JPH01294706A

JPH01294706A - アミダーゼを被覆または吸収したアクリルアミドポリマー粒子の分散液の製造方法

Info

Publication number: JPH01294706A
Application number: JP1030058A
Authority: JP
Inventors: David Farrar; デービット・ファラー; Peter Flesher; ピーター・フレッシャー; Peter Robin Broughton Lawrence; ピーター・ロビン・ブラフトン・ローレンス
Original assignee: Allied Colloids Ltd
Current assignee: Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1989-02-10
Publication date: 1989-11-28
Anticipated expiration: 2013-12-09
Also published as: DE68914700D1; DE68914700T2; EP0329324A2; EP0329324B1; EP0329324A3; JP2832838B2; US4996251A; CA1314252C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野１本発明は、モノマー不純物含有量の低いポリアクリルア
ミドを提供することに関する。

〔従来技術１ポリアクリルアミドは少量の残留モノマーを含んでいる
ことがあるが、これは好ましくない、また、アミダーゼ
の作用によってアクリルアミドをアクリル酸に転化でき
ることが知られている。

−例として、特願昭５２−４５８５４号（特公昭６１−
３９３５６号公報）および特願昭５４−４１９８４号（
特開昭５５−１３５１９１号公報）によれば、土壌中で
アクリルアミドを重合して、土壌を安定化し、そして重
合すべきアクリルアミドと共に土壌にアミダーゼを注入
して、安定化土壌の遊離モノマー汚染を抑制している。

ところが、この方法は全（不十分である。というのは、
モノマーが環境中に逃げ出し、重合前にこのモノマーが
ポリアクリル酸を形成する傾向のあるアクリル酸に転化
する恐れがあり、このため使用者が酵素だけでなく、重
合溶液を加える必要があるからである。

ポリアクリルアミドの予め形成した溶液中の残留アクリ
ルアミド含有量をポリマーの使用者が低くする他の方法
も各種知られている。例えば、この種の方法は特開昭５
３−８６０７８号公報、特開昭５３−８６０７９号公報
および特開昭５２−９４４７０号公報に記載されている
。例えば、後者には、酵素溶液を存在させた状態でモノ
マー濃度が５００ｐｐｍのアニオン系ポリアクリルアミ
ド１０ｇを水で希釈して１０℃にし、アクリルアミド含
有量を低（する例が記載されている。これら方法はいず
れも、まずポリマー溶液を形成してから、この溶液を形
成した使用者がこれに酵素を添加しなければならない欠
点を免れない。

一般に、製造者は粉末の形でか、あるいは水に混和しな
い液体との分散液の形で使用者にポリアクリルアミドを
提供している。従って、使用者側が水で希釈したときに
、残留モノマー含有水準が低くなるポリアクリルアミド
材料を製造者側が提供できるようにするのが好ましい。

米国特許第４，６８７，８０７号明細書では、ポリアク
リルアミドの油中水型エマルジョンにアミダーゼを添加
してから、ｐＨ調節および／または加熱および／または
不活性ガス散布および／または化学的還元剤の添加を行
っている。この最終工程を含む全工程の条件は、水性エ
マルジョン中の遊離アクリルアミドモノマーの量をかな
り低くするものであるといえる。

また、上記米国特許明細書によれば、エマルジョン中の
ポリマー量は５〜６０％の範囲にあり、そして水の量は
２０〜９０％の範囲にある。従って、乾燥ポリマーに基
づけば、常に少なくとも３３％の水が存在していること
になる。

