JPH01301331A - 耐熱積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子レンジ内で加熱調理可能な耐熱性及び耐
食用油性容器を成形するための容器成形用スチレン系耐
熱積層シートに関するものである。

〔従来の技術〕

従来より、発泡シートを素材とする食品容器としては、
すぐれた成形性及び安い価格等の利点を有するポリスチ
レンが多量に用いられている。ところが、このポリスチ
レン製の発泡食品容器は耐熱性及び耐食用油性に劣り、
電子レンジ内で食品とともに加熱すると大きく変形ない
し溶解してしまりて実用に供し得ないものとなりてしま
り。これを解決するためにポリオレフィン系フィルム（
実開昭５５−１６９４２６号公報、実公昭５９−２５６
３９号公報）やポリエステルフィルム（特開昭５７−４
６７７５号公報、特開昭６２−７００１９号公報、特開
昭６２−７００３７号公報）をポリスチレン製の発泡シ
ートと接着剤を介して貼シ合わせて耐熱性及び耐食用油
性を保持しているのが実状である。ところがこの方法だ
と積層部分の剥離、接着剤に起因する臭いの移行等性能
上の問題が生じたり、発泡シートの生産工程や成形工程
が複雑化するばかりでなく、積層シート製造時及び成形
品打抜き時に多量に発生するロスシート（２０〜４０重
量％発生）が発泡シート用の原料樹脂との相溶性が不良
のために回収利用出来ず、最大の利点である価格が犠牲
となってしまう。

一方、耐熱性を有するグラスチック容器が開発されてい
る。例えば、結晶性ポリエチレンテレフタレート（以後
、Ｃ−ＰＥＴと略す）、無機充填剤入りポリプロピレン
、低発泡ポリプロピレン等からなる容器やスチレン−無
水マレイン酸共重合体（以後、ＳＭＡ樹脂と略す）及び
スチレン−メタクリル酸共重合樹脂（以後、ＳＭＡＡ樹
脂と略す）の発泡シートから表る容器等が電子レンジ用
容器として好適である旨が実開昭５５−１１７９７５号
公報及び特開昭６２−９４３３９号公報に記載されてい
る。

ところがＣ−ＰＥＴやポリプロピレン系容器だと断熱性
が不充分で、食品の温度上昇に伴ない容器自体も高温゛
となシ、取シ扱いが不便であつたり、製品重量が重いた
めに価格的に不利である。またＳＭＡ樹脂やＳＭＡＡ樹
脂の発泡容器は断熱性や製品価格に関しては優れている
が、発泡層へ食品の色が移行したり１発泡面への美麗な
印刷を施すことが困難であって、商品の外観上問題があ
る。

次に上記した諸性能を満たすぺ（ＳＭＡ樹脂及びＳＭＡ
Ａ樹脂製の発泡シートにポリオレフィン系フィルムやポ
リエステルフィルムを接着剤を介して貼り合わせた容器
が電子レンジ用容器として好適である旨が特開昭６１−
１３７７４０号公報及び特開昭６３−２８６２４号公報
に記載されている。

ところがこれ等も又耐熱性及び耐食用油性により優れる
が、前記したポリスチレン製の発泡シートの場合と全く
同一の問題点が発生する。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは従来のプリスチレンと同様な技術で
生産が可能であり、しかも電子レンジ内での加熱に耐え
られるような高い耐熱性、断熱性、また耐食用油性、積
層フィルムによる製品補強性、発泡層への食品の色の移
行阻止性、美麗な印刷性及び積層シートの原料樹脂への
回収可能になる価格メリット性を有する耐熱積層シート
及びそれを用いた容器として最適なものを追求して鋭意
検討した結果、スチレン系樹脂発泡シートとスチレン−
メタクリル酸系樹脂フィルムとを加熱接着によシ積層す
ると所期の目的が達成されることを見出して本発明を完
成させるに至った。すなわち、本発明はスチレン系樹脂
からなる発泡シートの片面又は両面にスチレン−メタク
リル酸系の耐熱フィルムを加熱接着せしめた成形用耐熱
積層シートを提供するものである。

