JPH01287072A - アルキルキノリン類からのキノリン、インドール及びアニリンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルキルキノリン類からのキノリン、インド
ール及びアニリンの製造方法に関する。

〔従来の技術とその課題〕

コークス炉副生タール中の尚沸点塩基成分には、２−メ
チルキノリン、４−メチルキノリン等の多くの異性体を
有するアルキルキノリンがキノリンと約同量含まれてい
る。しかしながらアルキルキノリンについては現在のと
ころ利用価値がないため、これらの有効利用法について
の開発が強くｙまれている。

一方、キノリンはニコチン酸、農薬、界面活性剤の原料
としての需要がある。また、インドールは、香料、トリ
ブトファン等のアミノ酸、高分子安定剤等の原料として
工業的に非常に有用な物質である。さらに、アニリンは
、染料、医薬品、香料等の原料として広く用いられる。

し友がって、アルキルキノリンから工業的に非常に有用
な物質であるキノリン、インドール、アニリンを製造す
ることは産業上非常に有意義である。しかし、現在まで
そのような技術は全く報告されていない。

本発明は、かかる点に鑑みてなされ友ものであり、アル
キルキノリンを原料として、キノリン、インドールさら
にアニリンを同時にしかも容易に製造することができる
アルキルキノリン類からのキノリン、インド−ル及びア
ニリンの製造方法を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、触媒の存在下で、アルキルキノリン類を水蒸
気と反応させることを特徴とするアルキルキノリン類か
らのキノリン、インドール及びア二ＩＪンの製造方法で
ある。

本発明においては、触媒として、Ｐｄ　、　Ｒｈ　、Ｎ
ｉ　。

Ｒｕのうち少なくともＩ　Ｍｉ以上の金ｆｆｋ含むもの
を使用することができる。しかし、キノリン及びインド
ールの選択率を高くする観点からはＰｄを含む触媒を使
用するのが望ましい。

また、触媒の担体としては、ｓｔｏ□、　Ａｔ２０３゜
ＭｇＯ、ＴｉＯ２、５ｉ０２−　Ａｔ２０３．　ＺｒＯ
□等の一般に担体として用いられるものを使用できる。

ただし、Ｎｉ及びＲｈを触媒金属として用いる場合には
、　Ａｔ２０゜を担体として使用すると、分解ガスの生
成が多く好ましくない。

また、本発明方法にて原料として用いるアルキルキノリ
ン類は、特に高純度である必要はなく、反応に不利益を
及ぼさない限シ他の炭化水素を含むものであっても良い
。従って、コークス製造プロセス中に大量に生じる副生
タールの塩基性高沸点成分を使用できる。ただし、含イ
オウ成分は、融媒の被毒を起こすため、できるだけ反応
前に除去することが好ましい。なお、イソキノリンは、
かかる反応条件下ではたやす＜　ｃｏ、　ｃｏ２．　Ｃ
Ｈ４等に分解され反応に何ら不利益を及ぼすことはない
。

ま几、本発明方法は、懸濁床の反応装置によっても実施
できるが、固定触媒床流通反応装置を用いることができ
工業的な操業が極めて容易なものである。この場合、希
釈あるいは触媒の活性劣化防止のため気相中に次のよう
なガスを共存させることができる。すなわち、水素、窒
素、ヘリウム、或いは、これらの混合ガスがそれである
。

また、本発明方法における反応温度としては２５０℃〜
４５０℃の範囲が好ましい。その理由は、反応温度が２
５０℃未満の場合は充分な転化率が得られず、４５０℃
を越えるとＣＯ□やＣＨ４等の分解ガスの発生量が多く
なるからである。

〔作用〕

本発明に係るアルキルキノリン類からのキノリン、イン
ドール及びアニリンの製造方法によれば、反応機構につ
いては明らかではないがインドール及びアニリンはアル
キルキノリンからキノリンを経て生成するものと考えら
れる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

（実施例１〜１３） 下記第１表に示す各種担体に、Ｎｉ　２０　ｗｔ％を各
々担持させた。次いで、これらを４．ＯＩの粒状触媒（
粒径８０〜１００　ｍｅｓｈ）として引抜き鋼管からな
る外管を有する透明石英管に各々充填した。

これに常圧水素雰囲気下で５００℃、２時間の還元処理
を施した。次にこれを２−メチルキノリン：水：　Ｈｅ
＝１　：３０　：　３１　（モル比）の混合ガスを、１
９４　Ｎｍ／ｍｉｎ　、圧力３　ｘｙｃｒｒ？　　の条
件下３００〜４００℃の温度で接触させた。