実際よく知られているように、油中水型エマルジョンは
、実際かなり狭い範囲にある量で水を常に含んでいる。

特に、この水の量は一般に３０％〜５５％の範囲（この
範囲は米国特許第４，６８７．８０７号明細書では、好
ましい水の量とされている）にある、これら相当量の水
の存在が米国特許第４，６８７，８０７号明細書の方法
にとって重要であること明らかである。というのは、ア
ミダーゼのアクリルアミドの消費は水性媒体中でのみ有
効に生じるからである。また、この米国特許明細書はエ
マルジ式ンを加熱する場合、失活が有意味にならないと
きにのみ、６０℃以上の温度を適用できることに注意を
促している。またさらに、エマルジジンに水を保持する
重要性についても指摘している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本出願人の関心は特に実質的に乾燥した、粒状組成物に
あり、また、これら組成物から得た溶液が、好ましくは
、初期ポリマーが例えば（乾燥ポリマーを基準として）
５００ｐｐｍかそれ以上、例えば１０００〜５０００ｐ
ｐｍのアクリルアミドモノマーで汚染されている場合で
も、確実に極めて低いアクリルアミドモノマー含有量に
なっていることにある。従って、アミダーゼを水性ポリ
アクリルアミド組成物に配合することに関する従来文献
のいずれもが適切ではない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリアクリルアミドとアミダーゼとからなる
実質的に乾燥した組成物を提供するものである。

この実質的に乾燥した組成物における水の量は、該組成
物中のポリマー重量の一般には２０重量％未満、通常は
１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満である。

ポリマーを水性生成物の形にした状態で、アミダーゼを
ポリマーに配合でき、この場合には、実質的に乾燥した
粒状組成物に乾燥する前、生成物が水性状態にあるとき
に、アミダーゼによりアクリルアミドモノマー含有量を
減少させることができる。このような方法は、本願と同
時に提出する出願明細書に記載しである。この段階で１
組成物のモノマー濃度は既に、例えばポリアクリルアミ
ド１部につき１１０００ｐｐ未満になっている。

しかし、ポリアクリルアミドを実質的に乾燥粒子の形で
製造し、これにアミダーゼを混合して、実質的に乾燥し
た粒状組成物を製造するのが好ましく、この場合１組成
物中のアミダーゼは、該組成物を２５℃で２時間水に分
散したときに、アクリルアミドモノマーの含有量を減少
する作用を示す。

この好ましい系では、実質的に乾燥した粒状組成物中の
アクリルアミドモノマー含有量は若干減少するが、本発
明では一般に、アミダーゼの添加後、アクリルアミドモ
ノマー含有量が実質的にそのままになっている方が満足
がいく、ところが、組成物を引き続き水に分散して、ポ
リマー粒子の水溶液を形成したり、ポリマー粒子を水で
膨潤する場合には、アミダーゼがアクリルアミドと相互
作用して、例えばアクリル酸を生成するため、最終溶液
のアクリルアミド含有量が、ポリマー基準で所望通り極
めて低い値、一般には１１００ｐｐ未満になる。好まし
くは、上記溶解を２０〜５５℃の温度か、時にはこれよ
りも僅かに高い温度で行なって、アミダーゼによるモノ
マー消費を促進する。

実質的に乾燥したポリマー粒子に添加するアミダーゼは
水性の形、例えば溶液、エマルジ目ンや分散液であれば
よい、この方法で導入する水の量は、好ましくは、上述
したように得られる混合組成物が実質的に乾燥した状態
にある量である。ただし、粒子が依然として比較的乾燥
したままになっているという条件で、初期混合物の含水
量を僅かに高（し、そして次に組成物を十分に乾燥して
、これを実質的に乾燥するとともに貯蔵安定性にするこ
とも可能である。しかし、好ましくは、組成物を適用す
る乾燥量を最小限に維持し、そして適用する乾燥を比較
的低い温度で行ない、過剰な熱によるアミダーゼの破壊
する危険を避ける。

アミダーゼを水性組成物として適用する場合、一般には
、ポリアクリルアミド粒子の一部か全部の表面がアミダ
ーゼによって被覆されるか、あるいは該表面がアミダー
ゼを吸収する。

本発明の組成物を製造する好ましい方法では、ポリアク
リルアミド粒子とアミダーゼからなる粒子とを配合する
。

これらの粒子は、好ましくは、例えば昭和５４年８月９
日に出願された特願昭５４−４１９８４号（特開昭５５
−１３５１９１号公報）明細書に記載されている凍結乾
燥アミダーゼ粒子である。

