量組成を有する。
アザコナゾル、式(V)に相当する (a])タイプの殺菌性化合物      5,3%ベ
ンズアルコニウム塩化物、 (a2)タイプの殺菌性化合物     37.3%ベ
ノミル、(X■)式に相当する (a3)タイプの殺菌性化合物、    0.26%プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、(b1、1)
タイプの溶剤        53.3%および酢酸、
(b1、2)タイプの溶剤   3.8%該濃厚物を調
製するのに、攪拌系、加熱系および、この種の装置に関
連した慣用付属物を備えた溶解機に上記溶剤(b1、1
)および(b 1 、 ’1)並びにベンズアルコニウ
ム塩化物を装入し、全体を40℃に加熱する。次いで、
アザコナゾルを加え、この混合物を40℃で保持しなが
ら攪拌し、導入した固体殺生物剤の完全な溶解を確実に
する。(こめ工程に約20分間要する)。最後に、ベノ
ミルを、40℃に温度保持しつつ添加する。而して、こ
の溶解は迅速で、約5分間で済む。
得られた乳化性濃厚物は20℃で0.9384の相対密
度を有する。これは非常に安定であり、−5℃で晶出せ
ず、また+40℃では、該温度で数日経た後も、この濃
厚物を入れた容器の底に析出物は観察されない。
2) マイクロエマルジョン これは、濃厚物1重量部を水29重量部と攪拌混合(希
釈度3.33重量%)することにより調製される。油/
水タイプのマイクロエマルジョンは、外観が透明な水性
連続相を以て容易に取得される。
このマイクロエマルジョンの安定性は非常に良好である
。安定性テストはN、F標準X4l−580に従い実施
した。このテストは特に、エマルジョンの静置後形成す
るクリーム状物又は析出物の量を測定することにより規
定条件下での相分熱度を調べることにある。相分離の不
在は、+20℃で1時間30分の静置後に観察され、2
4時間の静置後もなお、相分離の不在が観察される。更
に、凍結/融解(−10℃〜+20℃)の5サイクル後
、マイクロエマルジョンはテスト開始時と同じ特性を示
すことが観察される。
3)汀紙上のフカテスト 材木の青色斑点の原因をなす菌に対するマイクロエマル
ジョンの活性を、ペンタクロロフエン酸ナトリウム(N
aPCP )の水性溶液よりなる慣用殺菌剤との比較で
調べるために、制菌域値の測定を行なった。
このテストを実施する方法を以下に記すその原理は、被
検殺生物剤で処理したセルロース製フィルターディスク
(直径37mm、厚さ1” m m )を、混合培養と
して用いられる材木青色斑点による侵入にさらすことに
ある。
3.1)ディスクの調製 ディスクを麦芽エキスの水性溶液(2%)に前浸漬する
。乾燥し且つ番号を付した後、菌1種および被検濃度−
つにつき3の割合で複数組に分ける。
次いで、テストエマルジョンおよび溶液に30秒間浸漬
し次いで周囲温度(′20℃程度)で1週間乾燥させた
ままにし、その後γ線を用いた殺菌からなる処理に付す
3、:2)!L訣葱1 後述のように、各ディスクを、下記の如く調製した無菌
ペトリ皿(直径90mm)に入れる=ディスクより直径
が小さく高さ5 m mの前殺菌した硝子リングを皿の
中央部に置き、次いで皿の中に、硝子リングを囲繞する
皿の底部全体を覆うようモルト寒天培地(2%)を3m
m以下の高さまで配分する。
培養基の冷却凝固後、硝子リング内に無菌状態でディス
クを載置する。
3.3)■ 用いたテスト菌は下記種のものである:−アづレオバシ
ジウム・プルランス、 −ホルモネマ・デマチオイデス、 一スクレロホマ・ビチオフィラ。
培養基およびディスクの双方に胞子懸濁物を一様に噴霧
することによってベトリ皿の接種を実施する。
接種後、ペトリ皿を22℃(±2℃)の囲い容器に入れ
、2週間に設定したテスト期間i#)たり連続監視下に
付す。        □3.4)テスト、了aの 討
− 注自すべきは、使用装置が、培養基と処理ディスクとの
接触を避は名ことにより、特に培養基への被検製品の見
込まれる拡散で実験を無効にしうるこれら2要素間の相
互作用というし1かなる可能性をも排除していることで
ある。
関連するテスト終了時の検討事項ニ ー テストが標準的に実施されているなら、すなわち培
養基の全表面がテスト終了時侵されているなら、テスト
