JPH01294882A - 過マンガン酸塩への二酸化マンガンの転化法 - Google Patents
過マンガン酸塩への二酸化マンガンの転化法Info
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- JPH01294882A JPH01294882A JP1055267A JP5526789A JPH01294882A JP H01294882 A JPH01294882 A JP H01294882A JP 1055267 A JP1055267 A JP 1055267A JP 5526789 A JP5526789 A JP 5526789A JP H01294882 A JPH01294882 A JP H01294882A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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- C25B1/28—Per-compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は過マンガン酸アルカリ金属塩への二酸化マンガ
ンの転化法に関し、さらに過マンガン酸アルカリ金属塩
への二酸化マンガンの電解酸化及び過マンガン酸塩腐食
液浴の再生に関する。
ンの転化法に関し、さらに過マンガン酸アルカリ金属塩
への二酸化マンガンの電解酸化及び過マンガン酸塩腐食
液浴の再生に関する。
過マンガン酸カリウムを製造する工業上の方法は、水酸
化カリウム及び二酸化マンガンの酸化的焙焼によりマン
ガン酸カリウムを形成し次に化学的酸化剤例えば塩素を
用いる後者の酸化又は電解的手段により過マンガン酸カ
リウムを製造することを含む。
化カリウム及び二酸化マンガンの酸化的焙焼によりマン
ガン酸カリウムを形成し次に化学的酸化剤例えば塩素を
用いる後者の酸化又は電解的手段により過マンガン酸カ
リウムを製造することを含む。
カワサキらの米国特許第４．１１７，０８０号は、痕跡
証のマンガン酸塩又は過マンガン酸塩の存在下酸化剤と
し、て亜酸化窒素を用いて、強アルカリ金属水酸化物の
溶液に分散した二酸化マンガンの酸化により、マンガン
酸及び／又は過マンガン酸のアルカリ金属塩への二酸化
マンガンの酸化を教示している。
証のマンガン酸塩又は過マンガン酸塩の存在下酸化剤と
し、て亜酸化窒素を用いて、強アルカリ金属水酸化物の
溶液に分散した二酸化マンガンの酸化により、マンガン
酸及び／又は過マンガン酸のアルカリ金属塩への二酸化
マンガンの酸化を教示している。
オカベらの米国特許第３．９８６．９４１号は、約６０
℃より高い温度で１０〜２５Ｍ童％の範囲の濃度を有す
るカセイアルカリ中の二酸化マンガン又はマンガン酸ア
ルカリ金属塩のスラリーの電解酸化による高純度の過マ
ンガン酸アルカリ金属塩の製造を記載している。これら
の条件（アルカ１１度及び温度）は、方法をうまく操業
するためには厳密を要すると述べられている。
℃より高い温度で１０〜２５Ｍ童％の範囲の濃度を有す
るカセイアルカリ中の二酸化マンガン又はマンガン酸ア
ルカリ金属塩のスラリーの電解酸化による高純度の過マ
ンガン酸アルカリ金属塩の製造を記載している。これら
の条件（アルカ１１度及び温度）は、方法をうまく操業
するためには厳密を要すると述べられている。
過マンガン酸アルカリ金属塩へ二酸化マンガンを転化す
る特別な必要性は、プラスチック例えばプリント（ロ）
路ボードの作成の基板として用いられるものの処理に用
いられろ腐食醪液の再生の場合に存在する。プリント回
路ボードのデザインは変化するが、一般にプラスチック
ボード例えばエポキシ樹脂ボードの両方の側に積層又は
さもなければ保持されている銅の層を有する。成る種の
場合にはボードは、エポキシなどのプラスチック層によ
り互に分離されている銅の多重層を有する。最終の回路
ボードで生成されるべき回路間の電気的接続を助けるた
めに、孔が適切な場所にボードを通してドリルによりあ
けられそして次に銅などによりおおい必要な電気的接続
を行う。しかし貫通した孔の形成は、基板のエポキシ又
は他の樹脂が、通常ドリルを用いることにより発生した
熱によって樹脂を部分的に溶融することにより、孔あけ
操作中さらされた鋼上なよごすという被覆上の問題を生
ずる。
る特別な必要性は、プラスチック例えばプリント（ロ）
路ボードの作成の基板として用いられるものの処理に用
いられろ腐食醪液の再生の場合に存在する。プリント回
路ボードのデザインは変化するが、一般にプラスチック
ボード例えばエポキシ樹脂ボードの両方の側に積層又は
さもなければ保持されている銅の層を有する。成る種の
場合にはボードは、エポキシなどのプラスチック層によ
り互に分離されている銅の多重層を有する。最終の回路
ボードで生成されるべき回路間の電気的接続を助けるた
めに、孔が適切な場所にボードを通してドリルによりあ
けられそして次に銅などによりおおい必要な電気的接続
を行う。しかし貫通した孔の形成は、基板のエポキシ又
は他の樹脂が、通常ドリルを用いることにより発生した
熱によって樹脂を部分的に溶融することにより、孔あけ
操作中さらされた鋼上なよごすという被覆上の問題を生
ずる。
七のため、貫通する孔の被覆前に、孔中又はその周辺の
さらされた樹脂は、一般にプラスチック腐食液により処
理されて、プラスチックへの金属の被覆の接着を改良す
る。
さらされた樹脂は、一般にプラスチック腐食液により処