ここにおいて上記スチレン系樹脂とはスチレンモノマー
又はスチレンモノマーとメタクリル酸モノマーとを重合
せしめて得られる単独又は共重合樹脂を指称するのみな
らず、上記ＳＭＡＡ樹脂とアクリル樹脂（ＰＭＭＡ）と
の混合物をも指す。また、ポリブタジェンゴムにスチレ
ンをグラフトさせたいわゆる耐衝撃ポリスチレン樹脂（
以後、ＨＩＰＳと略す）やこのＨＩＰＳにスチレン単独
重合体（以後、ＧＰＰＳと略す）を混合した中衝撃ポリ
スチレン樹脂（以後、ＭＩ　ＰＳと略す）及びＧＰＰＳ
にスチレンとブタジェンとのブロック共重合体を混合し
た所謂ゴム強化ポリスチレン樹脂をも指すし、ＳＭｋＡ
樹脂又はＳＭＡＡ樹脂とアクリル樹脂（ＰＭＭＡ　）と
の混合物にポリブタジェンにメチルメタクリレートとス
チレンをグラフトさせたＭＢＳ樹脂（以後、ｇ−ＭＢＳ
と略す）を混合したゴム強化ＳＭＡＡ樹脂をも指す。

次にスチレン系樹脂発泡シートとしては、かくして得ら
れるポリスチレン及びスチレン−メタクリル酸系樹脂か
らなる発泡シートがいずれも使用でき、例えばタルク、
炭酸カルシウムのような核剤を混合後、押出機に供給し
溶融可塑化させた樹脂に対して加圧下でフレオン、ブタ
ン、インタンのような易揮発性の有機液体発泡剤を圧入
させ混練させながら押出して発泡せしめたもの等が挙げ
られる。

上記のスチレン系樹脂発泡シートは通常は発泡倍率が３
〜２０倍であるが、なかでも断熱性、製品の価格メリッ
ト、発泡シートの強度に優れる点で５〜１５倍が好まし
い。厚みは通常０．８〜４．０ｍであるが、なかでも発
泡シートの強度、成形性に優れる点で、１．０〜３．０
ｍが好ましい。

本発明のスチレン−メタクリル酸系樹脂とけ上記スチレ
ン系樹脂よシポリスチレンを除いた樹脂であシ耐熱性（
ビカット軟化点：５ｋｇ荷重）が１１０℃以上を有して
いる樹脂である。従って樹脂中のメタクリル酸（以後、
ＭＡＡと略す）含有量は通常３〜３０重量％であシ、な
おでも耐熱性成形性、強度に優れる点で５〜２０！ｉ量
チが好ましい。但し、発泡シート用ポリスチレン系樹脂
中のめμ含有量が少ない（３重量％未満）場合には耐熱
フィルム用スチレン−メタクリル酸系樹脂中のＭＡＡの
含有量が多くなると加熱接着性及びポリスチレン系樹脂
との相溶性が悪くなりロスシートの回収が困難となるた
め通常３〜２０１ｉ量チ、好ましくは５〜１５重量％の
メタクリル酸素である。

次にスチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィルムとは
、かくして得られるスチレン−メタクリル酸系樹脂を押
出機に供給し、溶融可塑化後、フィルム化せしめたもの
である。フィルムはＴ−ダイ法による無延伸、インフレ
ーション法・Ｔ−ダイ法による二軸延伸フィルム（１，
５〜５．０倍延伸）のいづれでもよい。

上記のスチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィルムの
厚みは通常２０〜３００μｍであるが、なかでもフィル
ムによる成形品の補強効果、成形性、製品の価格メリッ
トに優れる点で２０〜２００μｍが好ましい０本発明で
は上記したスチレン系樹脂発泡シートの片面又は両面に
スチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィルムを加熱接
着する。本発明の効果からして両面接着がよシ好ましい
が、片面接着の場合にはもう一方の面はコ°ム強化ポリ
スチレン樹脂のフィルム（同じく厚みは２０〜３００μ
ｍ、好ましくは２５〜２００μｍ　）　Ｋ　して容器の
内表面にはスチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィル
ム層がくるよう配して真空又は圧空状態で成形すればよ
い。この積層シートを用いて成形した食品容器は発泡シ
ート使用のため断熱性があり、しかも発泡シート及び又
は耐熱フィルムによ、り１００℃以上の耐熱性がある。

