JP2832838B2

JP2832838B2 - アミダーゼを被覆または吸収したアクリルアミドポリマー粒子の分散液の製造方法

Info

Publication number: JP2832838B2
Application number: JP1030058A
Authority: JP
Inventors: デービット・ファラー; ピーター・フレッシャー; ピーター・ロビン・ブラフトン・ローレンス
Original assignee: Allied Colloids Ltd
Current assignee: Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1989-02-10
Publication date: 1998-12-09
Anticipated expiration: 2013-12-09
Also published as: JPH01294706A; US4996251A; EP0329324A3; EP0329324A2; CA1314252C; EP0329324B1; DE68914700T2; DE68914700D1

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、モノマー不純物含有量の低いポリアクリル
アミドを提供することに関する。

〔従来技術〕

ポリアクリルアミドは少量の残留モノマーを含んでい
ることがあるが、これは好ましくない。また、アミダー
ゼの作用によってアクリルアミドをアクリル酸に転化で
きることが知られている。一例として、特願昭52−4585
4号（特公昭61−39356号公報）および特願昭54−41984
号（特開昭55−135191号公報）によれば、土壌中でアク
リルアミドを重合して、土壌を安定化し、そして重合す
べきアクリルアミドと共に土壌にアミダーゼを注入し
て、安定化土壌の遊離モノマー汚染を抑制している。と
ころが、この方法は全く不十分である。というのは、モ
ノマーが環境中に逃げ出し、重合前にこのモノマーがポ
リアクリル酸を形成する傾向のあるアクリル酸に転化す
る恐れがあり、このため使用者が酵素だけでなく、重合
溶液を加える必要があるからである。

ポリアクリルアミドの予め形成した溶液中の残留アク
リルアミド含有量をポリマーの使用者が低くする他の方
法も各種知られている。例えば、この種の方法は特開昭
53−86078号公報、特開昭53−86079号公報および特開昭
52−94470号公報に記載されている。例えば、後者に
は、酵素溶液を存在させた状態でモノマー濃度が500ppm
のアニオン系ポリアクリルアミド10gを水で希釈して10l
にし、アクリルアミド含有量を低くする例が記載されて
いる。これら方法はいずれも、まずポリマー溶液を形成
してから、この溶液を形成した使用者がこれに酵素を添
加しなければならない欠点を免れない。

一般に、製造者は粉末の形でか、あるいは水に混和し
ない液体との分散液の形で使用者にポリアクリルアミド
を提供している。従って、使用者側が水で希釈したとき
に、残留モノマー含有水準が低くなるポリアクリルアミ
ド材料を製造者側が提供できるようにするのが好まし
い。

米国特許第4,687,807号明細書では、ポリアクリルア
ミドの油中水型エマルジョンにアミダーゼを添加してか
ら、pH調節および／または加熱および／または不活性ガ
ス散布および／または化学的還元剤の添加を行ってい
る。この最終工程を含む全工程の条件は、水性エマルジ
ョン中の遊離アクリルアミドモノマーの量をかなり低く
するものであるといえる。

また、上記米国特許明細書によれば、エマルジョン中
のポリマー量は５〜60％の範囲にあり、そして水の量は
20〜90％の範囲にある。従って、乾燥ポリマーに基づけ
ば、常に少なくとも33％の水が存在していることにな
る。

