JPH01301573A - 陶磁器製品の絵付方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は陶磁器製品の絵付方法に関するものであり、更
に詳しく言えば陶磁器製１品の表面に比較的低温かつ短
時間で耐水性、耐摩性の優れた絵付を行う方法に関する
ものである。

［従来技術とその問題点］ 陶磁器製品の着色方法としては、水性または油性絵具で
絵付けした素焼本体にメラミンアルキッド樹脂またはア
クリル樹脂を主成分とする塗料を塗布、し、９０〜２０
０℃で２０〜３０分間焼付けする方法（特開昭５３−１
４５８．２０号）があるが、この方法は比較的低温で絵
付けしているが、釉薬仕上げされている陶磁器製品に直
接絵付けするものではなく、陶磁器の素焼本体に絵付＋
ｊするものであるから１．充分に緻密でない陶磁素材表
面に絵付は絵具が浸透しており、−旦絵模様が汚染また
は剥落、するとその補修は不可能であり、陶磁器製品を
破棄しなければならない。また、特開昭５５−．２３０
２６号に開示されているノベルティ陶磁器の加飾方法で
は、陶磁器の生素地また。は素焼または締焼きした半製
品に、合成樹脂エマルジョンと水溶性高分子とからなる
釉上用ブライマーを塗布、焼付した後、絵付けし、次い
で８００〜１４００℃で焼成していて、工程が複雑であ
りかつ高温焼付する必要があるので、家庭や学校で趣味
用、教材用として用いるのには不適当である。

特開昭５６−１６１１９１号には、陶磁器などに転写紙
を用いて模様付けする技術が開示されているが、この転
写紙は台紙上に水溶性塗料を塗布し、その上に模様を印
刷し、その上に有機シラン化合物の存在下にメタアクリ
ル酸エステルおよびアクリル酸エステルの少なくとも１
種を重合させて得られる樹脂組成物を塗布、乾燥したも
のであって、陶磁器に絵付けするときには、糊料を水で
湿らせて陶磁器の所望の場所に転写紙を当て、台紙を剥
離し、次いで例えば４００℃で３０分間焼付けして絵付
けを行うものである。従ってこのような転写紙による絵
付は模様は印刷インキが糊料を介して、陶磁器表面に施
されているだけなので、焼付けの際に印刷模様のズレを
生じることがあり、また、絵付は模様は最外樹脂層を経
由して観察されるので、模様が不鮮明で色調も劣る不利
益がある。

［問題点を解決するための手段・作用］本発明によれば
、上記の問題点：ま、陶磁器製品の表面に、常温ないし
低温硬化性樹脂からなる絵付は組成物を用いて所望の絵
付けを行い、次いで常温ないし３００℃で硬化させるこ
とを特徴とする陶磁器製品の絵付方法によって解決され
る。本発明の他の態様によれば、上記の問題点は陶磁器
製品の表面に、常温ないし低温硬化性樹脂と有機ケイ素
化合物とからなる絵付組成物を用ハで所望の絵付けを行
い、次いで常温ないし３００℃で硬化させることを特徴
とする陶磁器製品の絵付方法によって解決される。

本発明の絵付方法の対象となる陶磁器製品は、湯呑み、
皿等の食器類、壷、花瓶等の花器類、陶磁器タイル等の
建材などのあらゆる陶磁器製品である。

本発明方法において使用することのできる常温硬化性樹
脂としては、フタル酸樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド
樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂などが必
要に応じて硬化剤と共に使用される。硝化綿ラッカー、
アクリルラッカー、エマルジョン塗料なども使用される
。

本発明方法において使用することのできる低温硬化性樹
脂としては、メラミン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂
、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アミ
ノマルキッド樹脂、シリコン変性アルキッド樹脂、など
が必要に応じて硬化剤と共に使用される。

本発明方法において使用することのできる有機ケイ素化
合物は、１分子中に２個以上の異った反応基を有する有
機ケイ素単量体であり、２個の反応基のうちの一方は無
機質（陶磁器表面）と反応する基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、セロソルブ基であり、他方の基は有機質（
常温または低温硬化性樹脂）と反応する基、例えばビニ
ル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプ
ト基などである。このような有機ケイ素化合物としては
ビニルトリエトキシシラン、Ｔ−メタクリｏ−１−ジプ
ロピルトリメトキシシラン、β−（３゜４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシ
ドキシプロピルメチルジェトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシランなどが挙げられる。