あるいは、ポリマーゲル（例えばアルギン酸カルシウム
やポリアクリルアミドゲル）かまたはその他一部の水溶
性カプセル用マトリックス、あるいはコーティング中に
固定化したアミダーゼ粒子であればよい、アミダーゼ粒
子またはアミダーゼ水溶液の量は粒子または溶液中のア
ミダーゼの濃度、アミダーゼの活性およびモノマー量に
よって選択する。所望のアクリルアミドの減少を達成す
るのに有効な適量は通常の最適化により簡単に求めるこ
とができる。酵素の代表的な量は、ポリマーの乾燥重量
を基準にして０．０５〜５乾燥重量％、多くの場合０．
１〜１乾燥重量％である。

本発明の組成物は、少なくとも５０重量％の粒径が３０
μｍ以上である粉末状組成物であればよい、一般に、少
なくとも９０重量％の粒子が３０μｍ以上、好ましくは
５０μｍ以上である。また、一般に、少なくとも９０重
量％が２ｍｍ未満、好ましくは１ｍｍ未満、最適には５
００μｍ未満である。少なくとも９０重量％が５０〜２
００ｔＬｍの範囲にあるのが好ましいことが多い、した
がって、ポリアクリルアミドを常法で望ましい粒径をも
つ粒子に粒子化でき、次に水性アミダーゼをこれと混合
できる。

本発明の好ましい組成物は、粒子の少なくとも５０重量
％の粒径が３０μｍ未満で、そして粒子が非水性液体の
実質的に乾燥した無水分散体として存在している組成物
である。この分散液中の水の量は分散液の、一般には１
５重量％未満、通常は１０重量％未満である。

本発明の分散液は、少なくとも５０重量％が３０μｍ未
満のポリアクリルアミド粒子からなり、上記の最大量未
満の量で水を含む、実質的に無水な非水性液体分散液を
生成し、次にアミダーゼをこの分散液全体に分配するこ
とによって形成する。好ましくは、アミダーゼを分散液
全体に実質的に均一に分配する。アミダーゼは分散液の
ポリアクリルアミド粒子とは別な粒子として存在させて
もよい０例えば、アミダーゼを含む、固形の、一般には
乾燥した、凍結乾燥粒子などを分散液に配合してもよい
。

分散液全体にアミダーゼを配合する好ましい方法では、
ポリアクリルアミドの実質的に無水な分散液を形成し、
次に水性アミダーゼをこの分散液に配合する。所望によ
り油中水型乳化剤とともに、アミダーゼを水溶液として
添加し、次に撹拌して、分散液にしてもよい。あるいは
、分散液の非水性液体に混和する非水性液体の水性エマ
ルジョンとしてアミダーゼを加えてもよい、実質的に乾
燥したポリマー粒子は、非水性液体に乳化する水性アミ
ダーゼ粒子を吸引する傾向があり、この結果、水性アミ
ダーゼがポリマー粒子の表面に吸蓄する。

このようにアミダーゼを添加すると、分散液の含水量が
増加するので、通常は、分散液を基準にした場合には、
１０重量％未満、多（の場合５重量％未満の含水量まで
、そしてポリマーを基準とした場合には、一般には５重
量％未満、多くの場合３重量％未満の含水量まで分散液
を乾燥する。

アミダーゼ水溶液またはアミダーゼの水性エマルジョン
を添加した場合、含水量は僅かに高くなるが、それでも
本発明で使用できる低い値の範囲にある。

ポリマー分散液は、非水性液体に予め形成した実質的に
乾燥した粒子を分散することにより生成することができ
る。これら粒子は、粒径がより大きい、実質的に乾燥し
たポリマー粒子（例えば、主粒径または全粒径が５０μ
ｍ以上、多（の場合１００μｍｘ１ｍｍ）を非水性液体
中で粉砕して形成すればよい。しかし、通常は、導入さ
れるポリマー粒子は、少なくとも５０重量％の所望最終
粒径が３０μｍ未満である０例えば、ポリマー粒子は逆
相微小ビーズ（ｍＬｃｒｏｂｅａｄｓ）であればよいが
、好ましくは、例えば、バルクまたはビーズゲルの粉砕
のときに得られたポリマーゲル、あるいは逆相重合によ
って得たビーズから分離した微小粒子である。非水性液
体に添加する前にポリマーを形成する場合、液体への添
加時におけるその含水量は一般に１０重量％未満であり
、そして最終の分散液においては、一般に粒子の少なく
とも９０重量％が１〜４０μｍの範囲、多くの場合少な
くとも５０重量％が１０〜３０μｍの範囲にある。