実際よく知られているように、油中水型エマルジョン
は、実際かなり狭い範囲にある量で水を常に含んでい
る。特に、この水の量は一般に30％〜55％の範囲（この
範囲は米国特許第4,687,807号明細書では、好ましい水
の量とされている）にある。これら相当量の水の存在が
米国特許第4,687,807号明細書の方法にとって重要であ
ること明らかである。というのは、アミダーゼのアクリ
ルアミドの消費は水性媒体中でのみ有効に生じるからで
ある。また、この米国特許明細書はエマルジョンを加熱
する場合、失活が有意味にならないときにのみ、60℃以
上の温度を適用できることに注意を促している。またさ
らに、エマルジョンに水を保持する重要性についても指
摘している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本出願人の関心は特に実質的に乾燥した、粒状組成物
にあり、また、これら組成物から得た溶液が、好ましく
は、初期ポリマーが例えば（乾燥ポリマーを基準とし
て）500ppmかそれ以上、例えば1000〜5000ppmのアクリ
ルアミドモノマーで汚染されている場合でも、確実に極
めて低いアクリルアミドモノマー含有量になっているこ
とにある。従って、アミダーゼを水性ポリアクリルアミ
ド組成物に配合することに関する従来文献のいずれもが
適切ではない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、アミダーゼを被覆または吸収したアクリル
アミドポリマー粒子の分散液の製造方法であって、（１）アクリルアミドモノマーを含有し、かつ、少なく
とも50重量％が30μｍ未満の粒径を有するアクリルアミ
ドポリマー粒子の非水性液体中の実質的に無水の第一の
分散液を調製し、そして、（２）第一の分散液にアミダーゼ含有水性組成物を混合
し、分散させて、得られる分散液の含水量を、該分散液
の全重量を基準として15重量％未満とし、かつ、得られ
る分散液が、該分散液を25℃で２時間水に分散したとき
に、アクリルアミドモノマーの含有量を低くするのに有
効なアミダーゼを含有することを特徴とするアミダーゼを被覆または吸収したアク
リルアミドポリマー粒子の分散液の製造方法である。

得られる分散液（組成物）中の含水量は、好ましくは
10重量％未満である。

ポリマーを水性生成物の形にした状態で、アミダーゼ
をポリマーに配合でき、この場合には、実質的に乾燥し
た粒状組成物に乾燥する前、生成物が水性状態にあると
きに、アミダーゼによりアクリルアミドモノマー含有量
を減少させることができる。このような方法は、本願と
同時に提出する出願明細書に記載してある。この段階
で、組成物のモノマー濃度は既に、例えばポリアクリル
アミド１部につき1000ppm未満になっている。

しかし、ポリアクリルアミドを実質的に乾燥粒子の形
で製造し、これにアミダーゼを混合して、実質的に乾燥
した粒状組成物を製造するのが好ましく、この場合、組
成物中のアミダーゼは、該組成物を25℃で２時間水に分
散したときに、アクリルアミドモノマーの含有量を減少
する作用を示す。

この好ましい系では、実質的に乾燥した粒状組成物中
のアクリルアミドモノマー含有量は若干減少するが、本
発明では一般に、アミダーゼの添加後、アクリルアミド
モノマー含有量が実質的にそのままになっている方が満
足がいく。ところが、組成物を引き続き水に分散して、
ポリマー粒子の水溶液を形成したり、ポリマー粒子を水
で膨潤する場合には、アミダーゼがアクリルアミドと相
互作用して、例えばアクリル酸を生成するため、最終溶
液のアクリルアミド含有量が、ポリマー基準で所望通り
極めて低い値、一般には100ppm未満になる。好ましく
は、上記溶解を20〜55℃の温度か、時にはこれよりも僅
かに高い温度で行なって、アミダーゼによるモノマー消
費を促進する。

実質的に乾燥したポリマー粒子に添加するアミダーゼ
は水性の形、例えば溶液、エマルジョンや分散液であれ
ばよい。この方法で導入する水の量は、好ましくは、上
述したように得られる混合組成物が実質的に乾燥した状
態にある量である。ただし、粒子が依然として比較的乾
燥したままになっているという条件で、初期混合物の含
水量を僅かに高くし、そして次に組成物を十分に乾燥し
て、これを実質的に乾燥するとともに貯蔵安定性にする
ことも可能である。しかし、好ましくは、組成物を適用
する乾燥量を最小限に維持し、そして適用する乾燥を比
較的低い温度で行ない、過剰な熱によるアミダーゼの破
壊する危険を避ける。

アミダーゼを水性組成物として適用する場合、一般に
は、ポリアクリルアミド粒子の一部か全部の表面がアミ
ダーゼによって被覆されるか、あるいは該表面がアミダ
ーゼを吸収する。