理されて、プラスチックへの金属の被覆の接着を改良す
る。
最も普通に用いられる腐食准溶液は、酸化剤として過マ
ンガン酸アルカリ金属塩を含むアルカリ性浴である。浴
が成る時間腐食操作で用いられるとき、二酸化マンガン
の沈でん物が、過マンガン酸塩の分解の副生物としてさ
らにエポキシ樹脂の腐食の副生物として次第に蓄積する
。結局浴の腐食液の能力は不満足なレベルに低下し浴は
もはや用いられな（なる。
ンガン酸アルカリ金属塩を含むアルカリ性浴である。浴
が成る時間腐食操作で用いられるとき、二酸化マンガン
の沈でん物が、過マンガン酸塩の分解の副生物としてさ
らにエポキシ樹脂の腐食の副生物として次第に蓄積する
。結局浴の腐食液の能力は不満足なレベルに低下し浴は
もはや用いられな（なる。
批々の試みが浴の再生及び／又はその性能の改良につい
てなされてきた。このような試みの要約がコーデュベリ
ス（Ｃｏｓｒｄｓｖａｌｔａ）らの米国特許第４．５９
２，８５２号に示されており、それはマンガン酸塩イオ
ンを酸化して過マンガン酸塩イオンとすることのできる
二次酸化剤を有効量浴に加えることにより、過マンガン
叡塩腐食液浴を改良しそしてそれらの操作寿命を延ばす
方法を記載している。
てなされてきた。このような試みの要約がコーデュベリ
ス（Ｃｏｓｒｄｓｖａｌｔａ）らの米国特許第４．５９
２，８５２号に示されており、それはマンガン酸塩イオ
ンを酸化して過マンガン酸塩イオンとすることのできる
二次酸化剤を有効量浴に加えることにより、過マンガン
叡塩腐食液浴を改良しそしてそれらの操作寿命を延ばす
方法を記載している。
沈でんした二酸化マンガンを含む過マンガン改塩胸食液
の浴が、その場で電解的に再生されて二酸化マンガンを
マンガン酸及び過マンガン酸のアルカリ金属塩に転化す
ることは、従来示唆されていなかった。他の腐食液即ち
プラスチック材料例えばＡＢＳを腐食するのに用いられ
るクロム酸浴の電解再生は、イネス（Ｉｓｎｍａ）らに
より「ブレーティング・アンド・サーフェス・フィニシ
ング（Ｐｌａｔｉｖ＊ｇａｎｄ Ｓｓｒｆａａｇ Ｐ’
ｉｎｉａｈｔｓｇ ） Ｊ １９７８年１１月３６〜４
０ページに記載されている。そこに記載された方法では
、酸化的腐食液法において浴中に生成した第一クロム（
Ｃｒ＋３）塩は、金属すず・鉛陽極、並に多孔性のセラ
ミックのコンテナーに含まれた４、６Ｎ硫酸溶液に浸漬
された金属（銅）！極よりなる電極を用いる強酸溶液の
電解により酸化クロムへ８転化される。
の浴が、その場で電解的に再生されて二酸化マンガンを
マンガン酸及び過マンガン酸のアルカリ金属塩に転化す
ることは、従来示唆されていなかった。他の腐食液即ち
プラスチック材料例えばＡＢＳを腐食するのに用いられ
るクロム酸浴の電解再生は、イネス（Ｉｓｎｍａ）らに
より「ブレーティング・アンド・サーフェス・フィニシ
ング（Ｐｌａｔｉｖ＊ｇａｎｄ Ｓｓｒｆａａｇ Ｐ’
ｉｎｉａｈｔｓｇ ） Ｊ １９７８年１１月３６〜４
０ページに記載されている。そこに記載された方法では
、酸化的腐食液法において浴中に生成した第一クロム（
Ｃｒ＋３）塩は、金属すず・鉛陽極、並に多孔性のセラ
ミックのコンテナーに含まれた４、６Ｎ硫酸溶液に浸漬
された金属（銅）！極よりなる電極を用いる強酸溶液の
電解により酸化クロムへ８転化される。
過マンガン酸アルカリ金属塩への二酸化マンガンの電解
酸化の新規な方法を提供するのが、本発明の目的である
。
酸化の新規な方法を提供するのが、本発明の目的である
。
過マンガン酸アルカリ金属塩及び沈でんした二酸化マン
ガンを含む腐食液アルカリ性浴をその場で再生する方法
を提供するのが、本発明の他の目的である。
ガンを含む腐食液アルカリ性浴をその場で再生する方法
を提供するのが、本発明の他の目的である。
電解酸化によりアルカリ性過マンガン酸塩腐食液浴中に
存在する二酸化マンガンを過マンガン酸アルカリ金属塩
に転化するのが、本発明のさらに他の目的である。
存在する二酸化マンガンを過マンガン酸アルカリ金属塩
に転化するのが、本発明のさらに他の目的である。
下記の記載から明らかとなるこれらの目的及び他の目的
は、本発明の方法により達成される。その痕も広い態様
において、後者はアルカリ金属水酸化物の水溶液の存在
下二酸化マンガンの電解酸化により過マンガン酸アルカ
リ金属塩を発生する改良した方法よりなり、その改良は
非電気防食用陽極、並に多孔性のコンテナー中のアルカ
リ金属水酸化物の濃厚水溶液中に浸漬されたアルカリ抵
抗性電極よりなる陰＆を用いることよりなる。
は、本発明の方法により達成される。その痕も広い態様
において、後者はアルカリ金属水酸化物の水溶液の存在
下二酸化マンガンの電解酸化により過マンガン酸アルカ
リ金属塩を発生する改良した方法よりなり、その改良は
非電気防食用陽極、並に多孔性のコンテナー中のアルカ
リ金属水酸化物の濃厚水溶液中に浸漬されたアルカリ抵
抗性電極よりなる陰＆を用いることよりなる。
特別な態様において、本発明の方法は、アルカリ過マン
ガン酸塩腐食液浴中の二酸化マンガン沈でん物をその場
でアルカリ過マンガン酸塩に転化することにより、即ち
腐食液浴へ前記のタイプの陽極及び陰極を導入しセして
鉄浴のすべての予備処理又はその内容物の除去なく実際
の腐食液浴中で電解酸化を行うことにより、アルカリ過
マンガン酸塩腐食液浴を再生するのに用いられる。この
方法でその場で腐食液浴を再生する能力から生ずる利点
は、当業者に容易に明らかになるだろう。
ガン酸塩腐食液浴中の二酸化マンガン沈でん物をその場