予め形成したポリマーを使用する代わりに、本発明では
、重合を予め行ない、非水性液体中でポリマー粒子を形
成することが特に好適である。この場合、該液体中にお
ける水性モノマーまたはモノマーブレンドの逆相重合は
、一般に、例えば逆相懸濁重合によって行なう、そして
、ポリマー粒子の粒径は一般に１０μｍ未満、通常は少
なくとも９０重量％が３μｍ未満、多くの場合主粒径が
１μｍ未満である。

水を存在させた状態でポリマー粒子を分散液中に形成す
る場合、アミダーゼを添加する前に分散液を乾燥する必
要がある。油中水型ポリマーエマルジョンを乾燥する方
法は公知であり、本発明に使用できる。好ましくは、乾
燥は共沸によって行なう。

アミダーゼ粒子をポリマー粒子の実質的に無水の分散液
に配合する代わりに、アミダーゼ粒子の分散液またはエ
マルジョンに実質的に乾燥したポリマー粒子を配合する
ことも可能である。

ポリマー分散液および／または重合分散液および／また
はアミダーゼエマルジョンまたは分散液を安定化するた
めに、通常の乳化剤および／または安定化剤を使用する
ことができる。したがって、油中水型乳化剤を使用する
と、水性モノマーの非水性液体の分散液の初期形成を促
進することができ、また、両親媒性安定化剤の配合によ
りポリマー分散液の安定性を増すことができる。

非水性液体は、ポリマー分散液の形成に適当な炭化水素
、塩素化炭化水素あるいはその他の非水性液体ならば任
意の液体が使用できる。適当な非水性液体、乳化剤およ
び安定化剤は、例えばＥＰｌ　２６５２８に記載されて
いる。予め形成したポリマー粒子を使用する場合には、
水に不溶か水で膨潤しない増粘剤、例えばベントンクレ
ーまたは、好ましくはＥＰＯ１６１９２６に記載されて
いるポリマー増粘剤を非水性液体に配合して、これらを
安定化するのが望ましい。両親媒性安定化剤を存在させ
る場合、その適当な量はポリマー基準で０．２〜１０重
量％の範囲にある。油中水型乳化剤を存在させる場合に
は、その適当な量はポリマー基準で１〜１５重量％であ
る。

ポリマーの量は、非水性液体基準で、非水性液体１部に
つき０．５〜２部の範囲にある。

アミダーゼおよび使用物質の量は、アクリルアミドの量
が上記のように測定して、乾燥ポリマーを基準にして１
１０００ｐｐ未満、多（は５００ｐｐｍ未満、好ましく
は１１００ｐｐ未満になるような量が望ましい０本発明
では、５０ｐｐｍ未満の値、さらには５ｐｐｍ未満とい
う低い値な得ることができる。最善の結果を得るために
は、１μｍ未満という値が必要である。

本発明で処理するポリアクリルアミドはアクリルアミド
のホモポリマーでもよいし、１種かそれ以上のエチレン
系不飽和ノニオン、アニオンまたはカチオンモノマーと
の共重合体でもよい、コモノマー量は１〜９９重量％で
あるが、通常は９０％重量未満、多くの場合７０重量％
未満である。

代表的なノニオン系モノマーには、スチレンやＮ−ビニ
ルゼロリドンがある。代表的なアニオン系モノマーは、
エチレン系不飽和カルボン酸やスルホン酸モノマー、特
に（メタ）アクリル酸や２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸である。代表的なカチオン系モノ
マーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドやジア
ルキルアミノアルキル（メタ）−アクリレートおよび一
アクリルアミドであり、一般には酸付加物や第４級アン
モニウム塩として存在する。

ポリマーは水溶性ポリマーか、あるいは水不溶性である
が膨潤性のポリマーであればよい。膨潤性化は、例えば
公知方法でポリエチレン系不飽和架橋剤との共重合など
の架橋によって行うことができる。