また内表面にスチレン−メタクリル酸系フィルムが積層
されているためポリスチレンでは予想出来ないほど耐食
用油性（例えば、パター、ラード、ゴマ油、菜種油等の
動・植物油）が１）、インスタントラーメン、各種惣菜
等の油分が多く含まれる食品に対して大きく変形したシ
溶解することがない。かつ、積層フィルムによシ容器の
強度が補強されるし、発泡層への食品の色の移行が阻止
され、外表面への印刷が容易で美観を大きく高めること
が出来る。また接着剤を使用しないために臭気の発生が
ないし、しかも成形時及び成形後のシート打抜き時に発
生する多量（約２０〜４０重１１１）のロスシートを原
料樹脂に回収出来、非常に大きな価格メリットがある。

〔実施例〕

次に本発明を参考例、実施例および比較例によシー層具
体的に説明するが、以下において部およびチは特に断シ
のない限りすべて重量基準であるものとする。

尚、各実施例および比較例で得られるそれぞれの積層シ
ートを真空成形した食品容器（カップ型容器及びトレー
型容器）の性能を評価するに当っては、次の如き要領に
よシ行なった。

■　ビカット軟化点 耐熱フィルムの原料樹脂をＡＳＴＭ　Ｄ−１５２５（５
，に９）に準拠して測定した。

■　耐熱・耐食用油性 カップ型容器には即席ラーメンをトレー型容器にはハン
バーグを入れて電子レンジ（日立製作所ＭＲＯ−Ｍ　５
２型、スピード加熱５００Ｗ。

２．４５０　Ｈｚ）で即席ラーメンは６分間、ハンバー
グは２分間（ハンバーグの内温は９８℃に昇温）加熱せ
しめ、内容物を取り出した後の容器の変形及び溶解の有
無を観察し、変化がないものを「○」、変形及び溶解し
たものを「×」として表示した。

■　発泡シート及び耐熱フィルムへの食品の色の移行性 ■と同様に処理した後、容器の食品による変色の有無を
観察し、変色しないものを「○」、食品の色が移行した
ものを「×」として表示した。

■　臭気移行性 ■と同様に処理した後、容器自体及び食品より原料樹脂
の臭気がするか、又は食品の味に変化がないか観察し、
臭気がせずに味覚も変化しないものを「○」、臭気又は
味覚に変化があるものを「×」として表示した。

■　印刷性 各種積層シートにポリスチレンに一般的に用いられるア
クリル系の印刷インキを用い、絵柄の印刷を施した。積
層シートへのインキののり及び印刷後のはがれがないも
のを「○」、印刷時にコロナ処理等特殊処理を必要とす
るもの、印刷後のはがれがあるもの及び美観が不良なも
のを「×」として表示した。

■　シートロス回収性 スチレン系樹脂に積層シートを粉砕し押出機で押出した
回収ベレットを３０チ混合した原料樹脂を用いてなる発
泡シート及びそれに耐熱フィルムを貼り合わせた積層シ
ートを調製した。

発泡シートの外観が再生被レフトを混合せぬものと変ら
ぬもの１強度が実用に供しうるもの及び耐熱フィルムが
剥離せぬものを「Ｏ」、いづれか一つでも悪いものを「
×」として表示した。

参考例１（スチレン系樹脂発泡シートの調製例）ポリス
チレン樹脂又はスチレン−メタクリル酸系樹脂１００重
量部に発泡助剤、核剤としてタルク及び滑剤を各１重量
部加え、タンブラ−で混合した後、９０ｍｍφと１２０
鶴φの二段押出機で押出しながら先づ９０ｍφ押出機の
シリンダー中に７レオン１１ガスを加圧注入し、後の１
２０ｍｘφ押出機で混合させ、先端のサーキュラダイよ
り押出発泡させながら引き取り１発泡倍率７〜１２倍。

厚み１．２，２．０，２．５ｍｔの発泡シートをそれぞ
れ調製した。

参考例２（スチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィル
ムの調製例） スチレン−メタクリル酸系樹脂を厚みが５０μｍ以下の
場合には５０龍φのインフレーション成形機により２５
０〜２６０℃の温度範囲、ブローアツプ比４．５の条件
でフィルム化した。また厚みが５０１１ｒｎを越える場
合には５０ｍφ二軸延伸成形機により逐次延伸しながら
縦、横３倍延伸のフィルムを調製した。

参考例３（積層シート及び食品容器の調製例）参考例１
で記した発泡シートと参考例２で記した耐熱フィルムを
対面させて１４０−１５０℃の加熱ロールの間を通して
積層シートを調製した。この積層シートを２３０〜２５
０℃に加熱された炉内で７〜１０秒間加熱後真空成形し
、１５５ｍｍφ、深さ６０雑のラーメンカップ及び１７
８Ｘ１２０Ｘ３０１１ｚのトレーを調製した。