でアルカリ過マンガン酸塩に転化することにより、即ち
腐食液浴へ前記のタイプの陽極及び陰極を導入しセして
鉄浴のすべての予備処理又はその内容物の除去なく実際
の腐食液浴中で電解酸化を行うことにより、アルカリ過
マンガン酸塩腐食液浴を再生するのに用いられる。この
方法でその場で腐食液浴を再生する能力から生ずる利点
は、当業者に容易に明らかになるだろう。
第１図は本発明の方法を実施するための電解槽を示す部
分的に概略な断面図である。
分的に概略な断面図である。
その最も広い態様で本発明の方法即ち過マンガン酸アル
カリ金属塩への二酸化マンガンの転化を行うのに、二酸
化マンガンはアルカ１．ＩＱ属氷水酸化物水溶液に分散
され、そのアルカリ金属イオンは、発生されるべき過マ
ンガン酸塩のアルカリ金栖イオンと対応しても又は対応
しなくてもよい。アルカリ金属水酸化物の溶液は、有利
には約０．ＩＮ〜約３．ＯＮそして好ましくは約０．５
Ｎ〜約１．５Ｎに相当する濃度のものである。分散物中
に存在する二酸化マンガンの蛍は、有利には１１当９約
２００ｙ以下そして好ましくは１１当り約１０〜約５０
２の範囲にある。すべての場合に存在する二酸化マンガ
ンの童の上限は、本発明の方法で用いられる温度におけ
る水溶液中の得られた過マンガン酸塩の溶解度により支
配される。例えば１重量部の過マンガン酸カリウムは約
２５℃でｘ４．ｚ重ｘ都の水に−ｕＪ浴であるが、沸点
では僅か３．５部の水に可溶である。過マンガン酸ナト
リウムは冷水及び熱水の両方において非常に大きな溶解
度を有する。
カリ金属塩への二酸化マンガンの転化を行うのに、二酸
化マンガンはアルカ１．ＩＱ属氷水酸化物水溶液に分散
され、そのアルカリ金属イオンは、発生されるべき過マ
ンガン酸塩のアルカリ金栖イオンと対応しても又は対応
しなくてもよい。アルカリ金属水酸化物の溶液は、有利
には約０．ＩＮ〜約３．ＯＮそして好ましくは約０．５
Ｎ〜約１．５Ｎに相当する濃度のものである。分散物中
に存在する二酸化マンガンの蛍は、有利には１１当９約
２００ｙ以下そして好ましくは１１当り約１０〜約５０
２の範囲にある。すべての場合に存在する二酸化マンガ
ンの童の上限は、本発明の方法で用いられる温度におけ
る水溶液中の得られた過マンガン酸塩の溶解度により支
配される。例えば１重量部の過マンガン酸カリウムは約
２５℃でｘ４．ｚ重ｘ都の水に−ｕＪ浴であるが、沸点
では僅か３．５部の水に可溶である。過マンガン酸ナト
リウムは冷水及び熱水の両方において非常に大きな溶解
度を有する。
二酸化マンガンそしてアルカリ−＆氷水酸化物の溶液は
、好適な容器に入れられ、その容器は好ましくは二酸化
マンガンをアルカリ金属水酸化物の溶液中に実質的に均
一に分散し続けるための攪拌手段例えば１個以上の攪拌
器を備えている。有利には、二酸化マンガンは、約１０
０ミクロン以下のオーダーの粒径であるか又は既に粉砕
されている。
、好適な容器に入れられ、その容器は好ましくは二酸化
マンガンをアルカリ金属水酸化物の溶液中に実質的に均
一に分散し続けるための攪拌手段例えば１個以上の攪拌
器を備えている。有利には、二酸化マンガンは、約１０
０ミクロン以下のオーダーの粒径であるか又は既に粉砕
されている。
二酸化マンガンの電解酸化は、当業者により従来用いら
れている非電気防食性陽極の任意のタイプを用いて行わ
れるが、特別なタイプの陰極を用い、その性質は本発明
の方法の成功にとり極めて１寮である。従って陽極は炭
素、並に希土類酸化物により被覆された金属例えばアル
ミニウム、チタンなどから構成される。
れている非電気防食性陽極の任意のタイプを用いて行わ
れるが、特別なタイプの陰極を用い、その性質は本発明
の方法の成功にとり極めて１寮である。従って陽極は炭
素、並に希土類酸化物により被覆された金属例えばアル
ミニウム、チタンなどから構成される。
陰極は、アルカリ金属水酸化物による攻撃に抵抗しさら
にその壁を通してイオンの通過を行わせる容器中に含ま
れるアルカリ金属水酸化物の濃厚水溶液中に浸漬された
電極よりなる。電極が構成されるアルカリ抵抗性材料の
例は、希土類酸化物により被覆されたステンレス鋼、炭
素、アルミニウム、チタンなどである。陰極に用いられ
るアルカリ金属水酸化物の溶液は、有利ｒｃは約１０７
１ｖ〜約２５Ｎ好ましくは約１８Ｎ〜約２ＯＮのアルカ
リ金属水酸化物の濃度を有する。′電極及び濃厚アルカ
リ金属水酸化物が収められた容８は、多孔性のセラミッ
ク、焼結ガラスなどから有利に構成される。コンテナー
の実際の形及び寸法は、任意である。
にその壁を通してイオンの通過を行わせる容器中に含ま
れるアルカリ金属水酸化物の濃厚水溶液中に浸漬された
電極よりなる。電極が構成されるアルカリ抵抗性材料の
例は、希土類酸化物により被覆されたステンレス鋼、炭
素、アルミニウム、チタンなどである。陰極に用いられ
るアルカリ金属水酸化物の溶液は、有利ｒｃは約１０７
１ｖ〜約２５Ｎ好ましくは約１８Ｎ〜約２ＯＮのアルカ
リ金属水酸化物の濃度を有する。′電極及び濃厚アルカ
リ金属水酸化物が収められた容８は、多孔性のセラミッ
ク、焼結ガラスなどから有利に構成される。コンテナー
の実際の形及び寸法は、任意である。
本発明に従って方法を行うのに用いられる電解槽の代表
的な例は、第１図において断面を示す概略的な形で示さ
れる。槽４は、前述の制限内の濃度を有するアルカリ金
属水酸化物の水溶液中の粒状の二酸化マンガンの分散物
２を含む。陽極６は、大体炭素電極でありそして陰極母
線８に接続ししかも吊下げられている。１０として広（