本発明方法にふいて使用する絵付組成物に添加すること
のできる顔料としては無機および有機の任意の顔料、例
えば酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、ベ
ンガラ、紫ベンガラ、オキサジン、ロイヤルバイオレッ
ト、ジスアゾエロー、黄鉛、ナフトールレッド、キナク
リドンレッド、スレンブルー、銅フタロシアニンブルー
、銅フタロシアニングリーン、酸化クロム、アルミニウ
ムその他の金属の粉末などが挙げられる。

本発明方法において使用する絵付組成物中の低温硬化性
樹脂対有機ケイ素化合物の割合は１００：０．１〜１０
である。

本発明の絵付方法によれば、各種の顔料で着色した絵付
組成物を用い絵筆等で陶磁器表面に花、鳥等の任意の図
柄を施こし、適宜の硬化温度および硬化時間で処理する
ことにより、所望の絵付を行うことができる。

以下の実施例および比較例によって本発明を更に詳しく
説明する。

各実施例および比較例において使用した絵付は組成物１
〜７の組成は次の通りである。

なお、絵付組成物は２ｍｍφガラスメジアを８０％充填
した１５１横型サンドミルにより最大粒子径が１０μ以
下となるまで分散させることによって調製した。

有機ケイ素化合物は上記絵付組成物にデイシルバーで撹
拌しながら添加し均質化する。

なお、塗料に通常用いられる添加剤、例えば分散剤、タ
レ止め剤、消泡剤、沈降防止剤、帯電防止剤、表面活性
剤、カビ防止剤、防腐剤などを必要により添加すること
ができる。

絵付組成物ｌ 短油性アルキッド樹脂　　　　　　４２重量部ｎ−ブチ
ルメラミン樹脂　　　　　　１８　／ｌ酸化チタン　　
　　　　　　　　　６０　／／溶剤（キシレン／イソブ
タン ール／メタノール）　　　　　　　３０　〃絵付組成物
２ アクリル樹脂　　　　　　　　　　７０重量部ｎ−ブチ
ル化メラミン樹脂　　　　３０　〃ナフトールレッド（
Ｃ，Ｉ、　Ｎｏ。

１２４９０）　　　　　　　　　　　　　　３５　　〃
溶剤（キシレン／スフゾール −１０００／ｎ−ブタノール／セ ロソルブアセテート　　　　　　２０　〃絵付組成物３ アクリディックＡ−８０１”　　　　１００重量部硬化
剤パーノック０Ｎ−９５０”　　　　３０　　〃酸化チ
タンＲ−８２０’）　　　　　　　３９　　〃溶剤（キ
シレン／酢酸ブチル）　　　８１　〃１）大日本インキ
化学工業側製、アクリル樹脂、不揮発分５０％、 ２）大日本インキ化学工業■製、無黄変性ポリイソンア
ネート、不揮発分７５％、 ３）石原産業＠製、ルチル型酸化チタン、絵付組成物４ Ｅ　ＰＯＮ＃１００１　”　　　　　　　　６００重量
部硬化剤パーサミド＃１００　”　　　１０００　　〃
酸化チタンＪＲＮＣ６）８００　　” 溶剤（キシ・／ン／メチルイ ソブチルケトン／イソブ チルアルコール）　　　　　　　１０００　　”４）ン
エル化学＠製、エポキシ樹脂、水酸基当量＝１４５． ５）第一ゼネラル■製、ポリアミド樹脂、不揮発分６０
％、 ６）帝国化工＠製、ルチル型酸化チタン、絵付組成物５ アクリディックＡ　−１９５４９４重量部デンカ＃１０
００ＡＴＫ　’）　　　　　　　　Ｉ　４８　　〃ＣＡ
Ｂ−３８１−０，１ｌｌゝ　　　　　３４２　〃アルペ
ーストー１１０９ＮＬ　”　　　　　　１６　　”７）
電気化学工業■製、塩化ビニノし樹脂、平均重合度４３
０．２０％溶液 ８）イーストマン・ケミカルズ・プロダクツ社製、アセ
チルブチル化セルロース ９）東洋アルミ■製、ノンリーフィングタイプアル　・
ミニラムペースト 絵付組成物６ ベツコゾール１３３４ＥＬ　１０’　　　　　１６０重
量部フィントン１５２５Ｌ　”’　　　　　　　　２０
　　”チタン白Ｒ−６３０１２）１００　　／／溶剤（
ミネラルスピリット／ キシレン）　　　　　　　　　　　１２０　　〃１０）
大日本インキ■製、中油型油変性アルキッド樹脂、不揮
発分５０％、 １１）日本ゼオン■製、石油樹脂、 絵付組成物７ デンカ＃１００ＱＡＴＫ　　　　　　　　　　２０　！
置部酸化チタン　　　　　　　　　　　２０　〃可塑剤
ＤＤＰ　　　　　　　　　　　　４”溶剤（セロソルブ
アセテート ／メチルブチルケトン／ トルエン）　　　　　　　　　　　　５６　〃有機ケイ
素化合物としては次のものを用いた：β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｉ
）、γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン
（■）、ビニルトリメトキシシラン（ＩＩＩ）　　、ｒ
−クロロプロピルトリメトキシシラン（ｒＶ）およびＴ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｖ）。