本発明の組成物を製造する好ましい方法では、ポリア
クリルアミド粒子とアミダーゼからなる粒子とを配合す
る。

これらの粒子は、好ましくは、例えば昭和54年８月９
日に出願された特開昭54−41984号（特開昭55−135191
号公報）明細書に記載されている凍結乾燥アミダーゼ粒
子である。あるいは、ポリマーゲル（例えばアルギン酸
カルシウムやポリアクリルアミドゲル）かまたはその他
一部の水溶性カプセル用マトリックス、あるいはコーテ
ィング中に固定化したアミダーゼ粒子であればよい。ア
ミダーゼ粒子またはアミダーゼ水溶液の量は粒子または
溶液中のアミダーゼの濃度、アミダーゼの活性およびモ
ノマー量によって選択する。所望のアクリルアミドの減
少を達成するのに有効な適量は通常の最適化により簡単
に求めることができる。酵素の代表的な量は、ポリマー
の乾燥重量を基準にして0.05〜５乾燥重量％、多くの場
合0.1〜１乾燥重量％である。

本発明の組成物は、少なくとも50重量％の粒径が30μ
ｍ以上である粉末状組成物であればよい。一般に、少な
くとも90重量％の粒子が30μｍ以上、好ましくは50μｍ
以上である。また、一般に、少なくとも90重量％が2mm
未満、好ましくは1mm未満、最適には500μｍ未満であ
る。少なくとも90重量％が50〜200μｍの範囲にあるの
が好ましいことが多い。したがって、ポリアクリルアミ
ドを常法で望ましい粒径をもつ粒子に粒子化でき、次に
水性アミダーゼをこれと混合できる。

本発明の好ましい組成物は、粒子の少なくとも50重量
％の粒径が30μｍ未満で、そして粒子が非水性液体の実
質的に乾燥した無水分散体として存在している組成物で
ある。この分散液中の水の量は分散液の、一般には15重
量％未満、通常は10重量％未満である。

本発明の分散液は、少なくとも50重量％が30μｍ未満
のポリアクリルアミド粒子からなり、上記の最大量未満
の量で水を含む、実質的に無水な非水性液体分散液を生
成し、次にアミダーゼをこの分散液全体に分配すること
によって形成する。好ましくは、アミダーゼを分散液全
体に実質的に均一に分配する。アミダーゼは分散液のポ
リアクリルアミド粒子とは別な粒子として存在させても
よい。例えば、アミダーゼを含む、固形の、一般には乾
燥した、凍結乾燥粒子などを分散液に配合してもよい。

分散液全体にアミダーゼを配合する好ましい方法で
は、ポリアクリルアミドの実質的に無水な分散液を形成
し、次に水性アミダーゼをこの分散液に配合する。所望
により油中水型乳化剤とともに、アミダーゼを水溶液と
して添加し、次に攪拌して、分散液にしてもよい。ある
いは、分散液の非水性液体に混和する非水性液体の水性
エマルジョンとしてアミダーゼを加えてもよい。実質的
に乾燥したポリマー粒子は、非水性液体に乳化する水性
アミダーゼ粒子を吸引する傾向があり、この結果、水性
アミダーゼがポリマー粒子の表面に吸着する。

このようにアミダーゼを添加すると、分散液の含水量
が増加するので、通常は、分散液を基準にした場合に
は、10重量％未満、多くの場合５重量％未満の含水量ま
で、そしてポリマーを基準とした場合には、一般には５
重量％未満、多くの場合３重量％未満の含水量まで分散
液を乾燥する。アミダーゼ水溶液またはアミダーゼの水
性エマルジョンを添加した場合、含水量は僅かに高くな
るが、それでも本発明で使用できる低い値の範囲にあ
る。