示される陰極は、陰極母線１４に接続且吊した大体ステ
ンレス鋼よりなる電極１２よりなる。電極１２は、内筒
状のポット１８に含まれたアルカリ金属水酸化物の５０
重１％水溶液１６中に吊下げられている。ポットは、そ
の壁を通してイオンを通す多孔性のセラミックから構成
されている。代表的な多孔性のセラミックポットは、オ
ハイオ州、クリーブランドの７エロ・コーポレーション
ＣＦ＃ｒｒｏ Ｃｏｒｐ、）から販売されている。
的な例は、第１図において断面を示す概略的な形で示さ
れる。槽４は、前述の制限内の濃度を有するアルカリ金
属水酸化物の水溶液中の粒状の二酸化マンガンの分散物
２を含む。陽極６は、大体炭素電極でありそして陰極母
線８に接続ししかも吊下げられている。１０として広（
示される陰極は、陰極母線１４に接続且吊した大体ステ
ンレス鋼よりなる電極１２よりなる。電極１２は、内筒
状のポット１８に含まれたアルカリ金属水酸化物の５０
重１％水溶液１６中に吊下げられている。ポットは、そ
の壁を通してイオンを通す多孔性のセラミックから構成
されている。代表的な多孔性のセラミックポットは、オ
ハイオ州、クリーブランドの７エロ・コーポレーション
ＣＦ＃ｒｒｏ Ｃｏｒｐ、）から販売されている。
有利には、同一のアルカリ金属水酸化物（しかし濃度は
異る）を、懸濁液２及び陰極溶液１６で用いる。好まし
い態様では両方のだ液中のアルカリ金属水酸化物は水酸
化ナトリウムである。二酸化マンガンの分散物２の電解
酸化は、１！当り約１０〜約１００アンペアの電流濃度
を用いて有利に行われる。しかしこの範囲は説明のため
に設けられ制限として考えてはならない。一般に、電流
濃度が篩い相通マンガン酸塩の再生に必要な時間は難く
なる。すべての場合に用いられる電解条件は、ファクタ
ー例えば分散物中の二酸化マンガンの童、溶液中のアル
カリ金属水酸化物の濃度などに依存して変化できる。酸
化が生ずる速度に影響する一つの条件は、分散物２の温
度である。一般に、上述の範囲の下端における電ｉ＆ｅ
Ａ度を用いると、もし分散物が外界温度に維持さハるな
らば、所望の酸化が余りに遅（て実際的な工業上の価値
を有しない速度で進むことが分った。
異る）を、懸濁液２及び陰極溶液１６で用いる。好まし
い態様では両方のだ液中のアルカリ金属水酸化物は水酸
化ナトリウムである。二酸化マンガンの分散物２の電解
酸化は、１！当り約１０〜約１００アンペアの電流濃度
を用いて有利に行われる。しかしこの範囲は説明のため
に設けられ制限として考えてはならない。一般に、電流
濃度が篩い相通マンガン酸塩の再生に必要な時間は難く
なる。すべての場合に用いられる電解条件は、ファクタ
ー例えば分散物中の二酸化マンガンの童、溶液中のアル
カリ金属水酸化物の濃度などに依存して変化できる。酸
化が生ずる速度に影響する一つの条件は、分散物２の温
度である。一般に、上述の範囲の下端における電ｉ＆ｅ
Ａ度を用いると、もし分散物が外界温度に維持さハるな
らば、所望の酸化が余りに遅（て実際的な工業上の価値
を有しない速度で進むことが分った。
有利には、用いられる電流濃度に応じて、分散物の温度
は、電解操作巾約５０℃〜約８０℃の範囲好ましくは約
り５℃〜約７５℃のオーダーの範囲に維持される。しか
しこれらの範囲の上又は下の温度も所望ならば用いるこ
とができる。
は、電解操作巾約５０℃〜約８０℃の範囲好ましくは約
り５℃〜約７５℃のオーダーの範囲に維持される。しか
しこれらの範囲の上又は下の温度も所望ならば用いるこ
とができる。
温度の上限は分散物の沸点によってのみ制限される。
分散物２への触媒量の酸化剤例えば過マンガン酸アルカ
リ塩の添加は、電解酸化の開始時に操作の能率を非常に
助ける。
リ塩の添加は、電解酸化の開始時に操作の能率を非常に
助ける。
実質的にすべての二酸化マンガンが過マンガン酸アルカ
リ金属塩に転化するまで、′ａｊ！！酸化は続く。終点
は、その中の過マンガン酸塩の濃度を決める日常の分析
法例えば一部分の滴定により検出できる。一部分の視覚
による観察も又二散化マンガンの消失を示す。所望なら
ば過マンガン酸塩は従来の手段例えば結晶化により得ら
れた＃液から単離できる。過マンガン酸塩に、少量の対
応するマンガン酸塩（６価のＭ％）（過マンガン酸塩の
生成における中間体である）が混在することもある。過
マンガン酸塩は、再結晶などの従来の技術により精製で
きる。
リ金属塩に転化するまで、′ａｊ！！酸化は続く。終点
は、その中の過マンガン酸塩の濃度を決める日常の分析
法例えば一部分の滴定により検出できる。一部分の視覚
による観察も又二散化マンガンの消失を示す。所望なら
ば過マンガン酸塩は従来の手段例えば結晶化により得ら
れた＃液から単離できる。過マンガン酸塩に、少量の対
応するマンガン酸塩（６価のＭ％）（過マンガン酸塩の
生成における中間体である）が混在することもある。過
マンガン酸塩は、再結晶などの従来の技術により精製で
きる。
本発明の方法は、その最も広い態様即ち用いられる二酸
化マンガンの源に関係なく過マンガン酸アルカリ塩への
二酸化マンガンの電解酸化に関して前述された。しかし
特別のしかも好ましい態様において、本発明の方法は、
それらの有用な央部の終りに達しそして副生物として沈
でんした二酸化マンガンを合む過マンガン酸塩Ｊｆ４食
欲浴を再生するのに利用される。最初に製造されたとき
、これらの浴は、約２．５〜約５重足％の範囲の童で存
在するアルカリ金属水酸化物の水溶液中の、その溶解度
の限度に近い鎗で存在する過マンガン酸アルカリ金属塩