の有効性を立証する、培養基上の菌の発生、 −各処理ディスク上の菌の発生度。
3.5)級暑: 本発明に従ったマイクロエヤ・ルジョンの場合、効力(
又は無発生の域値)が005〜0.1%範囲であると分
かった。この効力は、使用状態にあるマイクロエマルジ
ョン中の殺菌活性物質濃度として表わされる。
N’aPC,Pの水性溶液の場合、効力は0.01〜0
.1%範囲と分かった。      ゛それ故、本発明
に従った殺生物剤は、材木の保護に慣用されるN a 
P”C”’Pと同程度に有効である。
4) 牢 上の交 テスト           。
、これには、新たな材木を深部青色斑卑および表面かび
発生から保護することに関してエマルジョンの効力をテ
ストすることが含まれる6ノルウ工−産材本を1.、m
 (長さ)X1、5C,m(幅)X2,7mm(厚さ)
、、大に鋸で新たに引、いた一連の検体を、種々の殺菌
処理製品に30秒間浸漬することによって処理する。 
   。
次いで、これら新たな材木検体を、噴霧により、青色斑
点の原因をなす2、種、の菌アウレオバシルス・プルラ
ンろおよびホルモネマ・デマチオイデスの混合培養の作
用、末だかびの原因をなすいくつかの菌アスペルギルス
・ニゲル、アス谷ルギルス・フラブス、トリコデルマ・
ビリデ、ベニシリ 9 ° 77°−1″′J″′?−
51’211ノ 9牟 ゛ 7でのン比合培養の作用に
付して接種する。これら4の菌は胞子!f!:濁物形状
物形状られる。材木上に噴霧されるのばこの懸濁物であ
る。
斯くして処理された検体を次いで、9検体を1グループ
とする複数グループで戸外の地面そのものに置く。その
際、同じグループに属する検体を、3検体−組とする複
数組で互いに積み重ね、組同士は、殺菌用製品で処理し
てない材木のスティックで分離する。各グループは、か
びの発生を促進する凝縮を早め且つ深部青色斑点の原因
をなす剤を生じさせるのに最適な条件を創生ずるように
温室として役立つ透明プラスチック製トンネルの中に入
れる。
熱論、インキュベーション期間はそのときの気候条件を
関数として変動するが、しかし殺菌用製品で処理されて
ない対照板すべてがかびのために完全に表面汚染される
開用いることができる。
平均してこの期間は7週間である。
それ故、7週間後、各検体上の菌要素の有無を検査する
ために該表面を定性(すなわち肉眼と顕微鏡で)試験す
る。可視表面汚染(かび)の強度は、下記評点系を用い
て表わされる。
O−かび皆無、 1一検体の全表面の10%がかびて汚染されている。
2=検体の全表面の20%がかびで汚染されている。
3一検体の全表面の40%がかびで汚染されている。
4=検体の全表面の60%がかびで汚染されている。
5一検体の全表面の80%がかびで汚染されている。
6=検体の全表面の100%がかびで汚染されている。
10〜12週間後、検体を破壊試験に備えて回収する。
各検体は横断方向で切断し、青色斑点を得た材木の、表
面から測定した深さを、各切断片に関してルーパと顕微
鏡を使用し測定する。青くなった材木の平均深さ、mm
を検体すべてにつ  ・いて示す。
上記態様でテストした種々の殺菌処理用製品は以下のも
のである 一前記2)で調製したマイクロエマルジョン、−NaP
CPを1重量%含有する水性溶液(テストA) 一従来技術(BE−A−904,660)に従い、・下
記重量組成すなわち アザコナゾル          5.2%、ベンズア
ルコニウム塩化物   47.4%および プロピレングリコールモノメチルエーテル47.4% を有する濃厚物(20°での相対密度=0.9564) 1重量部 並びに ・水             29重量部から調製し
たエマルジョン(テストB)、−本発明に従わない、 ・下記重量組成すなわち アザコナゾル           51%ベンズアル
コニウム塩化物   35.5%Kathon 118
6 MWの登録商標で市販されている9広範囲抗かび殺
菌性物質(殺菌性化1合物2種5−クロロ−2−メチル
−4−、イソチアゾリン−3−オンおよび2−メチルL
4−イソチアゾリンー3−オンの混合物を139重量%
含有)1.6% プロピレングリコールモノメチルエーテル””” ’ 
35.5% および 水                22.3%を有す