ポリマーは、粉末状粒子を形成できる任意の好適な分子
量にまでポリマーを重合すればよい、このためには、通
常、分子量は約１００，０００以上、多くの場合的５０
０，０００以上である。

１００万〜３００万の範囲にある分子量もしばしば好ま
しい。ポリマーを形成するには、通常の好便な重合、例
えば塊状ゲル重合を行なってから乾燥するか、逆相ビー
ズ重合を行なってから乾燥するか（粒子が比較的粗い場
合）、あるいは逆相懸濁重合（粒子が非常に小さい場合
）を行なえばよい。

初期ポリマー中のモノマー含有量（ポリマーの乾燥重量
を基準にして）は、極めて低く、例えば３００ｐｐｍと
なり得るが、多くの場合５００ｐｐｍ以上、さらに１１
０００ｐｐ以上である。

通常は、５０００ｐｐｍ未満であるが、これ以上であっ
てもよい０本方法は、モノマー含有量を初期モノマー含
有量の少なくとも１／３、好ましくは少なくとも２／３
、最適には少なくとも３／４以上を減少させるものであ
る。

本発明以前では、開始剤および重合条件を選択して、モ
ノマー残留量を最小限に抑える必要があり、必然の結果
として、分子量に制限があった。

本発明の結果、最大分子量になるまで重合を行なうこと
が可能になり、従って本発明の方法により高水準の残留
モノマーを低減できる。

アミダーゼとしては、アクリルアミドをアクリル酸に転
化することが知られているアミダーゼならば、上記各文
献に記載されているものを始めとする任意のアミダーゼ
が使用可能である。特に特開昭５３−８６０７８号公報
に記載されている、プレヴイバクテリウム・アンモニア
ゲネス（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕａ　ａｍｍｏｎｉ
ａｇｅｎｅｓ）が特に好適である。炭素源、窒素源、無
機塩及びその他の栄養素を含む液体培地中、２５〜３５
℃およびｐＨ６，５〜８．５で、プレヴイバクテリウム
・アンモニアゲネスの種菌糸を培養するのが好ましい。

培養後、菌体な濾過により分離し、アセトンまたは凍結
乾燥によって菌体を乾燥し、緩衝溶液中ですりつぶすか
、超音波を作用することにより菌細胞を破壊すると、粗
酵素を調製できる。好適な種は、ＡＴＣＣ１６４１、Ａ
ＴＣＣ６８７１およびＡＴＣＣ６８７２である。他の適
当なアミダーゼは特開昭５３−８６０７９号公報に記載
されているアミダーゼである。これらには、プレヴイバ
クテリウム・アセチリカム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍａｃｅｔｙｌｉｃｕｍ）　、Ｂ、ヘルボラム（Ｂ、
　ｈｅｌｖｏｒｕｍ）、Ｂ、ルシノファガム（Ｂ、　ｌ
ｕｃｉｎｏｐｈａｇｕＩ！ｌ）、Ｂ、リネンス（Ｂ、　
１ｉｎｅｎｓ）またはＢ、ヴイタルメン（Ｂ、　ｖｉｔ
ａｒｕｍｅｎ）の細胞内酵素が含まれる。これら酵素は
同様な方法で培養することができる。好適なものはＢ、
アセチルカムＡＴＣＣ９５３、Ｂ、ヘルボラムＡＴＣＣ
１１８２２、Ｂ、ルシノファガムＡＴＣＣ１３８０９、
Ｂ、リネンスＡＴＣＣ８３７７およびＢ、ヴイルタルメ
ンＡＴＣＣ１０２３４である。

他の適当な酵素はバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）とプソ
イドモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）の混合物、例え
ばバチルス・スファエリカス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｐ
ｈａｅｒｉｃｕｓ）　　Ｉ　ＡＭ１２８６とプソイドモ
ナス・プトレファエンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｐ
ｕｔｒｅｆａｃｉｅｎｓ）　Ａ　Ｔ　ＣＣ８０７１の混
合物、またはプレヴイバクテリウム（Ｂ、アンモニアゲ
ネスを除く）とプソイドモナスの混合物、例えばＢ、ア
セチリカムＡＴＣＣ９５３およびＰ、ブトレファエンス
ＡＴＣＣ８０７１の混合物、あるいはプレヴイバクテリ
ウムとバチルスの混合物、例えばバチルス・ブレヴイス
（Ｂａｃｉｌｌｕｓｂｒｅｖｉｓ）　　Ｉ　ＡＭ　１０
３１とプレヴイバクテリウム・アンモニアゲネスＩＡＭ
１６４１の混合物であり、それぞれ特開昭５２−９９２
８１号公報、特開昭５２−９４４７３号公報及び特開昭
５２−９４４７０号公報に記載されている。