を一般に含む。槙々の拾加物例えば界面活性剤も又存在
しうる。ｆ１４食液の浴が、前述の方法でプラスチック
などの材料を腐食するのに用いられるとき、過マンガン
酸塩のレベルは徐々に低下しそして副生物である二酸化
マンガンが分離する。結局浴は満足な性能を示すことが
できずそして新しく作った浴と代えられる。
化マンガンの源に関係なく過マンガン酸アルカリ塩への
二酸化マンガンの電解酸化に関して前述された。しかし
特別のしかも好ましい態様において、本発明の方法は、
それらの有用な央部の終りに達しそして副生物として沈
でんした二酸化マンガンを合む過マンガン酸塩Ｊｆ４食
欲浴を再生するのに利用される。最初に製造されたとき
、これらの浴は、約２．５〜約５重足％の範囲の童で存
在するアルカリ金属水酸化物の水溶液中の、その溶解度
の限度に近い鎗で存在する過マンガン酸アルカリ金属塩
を一般に含む。槙々の拾加物例えば界面活性剤も又存在
しうる。ｆ１４食液の浴が、前述の方法でプラスチック
などの材料を腐食するのに用いられるとき、過マンガン
酸塩のレベルは徐々に低下しそして副生物である二酸化
マンガンが分離する。結局浴は満足な性能を示すことが
できずそして新しく作った浴と代えられる。
その有用な操作寿命の終りで、過マンガン酸塩腐食液の
浴が本発明の方法の使用により再生できることが、驚（
べきことにそして予想されることなく見い出された。そ
の上、浴が存在する容器から浴の内容物を取り出すこと
は不必要である。前述の適切な陽極及び陰極が浴に導入
されそして直流の適切な源に接続されることのみが必要
である。電解酸化は、本発明の広い態様に関して前述し
た温度、電（＞＋＝密度などのすべての条件を用いて次
に行われ、方法は、浴に存在する二酸化マンガンのすべ
ての割合又は任意の所望の割合が過マンガン酸塩に転換
するまで、続けられる。消耗した浴の内容物の前処理け
、浴の再生を行う前に不必要である。再生工程の終りに
、電極及び補助装置が除かれそして浴は再びその指定さ
れた使用に準備される。従って、前記のオカベらの明ら
かな教示とは対照的に、浴の濃度を最低１０重量％まで
にするのに十分なアルカリ金属水酸化物を浴それ自体に
加える必要はない。このような添加は再生のコストを非
常に上げるばかりでな（、得られた溶液はたとえ再生後
であってもその中の高いレベルのアルカリ金属水酸化物
の理由により腐食液として使用できないだろう。
浴が本発明の方法の使用により再生できることが、驚（
べきことにそして予想されることなく見い出された。そ
の上、浴が存在する容器から浴の内容物を取り出すこと
は不必要である。前述の適切な陽極及び陰極が浴に導入
されそして直流の適切な源に接続されることのみが必要
である。電解酸化は、本発明の広い態様に関して前述し
た温度、電（＞＋＝密度などのすべての条件を用いて次
に行われ、方法は、浴に存在する二酸化マンガンのすべ
ての割合又は任意の所望の割合が過マンガン酸塩に転換
するまで、続けられる。消耗した浴の内容物の前処理け
、浴の再生を行う前に不必要である。再生工程の終りに
、電極及び補助装置が除かれそして浴は再びその指定さ
れた使用に準備される。従って、前記のオカベらの明ら
かな教示とは対照的に、浴の濃度を最低１０重量％まで
にするのに十分なアルカリ金属水酸化物を浴それ自体に
加える必要はない。このような添加は再生のコストを非
常に上げるばかりでな（、得られた溶液はたとえ再生後
であってもその中の高いレベルのアルカリ金属水酸化物
の理由により腐食液として使用できないだろう。
従って、本発明の方法は二酸化マンガンからの過マンガ
ン酸アルカリ金属塩の生成に顕著な改良をもたらすばか
りか、効力を失った過マンガン酸塩腐食液の浴を・再生
する非常に有用なしかも新規な方法をもたらものと信じ
られる。
ン酸アルカリ金属塩の生成に顕著な改良をもたらすばか
りか、効力を失った過マンガン酸塩腐食液の浴を・再生
する非常に有用なしかも新規な方法をもたらものと信じ
られる。
下記の実施例は本発明の方法を示し、そしてそれを行う
のに本発明者が知っている最良の態様を示しているが、
制限するものとは考えてはならない。
のに本発明者が知っている最良の態様を示しているが、
制限するものとは考えてはならない。
実施例
下記の組成を有する浴が製造された。
過マンガン酸カリウム ２８．７ｆ／１マンガン酸
カリウム ６．１？／１水酸化ナトリウム
４０ ｔ／１水を加えて２１とした。
カリウム ６．１？／１水酸化ナトリウム
４０ ｔ／１水を加えて２１とした。
この溶液に、工業上の過マンガン酸塩ｌに貴族の浴から
回収した粉末状二酸化マンガン５０ ｔ／ｌを加えた。
回収した粉末状二酸化マンガン５０ ｔ／ｌを加えた。
得られた懸濁物を機械的攪拌器を用いて攪拌し、約６３
℃の温度に加熱し、その温度に保つ一方、懸濁物に、炭
素陽極、並に円筒状の多孔性のセラミックポットに含ま
れた水酸化ナトリウムの５０重量％水溶液に吊したステ
ンレス鋼電極よりなる陰極を用いる電解酸化を行った。
℃の温度に加熱し、その温度に保つ一方、懸濁物に、炭
素陽極、並に円筒状の多孔性のセラミックポットに含ま
れた水酸化ナトリウムの５０重量％水溶液に吊したステ
ンレス鋼電極よりなる陰極を用いる電解酸化を行った。
２０アンペアの直流を、１０アンペア／ｌ’）￥ｔｋ濃
度で用いた。電解を１６時間５０分続けた。終ってから
浴を分析し下記の組成を有することが分った。
度で用いた。電解を１６時間５０分続けた。終ってから
浴を分析し下記の組成を有することが分った。
過マンガン酸カリウム ４２．２ ？／１マンガン