ポリマー分散液は、非水性液体に予め形成した実質的
に乾燥した粒子を分散することにより生成することがで
きる。これら粒子は、粒径がより大きい、実質的に乾燥
したポリマー粒子（例えば、主粒径または全粒径が50μ
ｍ以上、多くの場合100μｍ〜1mm）を非水性液体中で粉
砕して形成すればよい。しかし、通常は、導入されるポ
リマー粒子は、少なくとも50重量％の所望最終粒径が30
μｍ未満である。例えば、ポリマー粒子は逆相微小ビー
ズ（microbeads）であればよいが、好ましくは、例え
ば、バルクまたはビーズゲルの粉砕のときに得られたポ
リマーゲル、あるいは逆相重合によって得たビーズから
分離した微小粒子である。非水性液体に添加する前にポ
リマーを形成する場合、液体への添加時におけるその含
水量は一般に10重量％未満であり、そして最終の分散液
においては、一般に粒子の少なくとも90重量％が１〜40
μｍの範囲、多くの場合少なくとも50重量％が10〜30μ
ｍの範囲にある。

予め形成したポリマーを使用する代わりに、本発明で
は、重合を予め行ない、非水性液体中でポリマー粒子を
形成することが特に好適である。この場合、該液体中に
おける水性モノマーまたはモノマーブレンドの逆相重合
は、一般に、例えば逆相懸濁重合によって行なう。そし
て、ポリマー粒子の粒径は一般に10μｍ未満、通常は少
なくとも90重量％が３μｍ未満、多くの場合主粒径が１
μｍ未満である。

水を存在させた状態でポリマー粒子を分散液中に形成
する場合、アミダーゼを添加する前に分散液を乾燥する
必要がある。油中水型ポリマーエマルジョンを乾燥する
方法は公知であり、本発明に使用できる。好ましくは、
乾燥は共沸によって行なう。

アミダーゼ粒子をポリマー粒子の実質的に無水の分散
液に配合する代わりに、アミダーゼ粒子の分散液または
エマルジョンに実質的に乾燥したポリマー粒子を配合す
ることも可能である。

ポリマー分散液および／または重合分散液および／ま
たはアミダーゼエマルジョンまたは分散液を安定化する
ために、通常の乳化剤および／または安定化剤を使用す
ることができる。したがって、油中水型乳化剤を使用す
ると、水性モノマーの非水性液体の分散液の初期形成を
促進することができ、また、両親媒性安定化剤の配合に
よりポリマー分散液の安定性を増すことができる。

非水性液体は、ポリマー分散液の形成に適当な炭化水
素、塩素化炭化水素あるいはその他の非水性液体ならば
任意の液体が使用できる。適当な非水性液体、乳化剤お
よび安定化剤は、例えばEP126528に記載されている。予
め形成したポリマー粒子を使用する場合には、水に不溶
か水で膨潤しない増粘剤、例えばベントンクレーまた
は、好ましくはEP0161926に記載されているポリマー増
粘剤を非水性液体に配合して、これらを安定化するのが
望ましい。両親媒性安定化剤を存在させる場合、その適
当な量はポリマー基準で0.2〜10重量％の範囲にある。
油中水型乳化剤を存在させる場合には、その適当な量は
ポリマー基準で１〜15重量％である。

ポリマーの量は、非水性液体基準で、非水性液体１部
につき0.5〜２部の範囲にある。

アミダーゼおよび使用物質の量は、アクリルアミドの
量が上記のように測定して、乾燥ポリマーを基準にして
1000ppm未満、多くは500ppm未満、好ましくは100ppm未
満になるような量が望ましい。本発明では、50ppm未満
の値、さらには5ppm未満という低い値を得ることができ
る。最善の結果を得るためには、1ppm未満という値が必
要である。

本発明で処理するポリアクリルアミドはアクリルアミ
ドのホモポリマーでもよいし、１種かそれ以上のエチレ
ン系不飽和ノニオン、アニオンまたはカチオンモノマー
との共重合体でもよい。コモノマー量は１〜99重量％で
あるが、通常は90％重量未満、多くの場合70重量％未満
である。代表的なノニオン系モノマーには、スチレンや
Ｎ−ビニルピロリドンがある。代表的なアニオン系モノ
マーは、エチレン系不飽和カルボン酸やスルホン酸モノ
マー、特に（メタ）アクリル酸や２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸である。代表的なカチオ
ン系モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ドやジアルキルアミノアルキル（メタ）−アクリレート
および−アクリルアミドであり、一般には酸付加物や第
４級アンモニウム塩として存在する。