なお、アミダーゼは、純粋アミダーゼか半純粋アミダー
ゼであればよい、あるいは、菌細胞か所望のアクリルア
ミド転化酵素活性を示す分画でもよい、酵素活性を促進
するコファクターおよび他の物質を酵素共に水性ゲルに
配合してもよい。−東にこれらは水性または粒状酵素組
成物に導入する。

〔実施例〕

以下、本発明について、実施例を挙げて説明する。

犬１１糺１常法で塊状ゲル重合によって高分子量のアニオン系ポリ
アクリルアミドを製造し、常法で生成したゲルを乾燥・
粉砕する。粉砕したゲルから、主粒径が３０μｍで、含
水量がｌＯ重量％未滴の微粒子を篩分し、ＥＰＯ１６１
９２６Ａの第１０頁第２５〜３５行に記載されているよ
うな分散安定化剤で増粘した炭化水素油に分散する。凍
結乾燥したアミダーゼを分散液に撹拌しながら加える（
乾燥基準：約０．５％）。

生成物を撹拌しながら水に十分加えて、溶液にした場合
、原料ポリマーのアクリルアミド含有量が実質的に１１
００ｐｐ以上であったにも拘らず、得られた溶液のアク
リルアミド含有量は４０ｐｐｍ未満である。

叉Ｊ１糺１ＥＰ１２６５２８に記載されている両親媒性安定化剤の
存在下、常法で、水性アクリルアミドと水性の塩化メチ
ル四級化ジメチルアミノアクリレートの逆相重合により
カチオン系ポリマー凝集塊を生成する。ポリマー基準で
約５０重量％、そして全分散液基準で３０％の含水量の
、得られた油中水型エマルジョンを共沸蒸留して、ポリ
マー基準で含水量を５重量％未溝にする。ただし、以上
はすべて常法である。

次に、水性アミダーゼの油中エマルジョンを撹拌しなが
ら分散液に加える。この場合、アミダーゼエマルジョン
の割合は分散液の含水量（ポリマー基準）が約６重量％
になるような割合である。

水中油型乳化剤を加え、生成した、実質的に無水な分散
液を撹拌しながら水に加える。初期分散液中の遊離上ツ
マー含有量は、ポリマー基準で１１００ｐｐ以上であっ
たにもかかわらず、生成溶液中のモノマー含有量は２０
ｐｐｍ未満である。

叉」Ｌ医］。

塊状ゲル重合によってカチオン系ポリマー凝集塊を形成
する。５０重量％アクリルアミド水溶液１４２．８ｇお
よび塩化メチル四級化ジエチルアミノエチルアクリレー
トの７０重量％水溶液４３．７ｇを１１３．５ｇの水と
混合し、溶液を塩酸でｐＨ４に調節する。５℃に冷却後
、窒素で溶液を脱気し、レドックス開始剤（ＫＢｒＯ，
／Ｎａ、５Ｏ１）および熱開始剤（過硫酸アンモニウム
）を用いて重合を開始する。

全体の熱が上昇した後、ゲルポリマーを処理して、大き
さが１〜４ｍｍのゲルチップを得る。チップを７０℃で
熱風流れに置き、水分７重量％の乾燥生成物を得る。家
庭用コーヒーミルな用いてチップを摩砕して、大きさが
８５０〜１５０ＩＬｍの生成物を得る。

ポリマー粉末の１重量％水溶液は、塊のない、澄明かつ
粘稠な溶液を与える。２５℃、ＩＭのＮａＣＡ中で測定
したポリマーの固有粘度はｐＨ７で９である。ＧＬＣで
測定した遊離アクリルアミド含有量は０．１２％である
。