酸カリウム １５．９ ｔ／１残存二酸化マンガ
ン ３４９／１浴の過マンガン酸塩含量が２７２
（即ち１３．５ ？／ｌ ）増加しそしてマンガン酸塩
の含量が１９．６Ｆ（即ち９．８２／ｌ）増加したが、
一方二酸化マンガンは３２ｔ（即ち１６ ｆ／ｌ ）減
少したことが、上述の分析から明らかであろう。
酸カリウム １５．９ ｔ／１残存二酸化マンガ
ン ３４９／１浴の過マンガン酸塩含量が２７２
（即ち１３．５ ？／ｌ ）増加しそしてマンガン酸塩
の含量が１９．６Ｆ（即ち９．８２／ｌ）増加したが、
一方二酸化マンガンは３２ｔ（即ち１６ ｆ／ｌ ）減
少したことが、上述の分析から明らかであろう。
第４図は、本発明の方法を行うための電解槽を説明する
部分的に概略的な断面図である。 ２・・・二酸化マンガンの分散物 ４・・・電解槽６
・・・陽極 ８・・・陽極母線１
０・・・陰極 １２・・・電極１４
・−・陰極母線 １６・・・アルカリ金属水酸化物の水溶液１８・・・円
筒状のポット
部分的に概略的な断面図である。 ２・・・二酸化マンガンの分散物 ４・・・電解槽６
・・・陽極 ８・・・陽極母線１
０・・・陰極 １２・・・電極１４
・−・陰極母線 １６・・・アルカリ金属水酸化物の水溶液１８・・・円
筒状のポット
Claims (18)
- （１）アルカリ金属水酸化物の水溶液を含む電解質の存
在下二酸化マンガンの電解酸化により過マンガン酸アル
カリ金属塩を発生する方法において、該電解質中に設け
られた非電気防食用陽極並にイオンに対して多孔性のコ
ンテナー中のアルカリ金属水酸化物の濃厚水溶液に浸漬
されたアルカリ抵抗性電極よりなる陰極を用いると共に
、該コンテナーが該電解質中に設けられそして該陽極と
該陰極とを分離する隔膜として働くことを特徴とする過
マンガン酸アルカリ金属塩を発生する方法。 - （２）該陽極が炭素電極である請求項１記載の方法。
- （３）該陰極が多孔性のセラミックポット中の濃アルカ
リ金属水酸化物の水溶液中に浸漬したステンレス鋼電極
である請求項１記載の方法。 - （４）二酸化マンガンと接触しているアルカリ金属水酸
化物の水溶液の温度が約５０℃〜約８０℃の温度である
請求項１記載の方法。 - （５）二酸化マンガンと接触している溶液中のアルカリ
金属水酸化物の濃度が約０．１Ｎ〜約３Ｎである請求項
１記載の方法。 - （６）該陰極で用いたアルカリ金属水酸化物の溶液の濃
度が約１０Ｎ〜約２５の範囲にある請求項１記載の方法
。 - （７）二酸化マンガンが過マンガン酸アルカリ金属塩及
びアルカリ金属水酸化物を含む浴中に存在し、それから
該二酸化物がプリント回路ボードの製造における腐食液
として該浴の操作中に沈でんしたものである請求項１記
載の方法。 - （８）二酸化マンガンと接触している水溶液及び該陰極
の両方に存在しているアルカリ金属水酸化物が水酸化ナ
トリウムである請求項１記載の方法。 - （９）電解濃縮で用いられる電流濃度が１ｌ当り約１０
〜約１００アンペアである請求項１記載の方法。 - （１０）水性の腐食液浴における過マンガン酸塩の濃度
の減少並に該浴中の二酸化マンガンの沈でんによりその
効力が低下した過マンガン酸塩を含む水性の腐食液浴を
再生する方法において、該浴に設けられた非電気防食用
陽極並に該浴内に設けられそして該陽極と該陰極とを分
離する隔膜として働く多孔性のコンテンナー中のアルカ
リ金属水酸化物の濃厚水溶液中に浸漬されたアルカリ抵
抗性金属電極よりなる陰極を用いる電解酸化を行なうこ
とを特徴とする水性の腐食液浴を再生する方法。 - （１１）該陽極が炭素電極である請求項１０記載の方法
。 - （１２）該陰極が多孔性のセラミックポット中の濃アル
カリ金属水酸化物の水溶液中に浸漬したステンレス鋼電
極である請求項１０記載の方法。 - （１３）該浴中に存在するアルカリ金属水酸化物の濃度
が約０．１Ｎ〜約３Ｎの範囲にある請求項１０記載の方
法。 - （１４）該陰極に存在するアルカリ金属水酸化物の濃度
が約１０Ｎ〜約２５Ｎの範囲にある請求項１０記載の方
法。 - （１５）該電解酸化中の該浴の温度が約５０℃〜約８０
℃である請求項１０記載の方法。 - （１６）電解濃縮に用いられる電流濃度が１ｌ当り約１
０〜約１００アンペアである請求項１０記載の方法。 - （１７）該腐食液浴がさらにマンガン酸塩を含む請求項
１０記載の方法。 - （１８）該浴が含まれている容器から該浴を取り除くこ
となく該浴に電解酸化を行う請求項１０記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US165752 | 1988-03-09 | ||
| US07/165,752 US4853095A (en) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | Conversion of manganese dioxide to permanganate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01294882A true JPH01294882A (ja) | 1989-11-28 |
| JPH036228B2 JPH036228B2 (ja) | 1991-01-29 |
Family