る濃厚物(20°での相対密度=0.985) 1重量部 並びに ・水             29重量部から調製し
たエマルジョン(テストC)。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、A)(a1)式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [ここで、 QはNおよびCHよりなる群から選ばれ、 Rは基; ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
    式、表等があります▼ (R’は水素原子又は、炭素原子1〜3個の線状若しく
    は枝分れアルキル基を意味し、R”は水素原子又はヒド
    ロキシル若しくはシアノ基を意味し、R’”は炭素原子
    1〜6個の線状若しくは枝分れアルキル基(随意シクロ
    アルキル基又はフェニル基で置換される)、炭素原子3
    〜4個のアルケニルオキシ基又はフェニル基(随意ハロ
    ゲン原子1ないし2個以上で置換される)を意味し、R
    ””は水素原子又は、炭素原子1〜3個の線状若しくは
    枝分れアルキル基(随意ハロゲン原子1ないし2個以上
    で置換される)を意味し、nは1又は2の整数である)
    よりなる群から選ばれる] を有する殺菌性化合物少なくとも1種と、 (a2)式: ▲数式、化学式、表等があります▼(II) [ここで、 塩のカチオン部分は炭素原子総数50以下であり、R_
    1、R_2、R_3およびR_4は、遊離原子価がる炭
    素原子に担われる同種若しくは異種の有機基を意味し、
    R_1、R_2、R_3又はR_4基のうち一つが水素
    原子又は所望ならアンモニウム基を意味し、或は所望な
    ら、これらの基のうち二つが一緒になって単一の二価基
    を形成することができ、或はまた所望なら、これらの基
    のうち三つが一緒になって単一の三価基を形成すること
    ができ、或はまた所望なら、これらの基の二対が一緒に
    なって二つの単一二価基を形成することができ、 アニオン部分Xは無機若しくは有機酸より生じる] を有する殺菌性化合物少なくとも1種とからなる有効量
    の活性物質並びに、 B)(b1)該活性物質を溶解するための媒体、 (b2)所望なら油状物少なくとも1種および (b3)所望なら、固定剤少なくとも1種 よりなる活性物質用液体キャリヤーを含む水乳化性液体
    濃厚物にして、 前記活性物質A)が更に、 (a3)−式: ▲数式、化学式、表等があります▼(III) [ここで、 R_5は水素原子又は−CO−NR_8R_9基(R_
    8は水素原子又は、炭素原子1〜4個の線状若しくは枝
    分れアルキル基を意味し、Rは炭素原子1〜6個の線状
    若しくは枝分れアルキル基、フェニル基又はベンジル基
    を意味し、そしてこれら基の各々が低級アルキル基又は
    低級アルコキシ基で置換することができる) を意味し、 R_6は水素原子、アミノ基−NH_2、−NH−CO
    −OR_8基又は−NH−CO−NH−OR_8基(R
    _8は、上記定義を有するアルキル基又は4−チアゾリ
    ル基である)を意味し、またR_6はR_5および、こ
    れら基が結合している原子とともに単一の環を形成する
    ことができ、 R_7は水素原子又はヒドロキシル基を意味する] を有するベンズイミダゾール化合物および −該式(III)の化合物1種若しくは2種以上とイソチ
    アゾリノンの置換誘導体1種若しくは2種以上との混合
    物 よりなる群から選ばれる殺菌性化合物少なくとも1種を
    含み、そして 前記活性物質を溶解するための媒体(b1)が、必須溶
    剤(b1、1)および(b1、2)の少なくとも2種を
    含み、必須成分(b1、1)が炭素原子1〜4個の低級
    アルカノールのエーテルおよび炭素原子2〜10個の飽
    和脂肪族ジオールよりなり、また必須成分(b1、2)
    が炭素原子1〜6個の飽和脂肪族モノカルボン酸よりな
    ることを特徴とする、水乳化性液体濃厚物。 2、重量で −3〜8%の殺菌性化合物(a1) −15〜40%の殺菌性化合物(a2) −0.1〜2%の殺菌性化合物(a3) −50%以上の量の溶剤(b1)並びに −0〜20%の油(b2)および/又は固定剤(b3)