乾燥したポリマーチップ５０ｇを４オンスのガラスビン
にいれ、十分なアミダーゼ（乾燥基準：０．２〜０．５
重量％）を加える。容器に蓋をし、タンプリングして、
成分を初期混合する。

生成物を撹拌しながら十分水を加えて溶液にしたところ
、アクリルアミドが含まれていない溶液が得られる。

及五五五アクリルアミド６３ｇおよびアクリル酸２１ｇの水溶液
を水酸化ナトリウム液４６重量％でｐＨ６に調節し、全
溶液重量を水で３００ｇに調節する。５℃に冷却し、次
いで溶液を窒素で脱気した後、熱開始剤としてのＡＺＤ
Ｎと共に硫酸アンモニウム第一鉄／過硫酸アンモニウム
レドックス開始剤を使用して重合を開始する。実施例１
同様にして、生成ゲルを処理（チップ化、乾燥・粉砕）
する、アニオン系凝集塊ポリマー生成物は水分が５％で
、遊離アクリルアミド含有量は０．１５２％であり、こ
のものは塊のない溶液を与え、ＩＭのＮａＣｊ２中にお
ける固有粘度はｐＨ７で１６である。

この乾燥ポリマー６０ｇを家庭用ブレンダーに容れ、ブ
レンダーの操作によってチップを空気中に懸濁する。濃
水溶液またはＨｚ　Ｏ／　Ｍ　ｅ　ＯＨ溶液（３ｍＩ２
）としての所要量のアミダーゼをブレンダーに導入する
。撹拌により、添加剤が均一に被覆する。ポリマーチッ
プを再乾燥して、最終生成物にする。

撹拌しながら水に加えたところ、アクリルアミドを含有
しない溶液が得られる。

［発明の効果］本発明により、ポリアクリルアミドとアミダーゼからな
る実質的に乾燥した粒状組成物が提供される。この粒状
組成物は、水中に分散したときに、アミダーゼが不純物
のアクリルアミドモノマーの含有量を低減させることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアクリルアミドおよびアミダーゼからなる組
成物で、組成物の含水量がポリマーの乾燥重量基準で０
〜２０重量％である、実質的に乾燥した粒状組成物。
（２）アミダーゼと実質的に乾燥した粒状ポリアクリル
アミドを混合して形成された、実質的に乾燥した粒状組
成物であって、該組成物を２５℃で２時間水に分散した
ときに、アミダーゼがアクリルアミドモノマーの含有量
を低くする作用を示す請求項１記載の組成物。
（３）ポリアクリルアミドからなる粒子とアミダーゼか
らなる粒子を混合してなる請求項２記載の組成物。
（４）凍結乾燥アミダーゼ粒子あるいはポリマーマトリ
ックスまたはコーティング中に固定したアミダーゼ粒子
であるアミダーゼ粒子とポリアクリルアミド粒子を混合
することによって形成した請求項３記載の組成物。
（５）実質的に乾燥したポリアクリルアミド粒子にアミ
ダーゼ含有水性組成物を配合してアミダーゼを被覆また
は吸収したポリアクリルアミド粒子からなる請求項２記
載の組成物。
（６）２５℃で２時間組成物を水に分散して測定した場
合、ポリアクリルアミド１部につきアクリルアミドモノ
マー量が１０００ｐｐｍ未満になる請求項１〜５のいず
れか１項記載の組成物。
（７）該モノマー量が１００ｐｐｍ未満である請求項６
記載の組成物。
（８）少なくとも５０重量％の粒径が３０μｍ未満の粉
末の形をとる請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物
。
（９）少なくとも９０重量％の粒径が５０μｍ〜２ｍｍ
の間にある粉末の形をとる請求項８記載の組成物。
（１０）少なくとも５０重量％が３０μｍ未満の粒子の
非水性液体分散液の形をとり、該分散液の含水量が全重
量基準で１５重量％未満である請求項１〜７のいずれか
１項記載の組成物。
（１１）該非水性液体中で少なくとも９０重量％が３μ
ｍ未満の粒径になるまで逆相重合した後、アミダーゼを
添加する前に、乾燥して該ポリマー粒子を形成した請求
項１０記載の組成物。