実施例１ 参考例１の方法で得たポリスチレンデイックスチレンＣ
Ｒ−４３００（犬日本インキ化学工業（株）製〕の発泡
シート（発泡倍率７倍、厚み１．２ｍ麓、２．Ｃ１ｍ及
び２．５　ｍ　）と、参考例２の方法で得たＳＭＡＡ　
樹脂（ＭＡＡ：１０チ）の３倍延伸フィルム（厚みｉｏ
ｏ、ｃｂ及び１７０μｍ）を用い、参考例３の方法で６
種類の積層シート及び食品容器を作成し、性能評価を行
った。次いでこの積層シートの回収被レットを用い、シ
ートロス回収性を評価した。

実施例２ 参考例１の方法で得た？リスチレンデイックステレン０
Ｒ−４３００（大日本インキ化学工業（株）製〕の発泡
シート（発泡倍率１２倍、厚み１．２　ｗｍ　、　２．
０■及び２．５　ｍ　）と、参考例２の方法で得たＳＭ
ＡＡ樹脂（ＭＡＡ：　１５％）とｇ−ＭＢＳ　（鐘淵化
学（株）ｆｉＭＢｓ樹脂Ｍ−１０１：］との混合物（混
合重量比＝９０／１０）のインフレーションフィルム（
厚み５０μｍ）ｔ−用イた３種類の積層シート及び食品
容器を作成し、性能評価を行つ九。次いでこの積層シー
トの回収ペレットを用い、シートロス回収性を評価した
。

実施例３ 参考例１の方法で得たＳＭＡＡ樹脂（ＭＡＡ　：　１０
％）の発泡シート（発泡倍率９倍、厚み１．２ｍ、２．
０瓢及び２．５　ｍ　）と参考例２の方法で得たＳＭＡ
Ａ樹脂（ＭＡＡ　：　２０％）とｇ−ＭＢＳ　Ｃ鐘淵化
学（株）製ＭＢＳ樹脂Ｍ−１０１）との混合物（混合重
量比＝　９０／１０　）のインフレーションフィルム（
厚み２５μｍ）を用い＊３種類の積層シート及び食品容
器を作成し、性能評価を行った。次いで、この積層シー
トの回収ペレットを用い、シートロス回収性を評価した
。

実施例４ 参考例１の方法で得たＳＭＡＡ樹脂（ＭＡＡ　：　２０
％）の発泡シート（発泡倍率９倍、厚み１．２ｍ、２．
Ｏｒｕｍ及び２．５　ｒｕｍ　）と参考例２の方法で得
たＳＭＡＡ樹脂（ＭＡＡ　：　３０％）とｇ−ＭＢＳ　
（鐘淵化学（株）製ＭＢＳ樹脂Ｂ−５６）そしてアクリ
ル樹脂（注文化学＠）製スミにツクス胚〕との混合物（
混合重量比−５６／１５／２９）のインフレーションフ
ィルム（Ｊｌ［Ｊ）−２５踊）を用いた３種類の積層シ
ート及び食品容器を作成し、性能評価を行った。次いで
、この積層シートの回収ペレットを用い、シートロス回
収性を評価した。

実施例５ 参考例１の方法でＳＭＡＡ樹脂（ＭＡＡ　：　１５％）
の発泡シート（発泡倍率９倍、厚み１．２咽、２．０ｍ
＋及び２、５　ｍ　）と、参考例２の方法で得たＳＭＡ
Ａ樹脂（ＭＡＡ：２０％）とｇ−ＭＢＳ　［鐘淵化学（
株）製ＦＩＩＩＢＳ樹脂Ｍ−１０１：１との混合物（混
合重量比−９０／１０　）のインフレーションフィルム
（厚み２５μｍ）及びゴム強化ポリスチレンデイックス
チレンＧＨ−８３００１：大日本インキ化学工ｆｉ　（
ＰＩ−）　［〕のインフレーションフィルム（厚み２５
μｍ）を用い、参考例３の方法で３種類の積層シート及
び食品容器を調製した。その際食品容器の内表面にはＳ
ＭＡＡ樹脂の耐熱フィルム層及び外表面にはゴム強化ポ
リスチレンのフィルム層を配した。性能評価を行った後
、この積層シートの回収被レットを用いシートロス回収
性を評価した。