    を含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の濃
    厚物。 3、殺菌性物質(a2)は、式(II)中種々の基R_1
    、R_2、R_3およびR_4が−脂肪族(線状若しく
    は枝分れ)、脂環式若しくは芳香族(アリールないしア
    リール脂肪族タイプ)の飽和ないし不飽和炭化水素基或
    は、 −式: ▲数式、化学式、表等があります▼ [tは1〜10範囲であり、R_1_0は−CH_2−
    、−CH_2−、−CH_2−CH_2−若しくは−C
    H_2−CH(CH_3)の基を意味する]のオキシア
    ルキレン鎖を複数個含有する基を意味し、或は基R_1
    、R_2、R_3およびR_4のうちの一つが式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (R_1_2、R_1_3およびR_1_4は、R_1
    、R_2、R_3およびR_4に関して定義した如き炭
    化水素基又はオキシアルキレン基含有基を意味し、R_
    1_1は、炭素鎖が酸素原子で中断されうる二価脂肪族
    若しくは芳香族炭化水素基であり、そして該基R_1_
    1の遊離原子価は脂肪族性の炭素原子で担われている)
    の第四アンモニウム基を意味し得、或はまた基R_1、
    R_2、R_3およびR_4のうち一対ないし二対以上
    が単一の二価アルキレン若しくはオキシアアニオン部分
    Xが、酸基の少なくとも一つが7以下の水中イオン化定
    数pkaを有する無機若しくは有機源のモノないしポリ
    酸から生じる、 第四アンモニウム塩よりなる群から選ばれることを特徴
    とする、特許請求の範囲第1項又は2項記載の濃厚物。 4、活性物質を溶解するための媒体(b1)が、−(b
    1、1)+(b1、2)+(b1、3)タイプ[(b1
    、3)は炭素原子2〜10個の飽和脂肪族ジオールより
    なる]又は(b1、1)+(b1、2)+H_2Oタイ
    プの三元混合物或は −(b1、1)+(b1、2)+(b1、3)+H_2
    Oタイプの四元混合物 であることを特徴とする、特許請求の範囲第1項〜3項
    のいずれか一項記載の濃厚物。 5、必須溶剤(b1、1)+(b1、2)の対の組成が
    、溶剤(b1、1)の含量60〜95重量%および溶剤
    (b1、2)の含量40〜5重量%になる如きものであ
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第1項〜4項のい
    ずれか一項記載の濃厚物。 6、活性物質A)が更に水不溶性殺虫性化合物(a4)
    少なくとも1種を含み、また液体キャリヤーB)が更に
    非イオン性表面活性剤(b4)を含むことを特徴とする
    、特許請求の範囲第1項〜5項のいずれか一項記載の濃
    厚物。 7、重量で −3〜8%の殺菌性化合物(a1)、 −15〜40%の殺菌性化合物(a2)、 −0.1〜2%の殺菌性化合物(a3)、 −1〜10%の殺虫性化合物(a4)、 −20%以上の量の溶剤(b1)、 −0〜20%の油(b2)および/又は固定剤(b3)
    並びに −5〜20%の表面活性剤(b4) を含む特許請求の範囲第6項記載の濃厚物。 8、特許請求の範囲第1項〜7項のいずれか一項記載の
    濃厚物1重量部を水9〜49重量部に単に加えることに
    より取得されることを特徴とする水性マイクロエマルジ
    ョン。 9、特許請求の範囲第8項記載のマイクロエマルジョン
    を用いて、新たに伐採され鋸でひかれた材木を深部ない
    し表面の青色斑点、かび並びに、所望なら昆虫より保護
    する方法。
JP1026813A 1988-02-08 1989-02-07 殺生物性物質の乳化性濃厚物、得られる水性マイクロエマルジョンおよび該マイクロエマルジョンの、材木処理における応用 Pending JPH01308212A (ja)

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