このようにして得られた、反応液及びガスを逐次採取し
主としてがスクロマトグラフを用いて分析したところ転
化率及びキノリン、インドール、アニＩＪンの選択率は
下記第１表に併記する通シであった。

ここで、転化率及び選択率は、以下に定義する通りであ
る。

供給した２−メチルキノリンのモル数 ｘ　１００（’］ Ｘ１００ｆ愉 （実施例１４〜２５） 下記第２表に示す各種担体に、ロジウム５　ｗｔ％を担
持させ実施例１のものと同様の大きさを有する粒状触媒
４．０ｇを使用して常圧水素雰囲気下で４００℃、２時
間の還元処理を施した。さらＫ。

実施例１と同様の条件下でキノリン、インドール、アニ
リンを製造しｆｃ、この反応における転化率及び選択率
は、第２表に併記する通シであった。

（実施例２６〜４７） 下記第３表に示す各種触媒（Ｐｄ／Ａｔ２０３はＡｔ２
０３に担持させたパラジウム触媒であシ、その金属担持
量は５ｗｔ俤である。Ｒｈ／５ｉＯ２−Ａｔ２０３はｓ
ｔｏ□−Ａｔ−ｐ３に担持させ九ロジウム触媒であり、
金属担持量は５　ｗｔ％である。Ｎ　ｔ　／Ｚ　ｒＯ２
はＺｒＯ□に担持させたニッケル触媒であり、金属担持
量は２０　ｗｔ％である）を使用し、同表に示す各アル
キルキノリンを原料として実施例１と同様の条件でキノ
リン、インドール、アニリンを製造した。この反応にお
ける転化率及び選択率は第３表に併記する通りであった
。

ここで、転化率及び選択率は以下に定義する通りである
。

供給した各メチルキノリンのモル数 キノリンのモル数−キノリンのモル数 （実施例４８〜５６） 下記第４表に示す各種触媒（Ｐｄ／Ａｔ２０３はＡｔ２
０３に担持させた）やラジウム触媒であり、その金属担
持量は５　ｗｔ％である。Ｒｈ／５ｉ０２−Ａｔ２０３
は５ｉｏ２−Ａｔ２０３に担持させたロジウム触媒であ
り、その金属担持量は５　ｗｔ％である。Ｒｈ／５ｉ０
２−Ａｔ２０３は５ＩＯ２−Ａｔ２０３に担持させたル
テニウム触媒であシ、その金属担持量は５ｗｔ％である
。Ｎ　ｉ　／Ｚ　ｒＯ２はＺ　ｒＯ２に担持させたニッ
ケル触媒であり、その金属担持量ｔ’１２０ｖｒｔ％で
ある）ｔｏ１１１使用し、アルキルキノリンの混合物（
２−メチルキノリン４２．７　ｗｔ％、３−メチルキノ
リン８．５　ｖｔ％、４−メチルキノリン１２．８ｗｔ
％、５メチルキノリン３，０ｗｔ％、６−メチルキノリ
ン９．７　ｗｔ％、７メチルキノリン１３．４ｗｔ％、
８−メチルキノリン９．９　ｗｔ％）を原料として実施
例１と同様の条件下でキノリン、インドール、アニリン
全製造した。この反応における転化率及び選択率は第４
表に併記する通りであった。

ここで、転化率及び選択率は以下に定義する通りである
。

供給し次メチルキノリン　　未反応のメチルキノリン供
給し友メチルキノリン混合物の全モル数ｘｌＯＯ（％） 混合物の全モル数　　　−混合物の全モル数ｘｌＯＯ（
％） 〔発明の効果〕 以上説明し念実施例１〜５６から明らかなように本発明
方法によれば、アルキルキノリンから工業的に非常に有
用な物質であるキノリン、インドール及びアニリンを容
易に得ることができるので、タール油塩基性成分中に含
まれるアルキルキノリンの有効利用を図ることができる
等、顕著な効果を有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）触媒の存在下で、アルキルキノリン類を水蒸気と
   反応させることを特徴とするアルキルキノリン類からの
   キノリン、インドール及びアニリンの製造方法。
2. （２）触媒が、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕの金属のうち少
   なくとも１種以上を含むことを特徴とする請求項第１項
   記載のアルキルキノリン類からのキノリン、インドール
   及びアニリンの製造方法。