ポリマーは水溶性ポリマーか、あるいは水不溶性であ
るが膨潤性のポリマーであればよい。膨潤性化は、例え
ば公知方法でポリエチレン系不飽和架橋剤との共重合な
どの架橋によって行うことができる。

ポリマーは、粉末状粒子を形成できる任意の好適な分
子量にまでポリマーを重合すればよい。このためには、
通常、分子量は約100,000以上、多くの場合約500,000以
上である。100万〜300万の範囲にある分子量もしばしば
好ましい。ポリマーを形成するには、通常の好便な重
合、例えば塊状ゲル重合を行なってから乾燥するか、逆
相ビーズ重合を行なってから乾燥するか（粒子が比較的
粗い場合）、あるいは逆相懸濁重合（粒子が非常に小さ
い場合）を行なえばよい。

初期ポリマー中のモノマー含有量（ポリマーの乾燥重
量を基準にして）は、極めて低く、例えば300ppmとなり
得るが、多くの場合500ppm以上、さらに1000ppm以上で
ある。通常は、5000ppm未満であるが、これ以上であっ
てもよい。本方法は、モノマー含有量を初期モノマー含
有量の少なくとも1/3、好ましくは少なくとも2/3、最適
には少なくとも3/4以上を減少させるものである。

本発明以前では、開始剤および重合条件を選択して、
モノマー残留量を最小限に抑える必要があり、必然の結
果として、分子量に制限があった。本発明の結果、最大
分子量になるまで重合を行なうことが可能になり、従っ
て本発明の方法により高水準の残留モノマーを低減でき
る。

アミダーゼとしては、アクリルアミドをアクリル酸に
転化することが知られているアミダーゼならば、上記各
文献に記載されているものを始めとする任意のアミダー
ゼが使用可能である。特に特開昭53−86078号公報に記
載されている、ブレヴィバクテリウム・アンモニアゲネ
ス（Brevibacterium ammoniagenes）が特に好適であ
る。炭素源、窒素源、無機塩及びその他の栄養素を含む
液体培地中、25〜35℃およびpH6.5〜8.5で、ブレヴィバ
クテリウム・アンモニアゲネスの種菌糸を培養するのが
好ましい。培養後、菌体を濾過により分離し、アセトン
または凍結乾燥によって菌体を乾燥し、緩衝溶液中です
りつぶすか、超音波を作用することにより菌細胞を破壊
すると、粗酵素を調製できる。好適な種は、ATCC1641、
ATCC6871およびATCC6872である。他の適当なアミダーゼ
は特開昭53−86079号公報に記載されているアミダーゼ
である。これらには、ブレヴィバクテリウム・アセチリ
カム（Brevibacterium acetylicum）、B.ヘルボラム
（B.helvorum）、B.ルシノファガム（B.lucinophagu
m）、B.リネンス（B.linens）またはB.ヴィタルメン
（B.vitarumen）の細胞内酵素が含まれる。これら酵素
は同様な方法で培養することができる。好適なものはB.
アセチルカムATCC953、B.ヘルボラムATCC11822、B.ルシ
ノファガムATCC13809、B.リネンスATCC8377およびB.ヴ
ィルタルメンATCC10234である。

他の適当な酵素はバチルス（Bacillus）とプソイドモ
ナス（Pseudomonas）の混合物、例えばバチルス・スフ
ァエリカス（Bacillus sphaericus）IAM1286とプソイド
モナス・プトレファエンス（Pseudomonas putrefacien
s）ATCC8071の混合物、またはブレヴィバクテリウム
（B.アンモニアゲネスを除く）とブソイドモナスの混合
物、例えばB.アセチリカムATCC953およびP.プトレファ
エンスATCC8071の混合物、あるいはブレヴィバクテリウ
ムとバチルスの混合物、例えばバチルス・ブレヴィス
（Bacillus brevis）IAM1031とプレヴィバクテリウム・
アンモニアゲネスIAM1641の混合物であり、それぞれ特
開昭52−99281号公報、特開昭52−94473号公報及び特開
昭52−94470号公報に記載されている。