上記絵付組成物および有機ケイ素化合物を表１に示す割
合（重量）で配合し、焼付を行い、陶磁器への付着性、
絵付層の光沢および安定性を比較し、その結果を表１に
示す。

試験条件は次の通りである。

（１）　試験片の作成：１２５μの間隙を有するアプリ
ケーターを使用して陶磁器表面に絵付は組成物を塗布し
、表１に示した条件でそれぞれ焼付けまたは乾燥し試験
片を作った。

（２）　　付着性：試験片を水中に６０日間浸漬し、引
上げて水を拭き取った直後にＪＩＳ−に−５４００６，
１５基盤目試験によって付着力を測定する。評価：○（
ま良好、Ｘは不良。

（３）光沢：みかきガラス板（約２００Ｘ１５０ｘ５ｍ
ｍ）に絵付は組成物を塗布し、焼付は乾燥したものにつ
いてＪＩＳ−に−５４００６，７法により測定して得た
社が８８以上のものをＯとし、その他のものをＸとした
。

（４）放置安定性：絵付は組成物の試料を４βブリキ缶
に３．８β入れ、４０℃で３ケ月促進貯蔵した結果、異
状を認めないものを○とし、増粘、ブツ発生、有機ケイ
素化合物の作用喪失などの異状を認めたものをＸとした
。

表１において、実施例１〜９のものは、置物等の装飾物
の場合には有機ケイ素化合物を使用しなくても所望の絵
付は品を得ることができる。また、実施例５〜９のもの
は常温でも所望の絵付けを行うことができる。

表１の結果から明らかなように、本発明の絵付方法によ
れば、常温ないし比較的低い加熱温度で陶磁器に優れた
付着性を示す光沢のある絵付けをすることができる。

［発明の効果］ 本発明の絵付方法によれば、常温ないし３００℃の比較
的低い温度で、例えば家庭用オーブン等を使用して、数
１０分つ硬化時間で湯呑み、皿、壷、花瓶、陶磁器タイ
ルなどの各種の陶磁器製品に、趣味用、教材用などとし
て極めて簡便に所望の絵付けを行うことができる。また
低温で絵付けするので広範な顔料を使用することができ
、多くの色彩を得ることができるばかりでなく、種々の
透明樹脂を用いて陶磁器類の絵付けと同時に光沢や表面
平滑性の向上を図ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、陶磁器製品の表面に低温硬化性樹脂からなる絵付組
   成物を用いて所望の絵付けを行い、次いで常温ないし３
   ００℃で硬化させることを特徴とする陶磁器製品の絵付
   方法。 ２、陶磁器製品の表面に低温硬化性樹脂と有機ケイ素化
   合物とからなる絵付組成物を用いて所望の絵付けを行い
   、次いで常温ないし３００℃で硬化させることを特徴と
   する陶磁器製品の絵付方法。 ３、絵付組成物が顔料を含有していることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載の絵付方法。