ID=22600308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1055267A Granted JPH01294882A (ja) | 1988-03-09 | 1989-03-09 | 過マンガン酸塩への二酸化マンガンの転化法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4853095A (ja) |
| EP (1) | EP0336542B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01294882A (ja) |
| CA (1) | CA1331578C (ja) |
| DE (1) | DE68920615T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016523995A (ja) * | 2013-04-25 | 2016-08-12 | マクダーミッド アキューメン インコーポレーテッド | 酸媒体中に三価マンガンを含有するエッチング溶液の再生 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4911802A (en) * | 1988-03-09 | 1990-03-27 | Macdermid, Incorporated | Conversion of manganate to permanganate |
| DE3823137C2 (de) * | 1988-07-05 | 1993-12-02 | Schering Ag | Verfahren zur Ätzung von Epoxid-Harz |
| US5062930A (en) * | 1990-07-24 | 1991-11-05 | Shipley Company Inc. | Electrolytic permanganate generation |
| US5368718A (en) * | 1993-09-13 | 1994-11-29 | Enthone-Omi, Inc. | Electrowinning of direct metallization accelerators |
| US5985040A (en) * | 1998-09-21 | 1999-11-16 | Electrochemicals Inc. | Permanganate desmear process for printed wiring boards |
| US6454868B1 (en) | 2000-04-17 | 2002-09-24 | Electrochemicals Inc. | Permanganate desmear process for printed wiring boards |
| DE10025551C2 (de) | 2000-05-19 | 2002-04-18 | Atotech Deutschland Gmbh | Kathode für die elektrochemische Regenerierung von Permanganat-Ätzlösungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie elektrochemische Regeneriervorrichtung |
| US7316844B2 (en) * | 2004-01-16 | 2008-01-08 | Brewer Science Inc. | Spin-on protective coatings for wet-etch processing of microelectronic substrates |
| US20060000713A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Carus Corporation | Methods and apparatus for electrodialysis salt splitting |
| PL2025708T3 (pl) * | 2007-08-10 | 2010-03-31 | Enthone | Roztwór trawiący do powierzchni tworzyw sztucznych nie zawierający chromu |
| US10260000B2 (en) | 2012-01-23 | 2019-04-16 | Macdermid Acumen, Inc. | Etching of plastic using acidic solutions containing trivalent manganese |
| US9752241B2 (en) | 2012-01-23 | 2017-09-05 | Macdermid Acumen, Inc. | Electrolytic generation of manganese (III) ions in strong sulfuric acid using an improved anode |
| US9534306B2 (en) | 2012-01-23 | 2017-01-03 | Macdermid Acumen, Inc. | Electrolytic generation of manganese (III) ions in strong sulfuric acid |
| KR101733020B1 (ko) * | 2015-03-13 | 2017-05-08 | 한국과학기술연구원 | 이산화망간 촉매의 산화-환원을 이용한 수처리장치 및 방법 |