なお、アミダーゼは、純粋アミダーゼか半純粋アミダ
ーゼであればよい。あるいは、菌細胞か所望のアクリル
アミド転化酵素活性を示す分画でもよい。酵素活性を促
進するコファクターおよび他の物質を酵素共に水性ゲル
に配合してもよい。一般にこれらは水性または粒状酵素
組成物に導入する。

〔実施例〕

以下、本発明について、実施例を挙げて説明する。

実施例１常法で塊状ゲル重合によって高分子量のアニオン系ポ
リアクリルアミドを製造し、常法で生成したゲルを乾燥
・粉砕する。粉砕したゲルから、主粒径が30μｍ未満
で、含水量が10重量％未満の微粒子を篩分し、EP016192
6Aの第10頁第25〜35行に記載されているような分散安定
化剤で増粘した炭化水素油に分散する。凍結乾燥したア
ミダーゼを分散液に攪拌しながら加える（乾燥基準：約
0.5％）。

生成物を攪拌しながら水に十分加えて、溶液にした場
合、原料ポリマーのアクリルアミド含有量が実質的に10
0ppm以上であったにも拘らず、得られた溶液のアクリル
アミド含有量は40ppm未満である。

実施例２ EP126528に記載されている両親媒性安定化剤の存在
下、常法で、水性アクリルアミドと水性の塩化メチル四
級化ジメチルアミノアクリレートの逆相重合によりカチ
オン系ポリマー凝集塊を生成する。ポリマー基準で約50
重量％、そして全分散液基準で30重量％の含水量の、得
られた油中水型エマルジョンを共沸蒸留して、ポリマー
基準で含水量を５重量％未満にする。ただし、以上はす
べて常法である。

次に、水性アミダーゼの油中エマルジョンを攪拌しな
がら分散液に加える。この場合、アミダーゼエマルジョ
ンの割合は分散液の含水量（ポリマー基準）が約６重量
％になるような割合である。

水中油型乳化剤を加え、生成した、実質的に無水な分
散液を攪拌しながら水に加える。初期分散液中の遊離モ
ノマー含有量は、ポリマー基準で100ppm以上であったに
もかかわらず、生成溶液中のモノマー含有量は20ppm未
満である。

実施例３塊状ゲル重合によってカチオン系ポリマー凝集塊を形
成する。50重量％アクリルアミド水溶液142.8gおよび塩
化メチル四級化ジエチルアミノエチルアクリレートの70
重量％水溶液43.7gを113.5gの水と混合し、溶液を塩酸
でpH4に調節する。５℃に冷却後、窒素で溶液を脱気
し、レドックス開始剤（KBrO₃／Na₂SO₃）および熱開始
剤（過硫酸アンモニウム）を用いて重合を開始する。

全体の熱が上昇した後、ゲルポリマーを処理して、大
きさが１〜4mmのゲルチップを得る。チップを70℃で熱
風流れに置き、水分７重量％の乾燥生成物を得る。家庭
用コーヒーミルを用いてチップを摩砕して、大きさが85
0〜150μｍの生成物を得る。

ポリマー粉末の１重量％水溶液は、塊のない、澄明か
つ粘稠な溶液を与える。25℃、1MのNaCl中で測定したポ
リマーの固有粘度はpH7で９である。GLCで測定した遊離
アクリルアミド含有量は0.12％である。

乾燥したポリマーチップ50gを４オンスのガラスビン
にいれ、十分なアミダーゼ（乾燥基準:0.2〜0.5重量
％）を加える。容器に蓋をし、タンブリングして、成分
を初期混合する。