比較例１ 参考例１の方法で得たポリスチレンデイックスチレンＣ
Ｒ−４３００（：犬日本′インキ化学工業（株）製〕の
発泡シート（発泡倍率７倍及び１２倍、厚み１．２鴎、
２．０ｗｍ及び２．５　ｖａｎ　）と、参考例２の方法
で得＊　ｓｒ　ＩＪスチレンデイックスチレンＣＲ−４
３００（同）とスチレンとブタジェンのブロック共重合
体であるに一レジン（新日鉄化学（株）製）との混合物
（混合型１ｋ　比＝　７０／３０　）のインフレーショ
ンフィルム（厚み５０μｍ）を用いた６種類の積層シー
ト及び食品容器を作成し、性能評価を行った。次いで、
この積層シートの回収ペレットを用い、シートロス回収
性を評価した。

比較例２ スチレン−メタクリル酸共重合樹脂（ＭＡＡ：１５％）
の発泡シート（発泡倍率９倍、厚み１．２鴎、２．〇−
よび２．５城）を耐熱フィルムと積層せずに直接成形し
て食品容器を作成し、性能評価を行った。次いで、この
発泡シートの回収ペレットを用い、シートロス回収性を
評価し九。

比較例３ 参考例１の方法で得たＳＭＡＡ樹脂（ＭＡＡ：２０％）
の発泡シート（発泡倍率９倍、厚み１．２　ｒｕｍ、２
．０　ｍｍおよび２．５■）にポリプロピレンフィルム
（厚み２５μｍ）をエチレン−酢散ビニル系接着剤を介
して積層後、食品容器を作成し、性能評価を行った。

次いでこの積層シートの回収ペレットを用い、シートロ
ス回収性を評価し友。実施例１から実施例５そして比較
例１から比較例３において調製した食品容器の性能評価
結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明はスチレン系樹脂からなる
発泡シートにスチレン−メタクリル酸系樹脂からなる耐
熱フィルムを積層したことにより電子レンジ内で使用可
能な耐熱性、耐食用油性、断熱性、強度を示し、しかも
樹脂層への食品の色の移行や、臭気及び食品の味覚変化
もない上に印刷が容易等の美観にもみるべきものがあり
、ロスシートの回収が可能という大きな価格メリットを
有す積層シートが得られることを確認した。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　スチレン系樹脂からなる発泡シートの片面又は両面
   に耐熱性（ビカット軟化点：５ｋｇ荷重）１１０℃以上
   のスチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィルムを加熱
   接着せしめた成形用耐熱積層シート。 ２　スチレン系樹脂発泡シートがポリスチレン、スチレ
   ン−メタクリル酸共重合樹脂（以後、ＳＭＡＡ樹脂と略
   す）、ＳＭＡＡ樹脂とアクリル樹脂（ＰＭＭＡ）との混
   合物及びこれらのゴム強化樹脂のいずれかよりなり、発
   泡倍率が３〜２０倍、厚みが０．８〜４．０ｍｍである
   請求項１記載の耐熱積層シート。 ３　スチレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィルムがＳ
   ＭＡＡ樹脂、ＳＭＡＡ樹脂とアクリル樹脂（ＰＭＭＡ）
   との混合物及びこれらのゴム強化樹脂のいずれかよりな
   り、厚みが２０〜２００μｍである請求項１又は２記載
   の耐熱積層シート。 ４　発泡シート用スチレン系樹脂中のメタクリル酸（以
   後、ＭＡＡと略す）含有量が３〜５０重量％で、かつ耐
   熱フィルム用スチレン−メタクリル酸系樹脂中のＭＡＡ
   含有量が３〜３０重量％である請求項１、２又は３記載
   の耐熱積層シート。 ５　発泡シート用スチレン系樹脂中のＭＡＡ含有量が３
   重量％未満で、かつ耐熱フィルム用スチレン−メタクリ
   ル酸系樹脂中のＭＡＡ含有量が３〜２０重量％である請
   求項１、２又は３記載の耐熱積層シート。 ６　スチレン系樹脂からなる発泡シートの片面のみに耐
   熱性（ビカット軟化点：５ｋｇ荷重）１１０℃以上のス
   チレン−メタクリル酸系樹脂の耐熱フィルムを加熱接着
   し、もう一方の片面にゴム強化ポリスチレンのフィルム
   を加熱接着せしめた請求項１又は３記載の耐熱積層シー
   ト。