| CN110869529B (zh) * | 2017-07-10 | 2021-07-06 | Srg全球有限责任公司 | 不含六价铬的蚀刻锰回收系统 |
| CN109628948A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-04-16 | 苏州创峰光电科技有限公司 | 再生装置 |
| CN110184617A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-08-30 | 南通同航电子科技有限公司 | 一种陶瓷隔膜高锰酸钾再生器 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS513720A (en) * | 1974-06-28 | 1976-01-13 | Fujitsu Ltd | Parusukudodebaisuno dengenseigyohoshiki |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3293160A (en) * | 1962-12-19 | 1966-12-20 | E J Lavino & Co | Electrolytic manufacture of manganates and/or permanganates |
| GB1135219A (en) * | 1965-12-20 | 1968-12-04 | Elektrochemisches Kombinat Bitterfeld Veb | Process for the electrolytic production of potassium permanganate |
| US3948608A (en) * | 1972-03-24 | 1976-04-06 | Weir Jr Alexander | Apparatus for treating stack gases |
| JPS5329160B2 (ja) * | 1974-07-12 | 1978-08-18 | ||
| JPS52134899A (en) * | 1976-05-07 | 1977-11-11 | Nissan Eng | Method of obtaining permanganate from manganese dioxide |
| US4592852A (en) * | 1984-06-07 | 1986-06-03 | Enthone, Incorporated | Composition and process for treating plastics with alkaline permanganate solutions |
| NZ215546A (en) * | 1985-05-31 | 1988-10-28 | Thiokol Morton Inc | Method of regenerating permanganate etching solution |
-
1988
- 1988-03-09 US US07/165,752 patent/US4853095A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-14 CA CA000590993A patent/CA1331578C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-22 DE DE68920615T patent/DE68920615T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-22 EP EP89301730A patent/EP0336542B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-09 JP JP1055267A patent/JPH01294882A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS513720A (en) * | 1974-06-28 | 1976-01-13 | Fujitsu Ltd | Parusukudodebaisuno dengenseigyohoshiki |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016523995A (ja) * | 2013-04-25 | 2016-08-12 | マクダーミッド アキューメン インコーポレーテッド | 酸媒体中に三価マンガンを含有するエッチング溶液の再生 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1331578C (en) | 1994-08-23 |
| DE68920615T2 (de) | 1995-06-22 |
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| EP0336542A1 (en) | 1989-10-11 |
| JPH036228B2 (ja) | 1991-01-29 |
| DE68920615D1 (de) | 1995-03-02 |
| US4853095A (en) | 1989-08-01 |
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