生成物を攪拌しながら十分水を加えて溶液にしたとこ
ろ、アクリルアミドが含まれていない溶液が得られる。

実施例４アクリルアミド63gおよびアクリル酸21gの水溶液を水
酸化ナトリウム液46重量％でpH6に調節し、全溶液重量
を水で300gに調節する。５℃に冷却し、次いで溶液を窒
素で脱気した後、熱開始剤としてのAZDNと共に硫酸アン
モニウム第一鉄／過硫酸アンモニウムレドックス開始剤
を使用して重合を開始する。実施例１同様にして、生成
ゲルを処理（チップ化、乾燥・粉砕）する。アニオン系
凝集塊ポリマー生成物は水分が５％で、遊離アクリルア
ミド含有量は0.152％であり、このものは塊のない溶液
を与え、1MのNaCl中における固有粘度はpH7で16であ
る。

この乾燥ポリマー60gを家庭用ブレンダーに容れ、ブ
レンダーの操作によってチップを空気中に懸濁する。濃
水溶液またはH₂O/MeOH溶液（3ml）としての所要量のア
ミダーゼをブレンダーに導入する。攪拌により、添加剤
が均一に被覆する。ポリマーチップを再乾燥して、最終
生成物にする。

攪拌しながら水に加えたところ、アクリルアミドを含
有しない溶液が得られる。

〔発明の効果〕

本発明により、ポリアクリルアミドとアミダーゼから
なる実質的に乾燥した粒状組成物が提供される。この粒
状組成物は、水中に分散したときに、アミダーゼが不純
物のアクリルアミドモノマーの含有量を低減させること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ピーター・フレッシャーイギリス国ウエストヨークシャー州ビングレーベックレーンリトルベック内（番地なし) (72)発明者ピーター・ロビン・ブラフトン・ローレンスイギリス国ダブリュー・シー２エイ１エイチ・エヌロンドン市チャンセリーレーン 53‐64番地 (56)参考文献特開昭53−86078（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−108082（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−202606（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−202601（ＪＰ，Ａ) 特開平１−279929（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−198990（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 33/26 C08F 6/00,20/56 C12N 9/98 C12P 7/40

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アミダーゼを被覆または吸収したアクリル
アミドポリマー粒子の分散液の製造方法であって、（１）アクリルアミドモノマーを含有し、かつ、少なく
とも50重量％が30μｍ未満の粒径を有するアクリルアミ
ドポリマー粒子の非水性液体中の実質的に無水の第一の
分散液を調製し、そして、（２）第一の分散液にアミダーゼ含有水性組成物を混合
し、分散させて、得られる分散液の含水量を、該分散液
の全重量を基準として15重量％未満とし、かつ、得られ
る分散液が、該分散液を25℃で２時間水に分散したとき
に、アクリルアミドモノマーの含有量を低くするのに有
効なアミダーゼを含有することを特徴とするアミダーゼを被覆または吸収したアク
リルアミドポリマー粒子の分散液の製造方法。
【請求項２】該分散液を25℃で２時間水に分散して測定
した場合、アミダーゼが、ポリアクリルアミド１部につ
き、アクリルアミドモノマー量を1000ppm未満とする請
求項１記載の製造方法。
【請求項３】アクリルアミドモノマー量を100ppm未満と
する請求項２記載の製造方法。
【請求項４】該非水性液体中で、少なくとも90重量％が
３μｍ未満の粒径となるまで逆相重合した後、アミダー
ゼを添加する前に乾燥することにより、第一の分散液を
調製する請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項５】第一の分散液中のアクリルアミドモノマー
の含有量が、アクリルアミドポリマーの乾燥重量を基準
として、300ppm以上であり、かつ、アミダーゼが、アク
リルアミドモノマー含有量の少なくとも1/3以上を減少
させる請求項１ないし４のいずれか１項に記載の製造方
法。
【請求項６】アミダーゼが、アクリルアミドモノマー含
有量の少なくとも3/4以上を減少させる請求項５記載の
製造方法。